JPS61263945A - 含フツ素環状化合物 - Google Patents
含フツ素環状化合物Info
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- JPS61263945A JPS61263945A JP10742086A JP10742086A JPS61263945A JP S61263945 A JPS61263945 A JP S61263945A JP 10742086 A JP10742086 A JP 10742086A JP 10742086 A JP10742086 A JP 10742086A JP S61263945 A JPS61263945 A JP S61263945A
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- Japan
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- formula
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- fluorine
- containing cyclic
- cyclic compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産業上の利用分野
本発明は含フッ素環状化合物に関するものである。
口、従来技術
フッ素原子を有機化合物に組み込むことによって、特異
的な生物活性を示すフルオロ化合物が得られることが知
られている。
的な生物活性を示すフルオロ化合物が得られることが知
られている。
ハ０発明に至る経過
本発明者は、ポリフルオロオレフィンの特有な化学的性
質を活用した一連の有機合成において、特にフルオロア
セトアセテートを使用する選択的なフッ素原子組み込み
方法を検討した結果、本発明による新規で有用な有機化
合物を見出すに至ったのである。
質を活用した一連の有機合成において、特にフルオロア
セトアセテートを使用する選択的なフッ素原子組み込み
方法を検討した結果、本発明による新規で有用な有機化
合物を見出すに至ったのである。
二１発明の目的
環状化合物を提供することにある。
ホ０発明の構成及びその作用効果
即ち、本発明は、
一般式：
（但、Ｒ１及びＲ２は水素原子、脂肪族炭化水素基又は
芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は更に脂肪族炭化水素オ
キシ基又は芳香族炭化水素オ□キシ基であってよい。） で表されることを特徴とする含フッ素環状化合物に係る
ものである。
芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は更に脂肪族炭化水素オ
キシ基又は芳香族炭化水素オ□キシ基であってよい。） で表されることを特徴とする含フッ素環状化合物に係る
ものである。
本発明の上記含フッ素環状化合物の一般式中のＲ１及び
Ｒ２は共に、水素原子又は炭素原子数１０以下のメチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基からなってい
てよいし、更にＲ２の方は炭素原子数１０以下のメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基であ
、ってよい。
Ｒ２は共に、水素原子又は炭素原子数１０以下のメチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基からなってい
てよいし、更にＲ２の方は炭素原子数１０以下のメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基であ
、ってよい。
なお、本発明の上記含フッ声環状化合物は、一般式：
（但、Ｒ３は水素原子又は脂肪族炭化水素基、Ｒ４は水
素原子又は脂肪族若しくは芳香族炭化水素オキシカルボ
ニル基、Ｘはマイケル付加反応の受容体に由来する基で
ある。） で表されることを特徴とするフルオロケ［ン類のうち、
例えば 一般式： 化水素オキシカルボニル基、Ｒ１及びＲ２は前記した水
