JPS6129498B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真用の感光体に関し、更に詳し
くは有効成分としてモノアゾ顔料を含有する感光
層を有する新規な感光体に関する。 従来、導電性支持体上にアゾ顔料を有効成分と
して含有する感光層を設けた電子写真用感光体が
知られている。例えば特公昭44−16474号公報に
はモノアゾ顔料を用いたものが、また特開昭47−
37543号公報にはジスアゾ顔料を用いたものが開
示されている。これらのアゾ顔料は感光体の有効
成分として確かに有用な材料ではあるが、電子写
真プロセスの点から感光体に対する種々の要求を
考慮すると、未だこれらの要求を充分に満足する
ものが得られていないのが実情である。従つてア
ゾ顔料に限らず有効成分として働く顔料を電子写
真プロセスに応じて広範囲に選択し得るように多
種類にすることは更に重要なことであり、それに
よつて初めてある種のプロセスに適切な感光体を
提供することが可能となる。即ち電子写真プロセ
スにおいては感光体の有効成分として働き得る顔
料の種類はできるだけ多い方が望ましい。 本発明の第一の目的は各種の電子写真プロセス
に有効成分として働き得る新規なジスアゾ顔料を
含む電子写真感光体を提供することである。 本発明の第二の目的は有効成分として働き得る
ジスアゾ顔料を広範に選択し得る電子写真用感光
体を提供することである。 本発明の第三の目的はこのようなジスアゾ顔料
を含む新たな高感度、高可撓性の電子写真感光体
を提供するこである。 本発明者らは一群のジスアゾ顔料を製造し、そ
れらの感光体への応用を検討した結果、下記一般
式で表わされるジスアゾ顔料が感光体のすぐれた
有効成分として働き得ることを知見し、本発明を
完成したものである。 即ち本発明は電子写真用感光体は、一般式 〔式中R₁は水素原子、メチル基、エチル基、
メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、
ニトロ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
及びフエニル基よりなる群から選ばれ、Ａは

【式】（但しR₂は水素原子又は 塩素原子）又は

【式】 であり、ｎは１又は２の整数を示す。〕 で示されるジスアゾ顔料を含有することを特徴と
するものである。 以下に本発明で使用される前記一般式の化合物
の具体例を構造式で示す。 これらのジスアゾ顔料は例えば２モルの