素原子、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり
、Ｒ２は更に脂肪族炭化水素オキシ基又は芳香族炭化水
素オキシ基であってよい。） で表される２−フルオロジケトンから誘導されるのが望
ましい。 この場合、本発明の上記含フッ素環状化合物
の一般式中のＲ１及びＲ２は夫々、上記したフルオロケ
トン化合物としての２−フルオロジケトンのＲ１及びＲ
２がそのまま導入されたものである。
素原子又は脂肪族若しくは芳香族炭化水素オキシカルボ
ニル基、Ｘはマイケル付加反応の受容体に由来する基で
ある。） で表されることを特徴とするフルオロケ［ン類のうち、
例えば 一般式： 化水素オキシカルボニル基、Ｒ１及びＲ２は前記した水
素原子、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり
、Ｒ２は更に脂肪族炭化水素オキシ基又は芳香族炭化水
素オキシ基であってよい。） で表される２−フルオロジケトンから誘導されるのが望
ましい。 この場合、本発明の上記含フッ素環状化合物
の一般式中のＲ１及びＲ２は夫々、上記したフルオロケ
トン化合物としての２−フルオロジケトンのＲ１及びＲ
２がそのまま導入されたものである。
上記フルオロケトン類において、上記のＲ３としては炭
素原子数１０以下のメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基が適用されて
よい。 また、上記のＲ４としては、水素原子をはじめ
、特に炭素原子数１１以下のメトキシカルボニル基、エ
トキシ゛カルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソ
プロポキシカルボニル基等の脂肪族炭化水素オキシカル
ボニル基が適用されてよい。 更に、Ｒ４としで、ベン
ゼン環等の芳香族炭化水素基をエーテル結合を介して有
する炭素原子数１１以下の芳香族炭化水素オキシカルボ
ニル基が適用されてよい（ベンゼン環にはブチル基以下
の低級アルキル基が置換導入されている。）。 更に、
上記のＸは、下記−１般式で表される不飽和化合物（マ
イケル付加反応＝（牛） Ｍ １ｃｈａｅｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ−の受容体）に
由来する基であるのが望ましい。
素原子数１０以下のメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基が適用されて
よい。 また、上記のＲ４としては、水素原子をはじめ
、特に炭素原子数１１以下のメトキシカルボニル基、エ
トキシ゛カルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソ
プロポキシカルボニル基等の脂肪族炭化水素オキシカル
ボニル基が適用されてよい。 更に、Ｒ４としで、ベン
ゼン環等の芳香族炭化水素基をエーテル結合を介して有
する炭素原子数１１以下の芳香族炭化水素オキシカルボ
ニル基が適用されてよい（ベンゼン環にはブチル基以下
の低級アルキル基が置換導入されている。）。 更に、
上記のＸは、下記−１般式で表される不飽和化合物（マ
イケル付加反応＝（牛） Ｍ １ｃｈａｅｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ−の受容体）に
由来する基であるのが望ましい。
一般式：
％式％
（但、Ｒ１は水素原子、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭
化水素基；Ｙは強い陰性基からなる原子団であって、Ｒ
１が結合している炭素原子との間で環を形成しているも
のも含む。）又は ＹＣＩＣＲ’ （但、Ｒ，ｌ及びＹは前記したものと同じ。）ここで、
Ｙは、炭素間不飽和結合を形成している炭素原子に結合
したアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基又
はシアノ基からなっていてよい。
化水素基；Ｙは強い陰性基からなる原子団であって、Ｒ
１が結合している炭素原子との間で環を形成しているも
のも含む。）又は ＹＣＩＣＲ’ （但、Ｒ，ｌ及びＹは前記したものと同じ。）ここで、
Ｙは、炭素間不飽和結合を形成している炭素原子に結合
したアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基又
はシアノ基からなっていてよい。
次に、本発明を２−フルオロアセトアセテートを利用し
た含フッ素環状化合物の合成について詳細に説明する。
た含フッ素環状化合物の合成について詳細に説明する。
まず、モノフルオロ化合物のピルディングブロソクと考
えられる２−フルオロアセトアセテートは、例えば次式
に示す如くトリフルオロエテンがら高収率で合成される
。
えられる２−フルオロアセトアセテートは、例えば次式
に示す如くトリフルオロエテンがら高収率で合成される
。
Ｉ
ＣＦｚ ＝ＣＨＦ＋ＣＨ３ＣＣｎ
一デルクラフッ反応で４−クロロ−３，４，４−トリフ
ルオロ−２−ブタノン上が生成され、これカ更に塩Ｗの
作用で２−フルオロアセトアセテート↓に転化する。
この反応プロセス自体は、本発明者による“Ｂｕｌｌ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊｐｎ、 ” ５４＋８
３２（１９８１）において既に提案したプロセスであっ
てよい。 上記上から一？−への反応は具体的には次の
ように進行する。
ルオロ−２−ブタノン上が生成され、これカ更に塩Ｗの
作用で２−フルオロアセトアセテート↓に転化する。
この反応プロセス自体は、本発明者による“Ｂｕｌｌ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊｐｎ、 ” ５４＋８
３２（１９８１）において既に提案したプロセスであっ
てよい。 上記上から一？−への反応は具体的には次の
ように進行する。
次いで、この２−フルオロアセトアセテート↓は塩基の
作用でマイケル付加反応によってマイケル付加物に転化
される。 ここで使用される塩基としては、裸のフルオ
リトイオン（Ｆ−）の有効な発生源であるスプレー乾燥
されたＫＦを使用するのがよい。 このスプレー乾燥Ｋ
Ｆは、例えば市販のＫＦ水溶液（濃度３０重量％）を３
ｋｇ／ｈでスプレーさせ、熱風（３００〜５００℃）で
乾燥させることによって得られ、その物理的性状は粒径
１０〜５０μｍ、比表面積１．３ ｍ”／ ｇ 、かさ
比重０．３〜０．７ ｇ／ｍＡ！、含水量０．２４％で
あり、他の凍結又は焙焼乾燥法による場合に比べてＫＦ
の比表面積が著しく太き（、また短時間で高収率にフッ
素化物が得られる強力なフッ素化剤である。 このスプ
レー乾燥ＫＦはＦ−を有用な塩基として供給する優れた
試薬であって、下記式に示す如くに、２一フルオロアセ
トアセテート↓に対し裸のＦ−を作用させてアニオン１
−を選択的に生成し、マイケル付加反応の受容体↓によ
ってマイケル付加物工が容易に得られる。
作用でマイケル付加反応によってマイケル付加物に転化
される。 ここで使用される塩基としては、裸のフルオ
リトイオン（Ｆ−）の有効な発生源であるスプレー乾燥
されたＫＦを使用するのがよい。 このスプレー乾燥Ｋ
Ｆは、例えば市販のＫＦ水溶液（濃度３０重量％）を３
ｋｇ／ｈでスプレーさせ、熱風（３００〜５００℃）で
乾燥させることによって得られ、その物理的性状は粒径
１０〜５０μｍ、比表面積１．３ ｍ”／ ｇ 、かさ
比重０．３〜０．７ ｇ／ｍＡ！、含水量０．２４％で
あり、他の凍結又は焙焼乾燥法による場合に比べてＫＦ
の比表面積が著しく太き（、また短時間で高収率にフッ
素化物が得られる強力なフッ素化剤である。 このスプ
レー乾燥ＫＦはＦ−を有用な塩基として供給する優れた
試薬であって、下記式に示す如くに、２一フルオロアセ
トアセテート↓に対し裸のＦ−を作用させてアニオン１
−を選択的に生成し、マイケル付加反応の受容体↓によ
ってマイケル付加物工が容易に得られる。
このマイケル付加反応において、使用する受容体を種々
変えたところ、下記表に示す各マイケル付加物が得られ
た。 これによれば、受容体として、その陰性基がカル
ボニル基からなっている方が、特に付加体の収率面で良
い結果が得られることが分る。 なお、表中の＊印は、
混合物として得られた付加物をガスクロマトグラフィー
で分取したことを示す。