【式】と１モルの

【式】 又は

【式】との縮 合反応により、 或いは２モルの

【式】と１モルの 又は とのカツプリング反応により容易に製造すること
ができる。その詳細は例えば特開昭49−3924号公
報又はU.S.P.4051121号明細書に記載されてい
る。 本発明の感光体は以上のようなジスアゾ顔料を
含むものであるが、これら顔料の応用の仕方によ
つて第１〜３図の形態をとることができる。第１
図の感光体は導電性支持体１上にジスアゾ顔料４
（こゝでは光導電性物質として使用される）〜樹
脂結着剤３系感光層２を設けたものである。第２
図の感光体は導電性支持体１上にジスアゾ顔料４
（こゝでは電荷担体発生物質として使用される）
〜電荷移動媒体（電荷移動性物質及び樹脂結着剤
の混合物５系感光層２′を設けたものである。ま
た第３図の感光体は第２図の感光体の変形で、感
光層２″はジスアゾ顔料４を主体とする電荷担体
発生層６と電荷移動媒体の層７とからなつてい
る。 第１図の感光体においてジスアゾ顔料は光導電
性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の
生成及び移動は顔料粒子を介して行なわれる。第
２図の感光体の場合は電荷移動性物質は結着剤
（及び場合により可塑剤）と共に電荷移動媒体を
形成し、一方ジスアゾ顔料は電荷担体発生物質と
して作用する。この電荷移動媒体はジスアゾ顔料
のような電荷担体の生成能力はないが、ジスアゾ
顔料から発生した電荷担体を受け入れ、これを移
動する能力を持つている。即ち第２図の感光体で
は光減衰に必要な電荷担体の生成はジスアゾ顔料
によつて行なわれ、一方、電荷担体の移動は主に
電荷移動媒体により行なわれる。こゝで電荷移動
媒体に更に要求される基本的条件は電荷移動媒体
の吸収波長領域がジスアゾ顔料の主に可視部の吸
収波長領域と重ならないことである。これはジス
アゾ顔料に効率良く電荷担体を発生させるために
顔料表面まで光を透過させる必要があるからであ
る。しかし例えばある特定波長だけに感度を有す
る感光体の場合はこの限りではない。従つて電荷
移動媒体及びジスアゾ顔料の両者の吸収波長は完
全に重複しなければよい。次に第３図の感光体で
は電荷移動媒体層を透過して来た光が電荷担体発
生層である感光層２″に到来し、その葡分のジス
アゾ顔料で電荷担体の生成が起こり、一方、電荷
移動媒体層は電荷担体の注入を受けその移動を行
なうもので、光減衰に必要な電荷担体の生成はジ
スアゾ顔料で、また電荷担体の移動は電荷移動媒
体でというメカニズムは第２図に示した感光体の
場合と同様である。こゝでもジスアゾ顔料は電荷
担体発生物質である。 第１図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の
微粒子を結着剤溶液中に分散した分散液を導電性
支持体上に塗布乾燥すればよい。第２図の感光体
を作成するにはジスアゾ顔料の微粒子を電荷移動
性物質及び結着剤を溶液した溶液中にジスアゾ顔
料の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体上
に塗布乾燥すればよい。また第３図の感光体は導
電性支持体上にジスアゾ顔料を真空蒸着するか、
或いはジスアゾ顔料の微粒子を必要あれば結着剤
を溶解した適当な溶媒中に分散し、これを導電性
支持体上に塗布乾燥し、更に必要あれば例えばバ
フ研磨等の方法により表面仕上げするか膜厚を調
整した後、その上に電荷移動物性質及び結着剤を
含む溶液を塗布乾燥して得られる。いずれにして
も本発明で使用されるジスアゾ顔料はボールミル
等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布法は通常の手段、例えば
ドクターブレード、ワイヤーバーなどで行なう。
感光層の厚さは第１図及び第２図のものでは約３
〜50μ、好ましくは５〜20μである。また第３図
のものでは電荷担体発生層の厚みは、５μ以下、
好ましくは２μ以下がよく、電荷移動媒体層の厚
さは約３〜50μ、好ましくは５〜20μである。ま
た第１図の感光体において感光層中のジスアゾ顔
料の割合で感光層に対し30〜70重量％好ましくは
約50重量％が適当である。（前述のように第１図
の感光体の場合は、ジスアゾ顔料は光導電物質と
して作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及び
移動は顔料粒子を介して行なわれるので、顔料粒
子間の接触は感光層表面から支持体まで連続して
いることが好ましい。このため感光層に占める顔
料の割合は比較的多い方が好ましいが、感光層の
強度及び感度を考慮すると、約50重量％がよ
い）。第２図の感光体において、感光層中のジス
アゾ顔料の占める割合は50重量％以下、好ましく
は20重量％以下であり、また電荷移動性物質の割
合は10〜95重量％、好ましくは30〜90重量％であ
る。また第３図の感光体における電荷移動媒体層
中の電荷移動性物質の割合は第２図の感光体の感
光層の場合と同様、10〜95重量％、好ましくは30
〜90重量％である。なお第１〜３図のいずれの感
光体の作成においても結着剤と共に可塑剤を併用
することができる。 本発明の感光体において導電性支持体としては
アルミニウム等の金属板又は金遷箔、アルミニウ
ムなどの金属を蒸着したプラスチツクフイルム、
或いは導電処理を施した紙等が使用される。結着
剤としてはポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネ
ートなどの縮合樹脂やポリビニルケトン、ポリス
チレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどのビニル重合体などが挙げられ
るが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂は全て使用
できる。可塑剤としてはハロゲン化パラフイン、
ポリ塩化ビフエニル、ジメチルナフタレン、ジブ
チルフタレートなどが挙げられる。また電荷移動