変えたところ、下記表に示す各マイケル付加物が得られ
た。 これによれば、受容体として、その陰性基がカル
ボニル基からなっている方が、特に付加体の収率面で良
い結果が得られることが分る。 なお、表中の＊印は、
混合物として得られた付加物をガスクロマトグラフィー
で分取したことを示す。
（以下余白、次頁に続く。）
次に、特にマイケル付加物−ｂ−は、脱炭酸することに
よって相当するモノフルオロジケトンを生成するものと
期待される。 そこで、本発明者は種々の方法で脱炭酸
を試みた結果、ＨＣＩを使用するのが極めて良好に目的
のモノフルオロジケトンが得られることが分かった。
これは次式で表される。
よって相当するモノフルオロジケトンを生成するものと
期待される。 そこで、本発明者は種々の方法で脱炭酸
を試みた結果、ＨＣＩを使用するのが極めて良好に目的
のモノフルオロジケトンが得られることが分かった。
これは次式で表される。
Ｆ Ｃ＝０
Ｃ２Ｈ５
■
このジケトン−（は更に、次式に従って分子内環化反応
（クライゼン縮合）により＊斃ＸｆＩＪノ的７’ＩＶＪ
／含フッ素環状化合物であるシクロヘキサノン誘導体↑
となり、そしてこれも脱水を受けて本発明の目的化合物
ニジクロヘキセノン誘導体−鼾となる。
（クライゼン縮合）により＊斃ＸｆＩＪノ的７’ＩＶＪ
／含フッ素環状化合物であるシクロヘキサノン誘導体↑
となり、そしてこれも脱水を受けて本発明の目的化合物
ニジクロヘキセノン誘導体−鼾となる。
上記した如く、出発原料である例えばトリフルオロエテ
ンをフッ素原子組込みのビルディングブロックとするこ
とによって、位置選択的にフッ素原子が分子内に導入さ
れた本発明による含フッ素環状化合物が得られる。 こ
の含フッ素環状化合物は所定位置にフッ素原子を有して
いるために、例えば酵素自殺基質等として有用な生物活
性を示すものである。
ンをフッ素原子組込みのビルディングブロックとするこ
とによって、位置選択的にフッ素原子が分子内に導入さ
れた本発明による含フッ素環状化合物が得られる。 こ
の含フッ素環状化合物は所定位置にフッ素原子を有して
いるために、例えば酵素自殺基質等として有用な生物活
性を示すものである。
次に、本発明を実施例について参考例と共に更に詳細に
説明するが、以下の実施例は本発明を限定するものでは
なく、その技術的思想に基いて種々変形が可能である。
説明するが、以下の実施例は本発明を限定するものでは
なく、その技術的思想に基いて種々変形が可能である。
く参考例１〉
まず、各種の２−フルオロジケトンの合成例を説明する
。
。
（ａ）、ＣＨ３Ｃ０ＣＦ （ＣＯＺＣ２Ｈ５）ＣＨ２−
ＣＨ２ＣＯＣＲ３工運−の合成： ２−フルオロアセトアセテート（１，４８ｇ 、 １０
ｍｍｏ Ｉりとメチルビニルケトン（０，８４ｇ 、
１２ｍｍｏ ｎ ）及びスプレー乾燥フッ化カリウム（
１，７４ｇ 、３０ ｍｍｏｎ）をスルホラン（２０ｍ
Ｊ）と混合し、混合液を１時間室温にて攪拌した。
ＣＨ２ＣＯＣＲ３工運−の合成： ２−フルオロアセトアセテート（１，４８ｇ 、 １０
ｍｍｏ Ｉりとメチルビニルケトン（０，８４ｇ 、
１２ｍｍｏ ｎ ）及びスプレー乾燥フッ化カリウム（
１，７４ｇ 、３０ ｍｍｏｎ）をスルホラン（２０ｍ
Ｊ）と混合し、混合液を１時間室温にて攪拌した。
（１牛）
反応液に水（５００ｍ １２ ）を加え、油層をジエチ
ルエーテルにて抽出したのち、抽出液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。
ルエーテルにて抽出したのち、抽出液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。
溶媒を留去したのち残渣を減圧蒸留し、生成物−（５）
（＞９９％、ｂｐ９４〜９６℃１０．７ｍｍＨｇ）
を得た。
（＞９９％、ｂｐ９４〜９６℃１０．７ｍｍＨｇ）
を得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ＋２１８
ＮＭＲｊ’Ｈ（δ、ＣＤ ＣＡ ３ ） １．３（ＣＨ
２ＣＨ３）、２．３（Ｃ旦、ＣＯ） 、２．０Ｃ旦３Ｃ
Ｏ）、２．３〜３．１ （ＣＨｚＣＨｚ ）、４．３（
ＣＨ３Ｃ旦２） １’ｌＦ（δ）８Ｂ（ＣＦ）（外部標準ＣＦ ３ＣＯｚ
Ｈ）（ｂ）、ＣＨ３Ｃ０ＣＦ （Ｃｏ□Ｃ２Ｈ５）Ｃ
Ｈ２ＣＨｚ ＣＯＣＩＩ ｚ ＣＨａ耶λ−の合成：２
−フルオロアセトアセテート（１，４８ｇ 、 １０ｍ
ｔｎｏ ７りとエチルビニルケトン（１，０ｇ 、 １
０ｍｍｏβ）及びスプレー乾燥フッ化カリウム（１，７
４ｇ 、３０ ｍｍｏＪ ）をスルホラン（２０ｍｌり
と混合し、混合液を１時間室温にて攪拌した。
２ＣＨ３）、２．３（Ｃ旦、ＣＯ） 、２．０Ｃ旦３Ｃ
Ｏ）、２．３〜３．１ （ＣＨｚＣＨｚ ）、４．３（
ＣＨ３Ｃ旦２） １’ｌＦ（δ）８Ｂ（ＣＦ）（外部標準ＣＦ ３ＣＯｚ
Ｈ）（ｂ）、ＣＨ３Ｃ０ＣＦ （Ｃｏ□Ｃ２Ｈ５）Ｃ
Ｈ２ＣＨｚ ＣＯＣＩＩ ｚ ＣＨａ耶λ−の合成：２
−フルオロアセトアセテート（１，４８ｇ 、 １０ｍ
ｔｎｏ ７りとエチルビニルケトン（１，０ｇ 、 １
０ｍｍｏβ）及びスプレー乾燥フッ化カリウム（１，７
４ｇ 、３０ ｍｍｏＪ ）をスルホラン（２０ｍｌり
と混合し、混合液を１時間室温にて攪拌した。
反応液に水（５００ｍ ｌ ）を加えて生じた油層をジ
エチルエーテルにて抽出したのら、抽出液を硫酸マグネ
シウムで乾燥した。
エチルエーテルにて抽出したのら、抽出液を硫酸マグネ
シウムで乾燥した。
溶媒を留去したのち残渣を減圧蒸留し、生成物−（５）
（＞９９％、ｂｐ１０４〜１０６℃１０．８ ｎｏ
ｎＨｇ）を得た。
（＞９９％、ｂｐ１０４〜１０６℃１０．８ ｎｏ
ｎＨｇ）を得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ” ２３２
ＮＭＲ：’Ｈ（δ、ＣＤＣｌ５）
１．３（Ｃ其１ｃＨｚ）、２．２（ＣＨ，ＣＯ）、３．
６（Ｃ其３） 、１．０（ＣＨ３ＣＩ□）、２．１〜２
．７ （６Ｈ） 、４．３（ＣＨ，Ｃ旦２１９Ｆ（δ’
） ８８．１ （ＣＦ） （外部標準ＣＦ２Ｏ（ｃ）
、ＣＨ３Ｃ０ＣＨＦＣＨｚＣＨ２ＣＯＣＨｓ −（６）
の合成： 付加体（ｊ ： ＣＨ３Ｃ０ＣＦ （ＣＯｚＥｔ ）−
ＣＨｚＣＨｚＣＯＣＨａ ） （２，１８ｇ、
１０ ｍｍｏ ｌ ）とＩＮ塩酸（２ｍｎ）をジエチ
ルエーテル（１０ｍ １４ ）に混合し、混合物を２４
時間室温で攪拌したのち、油層を分離した。
６（Ｃ其３） 、１．０（ＣＨ３ＣＩ□）、２．１〜２
．７ （６Ｈ） 、４．３（ＣＨ，Ｃ旦２１９Ｆ（δ’
） ８８．１ （ＣＦ） （外部標準ＣＦ２Ｏ（ｃ）
、ＣＨ３Ｃ０ＣＨＦＣＨｚＣＨ２ＣＯＣＨｓ −（６）
の合成： 付加体（ｊ ： ＣＨ３Ｃ０ＣＦ （ＣＯｚＥｔ ）−
ＣＨｚＣＨｚＣＯＣＨａ ） （２，１８ｇ、
１０ ｍｍｏ ｌ ）とＩＮ塩酸（２ｍｎ）をジエチ
ルエーテル（１０ｍ １４ ）に混合し、混合物を２４
時間室温で攪拌したのち、油層を分離した。
減圧蒸留にて−６２（ＣＨ３ＣＯＣＨＦ ＣＨｚ−ＣＨ
ｚＣＯＣＨ３） （６５％、ｂｐ７５〜７６°Ｃ／４ｍ
ｍＨｇ）を得た。
ｚＣＯＣＨ３） （６５％、ｂｐ７５〜７６°Ｃ／４ｍ
ｍＨｇ）を得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ’ １４６
ＮＭＲ：’Ｈ（δ、ＣＤＣρ３）
４．５ （ＩＨ）、 １．０（ＣＨ３）、２．０〜２
．８、２．ＨＣＨ３Ｃ０） １９Ｆ （δ）１１３（ＣＦ）（外部標準ＣＦ３ＣＯ□
Ｈ）（ｄ） 、 ＣＨ３ＣＯＣＨＦ ＣＨｚ ＣＨｚ
ＣＯＣＨ２−ＣＨ５（ト）の合成： ） 付加体（５： ＣＨ３Ｃ０ＣＦ （ＣＯ２ＥＬ
）０２１（） ＣＨ２ＣＨｚＣＯＣＨｚＣＨ３）（
２，３２ｇ、１０ｍｍｏ ｌ） ）とＩＮ塩酸（２ｍｊ
りをジエチルエーテル（１０ｍ １ ）に混合し、混合
物を２４時間室温で攪拌したのち、油層を分離した。
．８、２．ＨＣＨ３Ｃ０） １９Ｆ （δ）１１３（ＣＦ）（外部標準ＣＦ３ＣＯ□
Ｈ）（ｄ） 、 ＣＨ３ＣＯＣＨＦ ＣＨｚ ＣＨｚ
ＣＯＣＨ２−ＣＨ５（ト）の合成： ） 付加体（５： ＣＨ３Ｃ０ＣＦ （ＣＯ２ＥＬ
）０２１（） ＣＨ２ＣＨｚＣＯＣＨｚＣＨ３）（
２，３２ｇ、１０ｍｍｏ ｌ） ）とＩＮ塩酸（２ｍｊ
りをジエチルエーテル（１０ｍ １ ）に混合し、混合
物を２４時間室温で攪拌したのち、油層を分離した。
減圧蒸留にて６ （ＣＨ３ＣＯＣＨＦ ＣＨ２−ＣＨ２
Ｃ０ＣＨ２ＣＨ５） （，７０％、ｂｐ８０〜８２℃