性物質としては高分子のものではポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルイン
ドロキノキサリン、ポリビニルジベンゾチオフエ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジンなどのビニル重合体やピレン〜ホルムアルデ
ヒド樹脂、フロムピレン〜ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾール〜ホルムアルデヒド樹
脂、クロロエチルカルバゾールホルムアルデヒド
樹脂などの縮合樹脂が、また低分子（単量体）の
ものではフルオレノン、２−ニトロ−９−フルオ
レノン、２，７−ジニトロ−９−フルオレノン、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、4H−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン−
４−オン、２−ニトロ−4H−インデノ〔１，２
−ｂ〕チオフエン−４−オン、２，６，８−トリ
ニトロ−４−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン
−４−オン、8H−インデノ〔２，１−ｂ〕チオ
フエン−８−オン、２−ニトロ−8H−インデノ
〔２，１−ｂ〕チオフエン−８−オン、２−ブロ
ム−６，８−ジニトロ−4H−インデノ〔１，２
−ｂ〕チオフエン、６，８−ジニトロ−4H−イ
ンデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン、２−ニトロジ
ベンゾチオフエン、２，８−ジニトロジベンゾチ
オフエン、３−ニトロジベンゾチオフエン−５−
オキサイド、３，７−ジニトロジベンゾチオフエ
ン−５−オキサイド、１，３，７−トリニトロジ
ベンゾチオフエン−５，５−ジオキサイド、３−
ニトロジベンゾチオフエン−５，５−ジオキサイ
ド、３，７−ジニトロジベンゾチオフエン５，５
−ジオキサイド、４−ジシアノメチレン−4H−
インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン、６，８−ジ
ニトロ−４−ジシアノメチレン−4H−インデノ
〔１，２−ｂ〕チオフエン、１，３，７，９−テ
トラニトロベンゾ〔ｃ〕シンノリン−５−オキサ
イド、２，４，10−トリニトロベンゾ〔ｃ〕シン
ノリン−６−オキサイド、２，４，８−トリニト
ロベンゾ〔ｃ〕シンノリン−６−オキサイド、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，
４，７−トリニトロ−９，10−フエナンスレンキ
ノン、１，４−ナフトキノンベンゾ〔ａ〕アンス
ラセン−７，12−ジオン、２，４，７−トリニト
ロ−９−ジシアノメチレンフルオレン、テトラク
ロル無水フタル酸、１−ロムピレン、トリメチル
ピレン、１−エチルピレン、１−アセチルピレ
ン、カルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ
−β−クロロエチルカルバゾール、Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルカルバゾール、２−フエニルインド
ール、２−フエニルナフタレン、２，５−ビス
（４−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルア
ミノフエニル）１，３，４−トリアゾール、１−
フエニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−
５−（４−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、２−フエニル−４−（４−ジエチルアミノフ
エニル）−５−フエニルオキサゾール、トリフエ
ニルアミン、トリス（４−ジエチルアミノフエニ
ル）メタン、３，６−ビス（ジベンジルアミノ）
−９−エチルカルバゾールなどが挙げられる。こ
れらの電荷移動性物質は単独又は２種以上混合し
て用いられる。 なお以上のようにして得られる感光体にはいず
れも導電性支持体と感光層の間に必要に応じて接
着層又はバリヤ層を設けることができる。これら
の層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、
また膜厚は１μ以下が好ましい。 本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感
光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、
必要によつて、紙などへ転写を行うことにより達
成される。 本発明の感光体は一般に感度が高く、また可撓
性に富むなどのすぐれた利点を有する。 以下に実施例を示す。 実施例 １ ボリエステル樹脂（デユポン社製、ボリエステ
ルアドヒーシブ49000）１重量部、No.１のジスア
ゾ顔料１重量部及びテトラヒドロフラン26重量部
をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液
を、アルミニウム蒸着したポリエステルフイルム
上にドクターブレードを用いて塗布し100℃で10
分間乾燥して厚さ７μの感光層を持つた第１図の
形態の感光体を得た。 次にこの感光体の感光層面に市販の静電複写紙
試験装置により＋6KVのコロナ放電を20秒間行な
つて正帯電させた後、20秒間暗所に放置し、その
時の表面電位Vpo（ボルト）を測定し、ついでタ
ングステンランプから、その表面が照度20ルツク
スになるよう感光層に光照射を施し、その表面電
位がVpoの1/2になる迄の時間（秒）を求めて電
光量Ｅ1/2（ルツクス・秒）とした。その結果は
Vpo＝940V，Ｅ1/268.3ルツクス・秒であつた。 実施例 ２〜20 実施例１においてNo.１のジスアゾ顔料の代り
に、下記表−１に示す番号のジスアゾ顔料を夫々
用いた他は実施例１と同じ感光体作成法に従つ
て、感光体を作成し、以下これらの感光体につい
て実施例１と同じ測定を行ない表−１の結果を得
た。