／ ３ ｍｍ１ｇ）を得た。
Ｃ０ＣＨ２ＣＨ５） （，７０％、ｂｐ８０〜８２℃
／ ３ ｍｍ１ｇ）を得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
（１’７）
Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ” １６ＯＮＭＲ：’Ｈ
（δ、ＣＤＣｆｆ３ ） ４．６ （ＬＨ） 、 １’、０（３Ｈ） 、
２．１ （３Ｈ） 、２．０〜２．’６（６Ｈ）１
９Ｆ（δ）１１２．５ （外部標準ＣＦ３ＣＯ２Ｆ〈
参考例２〉 上記参考例１（ｃ）で得たジケトン（６： ＣＨ。
（δ、ＣＤＣｆｆ３ ） ４．６ （ＬＨ） 、 １’、０（３Ｈ） 、
２．１ （３Ｈ） 、２．０〜２．’６（６Ｈ）１
９Ｆ（δ）１１２．５ （外部標準ＣＦ３ＣＯ２Ｆ〈
参考例２〉 上記参考例１（ｃ）で得たジケトン（６： ＣＨ。
−ＣＯＣＨＦＣＨｚＣＨｇＣＯＣＨ３）（１，４６ｇ
。
。
１０ｍｍｏ＃）とナトリうムメチラート（２０ｍｊｌり
の混合物を５０℃で５時間反応させた後、水（５００ｍ
７１）を加え、油層をジエチルエーテルで抽出した。
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥したを得た。
の混合物を５０℃で５時間反応させた後、水（５００ｍ
７１）を加え、油層をジエチルエーテルで抽出した。
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥したを得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ” １４６
ＮＭＲ：’Ｈ（δ、ＣＤ（１！３ ）１．０（３Ｈ）
、２．０ 〜３．１（６’）（） 、４．５（ｌ
Ｈ） 、５．１（Ｌ Ｈ，）１９Ｆ（δ） １１３
’（外部標準ＣＦ３ＣＯ２Ｈ））〈参考例３〉 参考例２の反応において、ジケトン（６７ＣＨ。
、２．０ 〜３．１（６’）（） 、４．５（ｌ
Ｈ） 、５．１（Ｌ Ｈ，）１９Ｆ（δ） １１３
’（外部標準ＣＦ３ＣＯ２Ｈ））〈参考例３〉 参考例２の反応において、ジケトン（６７ＣＨ。
ＣＯＣＨＦ ＣＨ２ＣＨｚ ＣＯＣＨ２ＣＨｓ ）（１
，６０ｇ、 １０ ｍｍｏ １ ）とナトリウムメチラ
ート（２０ｍ７りを用い、同様な反応をおこなった。
，６０ｇ、 １０ ｍｍｏ １ ）とナトリウムメチラ
ート（２０ｍ７りを用い、同様な反応をおこなった。
減圧蒸留にて含フッ素環状化合物↑（５６％、二８３〜
８６℃／ ２ ｍｍＨｇ）を得た。
８６℃／ ２ ｍｍＨｇ）を得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ” １６Ｏ
ＮＭＲ： ワＩ（δ、ＣＤ（１３）１．Ｑ〜１．２（
６Ｈ）、２．０〜３．３（６Ｈ）、 ４．５ （Ｉ Ｈ） 、５．２（Ｉ Ｈ）１９Ｆ（δ）
１１２（外部標準ＣＦ３ＣＯｆｆｉＨ）−実施１例−Ｖ 参考例２で合成した含フッ素環状化合物↑（１，４６ｇ
、１０ ｍｍｏｎ ）に五酸化リン（２ｇ）を加え、
１５０℃に加熱しながら脱水した。 精製は蒸留にてお
こない、含フッ素環状化合物主（６３％、ｂｐ９０〜９
３℃７ １２ｍｍＨｇ ）を得た。
６Ｈ）、２．０〜３．３（６Ｈ）、 ４．５ （Ｉ Ｈ） 、５．２（Ｉ Ｈ）１９Ｆ（δ）
１１２（外部標準ＣＦ３ＣＯｆｆｉＨ）−実施１例−Ｖ 参考例２で合成した含フッ素環状化合物↑（１，４６ｇ
、１０ ｍｍｏｎ ）に五酸化リン（２ｇ）を加え、
１５０℃に加熱しながら脱水した。 精製は蒸留にてお
こない、含フッ素環状化合物主（６３％、ｂｐ９０〜９
３℃７ １２ｍｍＨｇ ）を得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
・Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ” １２８ ＮＭＲ：’Ｈ（δ、ＣＤＣ７！３ ） ２．Ｈｇ Ｈ）
、２．０〜３．０（４Ｈ）、 ４．６（ｌ Ｈ） 、５．２（Ｌ Ｈ）ｌｊｐ （δ）
１１３．５（外部標準ＣＦ、ＣＯ□Ｈ）実施例２ （１，６ｇ 、１０ ｍｍｏＡ）に五酸化リン（２ｇ
）を加え、１５０℃に加熱しながら脱水した。 精製は
蒸留にておこない、含フッ素環状化合物■（５２％、ｂ
ｐ８３〜８４℃７６ ｍｍＨｇ ）を得た。
・Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ” １２８ ＮＭＲ：’Ｈ（δ、ＣＤＣ７！３ ） ２．Ｈｇ Ｈ）
、２．０〜３．０（４Ｈ）、 ４．６（ｌ Ｈ） 、５．２（Ｌ Ｈ）ｌｊｐ （δ）
１１３．５（外部標準ＣＦ、ＣＯ□Ｈ）実施例２ （１，６ｇ 、１０ ｍｍｏＡ）に五酸化リン（２ｇ
）を加え、１５０℃に加熱しながら脱水した。 精製は
蒸留にておこない、含フッ素環状化合物■（５２％、ｂ
ｐ８３〜８４℃７６ ｍｍＨｇ ）を得た。
この生成物のスペクトルは次の通りであった。
Ｍａ ｓ ｓ ： Ｍ” １４２
ＮＭＲ：’Ｈ（δ、ＣＤＣｎ３ ”） １．０（３Ｈ）
、２．０〜３．１（６Ｈ）、
、２．０〜３．１（６Ｈ）、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （但、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、脂肪族炭化水素基
又は芳香族炭化水素基であり、Ｒ＾２は更に脂肪族炭化
水素オキシ基又は芳香族炭化水素オキシ基であってよい
。） で表されることを特徴とする含フッ素環状化合物。 ２、Ｒ＾１及びＲ＾２が炭素原子数１０以下のアルキル
基である、特許請求の範囲の第１項に記載した含フッ素
環状化合物。 ３、Ｒ＾２が炭素原子数１０以下のアルコキシ基である
、特許請求の範囲の第１項又は第２項に記載した含フッ
素環状化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10742086A JPS61263945A (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | 含フツ素環状化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10742086A JPS61263945A (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | 含フツ素環状化合物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3612782A Division JPS58152835A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | 含フッ素環状化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61263945A true JPS61263945A (ja) | 1986-11-21 |
Family
ID=14458694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10742086A Pending JPS61263945A (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | 含フツ素環状化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61263945A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008163001A (ja) * | 2006-12-05 | 2008-07-17 | Daikin Ind Ltd | 遷移金属錯体触媒を用いたフッ素化合物の製造方法 |
-
1986
- 1986-05-09 JP JP10742086A patent/JPS61263945A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008163001A (ja) * | 2006-12-05 | 2008-07-17 | Daikin Ind Ltd | 遷移金属錯体触媒を用いたフッ素化合物の製造方法 |
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