【表】 実施例 21 ポリエステル樹脂（実施例１と同じ）10重量
部、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン
10重量部、No.２のジスアゾ顔料２重量部及びテト
ラヒドロフラン198重量部をボールミル中で粉砕
混合し、得られた分散液を、アルミニウムを蒸着
したポリエステルフイルム上にドクターブレード
を用いて塗布し、100℃で10分間乾燥して厚さ10
μの感光層を持つた第２図の形態の感光体を作成
した。次にこの感光体のVpo及びＥ1/2を実施例
１で＋6KVのコロを放電を行つたかわりに−6KV
のコロナ放電を行つた以外は全く同様に測定し、
Vpo＝680ボルト、Ｅ1/2＝20.4ルツクス・秒の結
果を得た。 実施例 22〜40 実施例21においてNo.２のジスアゾ顔料の代りに
下記表−２に示す番号のジスアゾ顔料を夫々用い
て第２図の形態の感光体を作成し、以下実施例21
と同じ方法でVpo及びＥ1/2を求め、表−２の結
果を得た。

【表】 実施例 41 ポリエステル樹脂（実施例１と同じ）10重量
部、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール10重量部、
No.３のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフ
ラン198重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液を、アルミニウムを蒸着したポリエ
ステルフイルム上にドクターブレードを用いて塗
布し、120℃で10分間乾燥して厚さ12μの感光層
を持つ第２図の形態の感光体を作成した。以下こ
の感光体について実施例１と同じ測定を行ない
Vpo＝950ボルト、Ｅ1/2＝17.8ルツクス・秒の結
果を得た。 実施例 42〜60 実施例21においてNo.３のジスアゾ顔料の代りに
夫々下記表−３のジスアゾ顔料を用いた他は実施
例41と同じ方法で第２図の形態の感光体を作成
し、以下実施例１と同じ測定を行い、表−３の結
果を得た。

【表】 実施例 61 No.５のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロ
フラン98重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液を、アルミニウム蒸着ポリエステル
フイルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾
燥して厚さ１μの電荷担体発生層を形成せしめ
た。一方、２，４，７−トリニトロ−９−フルオ
レノン２重量部、ポリカーボネート〔(株)）テイジ
ン製、パンライトＬ〕２重量部及びテトラヒドロ
フラン46重量部を混合して分散液とし、これを前
記電荷担体発生層上にドクターブレードで塗布
し、100℃で10分間乾燥して厚さ10μの電荷移動
媒体層を形成せしめ、第３図の形態の感光体を得
た。上記のようにして得た感光体について、実施
例１と同様に測定し、Vpoは1020ボルト、Ｅ1/2
は58.3ルツクス・秒の結果を得た。 実施例 62〜80 実施例61においてNo.５のジスアゾ顔料の代りに
下記表−４のジスアゾ顔料を夫々用いた他は同じ
方法で第３図の形態の感光体を作成した。これら
の感光体のVpo及びＥ1/2を表−４に示す。

【表】

【表】 実施例 81 No.６のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロ
フラン98重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフ
イルム上にドクターブレードで塗布し自然乾燥し
て厚さ１μの電荷担体発生層を形成した。一方、
２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール２重量部、ポリカ
ーボネート（実施例31に同じ）２重量部及びテト
ラヒドロフラン16重量部を混合して分散液とし、
これを前記電荷担体発生層上にドクターブレード
で塗布し、420℃で10分間乾燥して厚さ14μの電
荷移動媒体層を形成せしめ、第３図の積層型感光
体を得た。上記のようにして得た感光体につい
て、一6KVのコロナ放電を行つた以外は、実施例
１と同様に測定を行い、このもののVpoは780ボ
ルト、Ｅ1/2は26.5ルツクス・秒の結果を得た。 実施例 82〜100 実施例81においてNo.６のジスアゾ顔料の代りに
下記表−５のジスアゾ顔料を夫々用いて同様な感
光体を作成した。 これらの感光体のVpo及びＥ1/2は表−５の通
りである。

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１〜３図は夫々本発明感光体の拡大断面図で
ある。 １……導電性支持体、２，２′２″……感光層、
３……結着剤、４……ジスアゾ顔料、５……電荷
移動媒体、６……電荷担体発生層、７……電荷移
動媒体層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中R₁は水素原子、メチル基、エチル基、
   メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、
   ニトロ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
   及びフエニル基よりなる群から選ばれ、Ａは
   【式】（但しR₂は水素原子又は 塩素原子）又は【式】 であり、ｎは１又は２の整数を示す。〕 で示されるジスアゾ顔料を含有することを特徴と
   する電子写真用感光体。