JPS61203132A - 結晶状シリコ−ン−イミド共重合体 - Google Patents
結晶状シリコ−ン−イミド共重合体Info
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- JPS61203132A JPS61203132A JP61018247A JP1824786A JPS61203132A JP S61203132 A JPS61203132 A JP S61203132A JP 61018247 A JP61018247 A JP 61018247A JP 1824786 A JP1824786 A JP 1824786A JP S61203132 A JPS61203132 A JP S61203132A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/452—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences
- C08G77/455—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences containing polyamide, polyesteramide or polyimide sequences
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- Silicon Polymers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はシロキサン単位及びイミド単位の両者を有する
重合体組成物に関する。特に本発明は結晶状シロキサン
−イミド共重合体に関するものである。
重合体組成物に関する。特に本発明は結晶状シロキサン
−イミド共重合体に関するものである。
シロキサン−イミド共重合体を製造するには、まずたと
えばジアミノシロキサンとペンゾフエノンジ無水物のよ
うなジ無水物とを反応させて式：（式中、Ｒは二価炭化
水素基であり；Ｒ′は一価炭化水素基であり：ｍは１よ
り大きい整数であり；ｎは１０より大きい整数である）
をもつポリアミド酸を形成させることは当業者に既知で
ある。か＼るポリアミド酸はＮ−メグールピロリドンの
ような極性の高い溶剤中に可溶であり、この形で最終の
使用者に提供される。
えばジアミノシロキサンとペンゾフエノンジ無水物のよ
うなジ無水物とを反応させて式：（式中、Ｒは二価炭化
水素基であり；Ｒ′は一価炭化水素基であり：ｍは１よ
り大きい整数であり；ｎは１０より大きい整数である）
をもつポリアミド酸を形成させることは当業者に既知で
ある。か＼るポリアミド酸はＮ−メグールピロリドンの
ような極性の高い溶剤中に可溶であり、この形で最終の
使用者に提供される。
シ賞キサンーイミド共重合体は典型的には最終の使用者
が基体上にポリアミド酸の被覆を施し友後に該被覆を約
１５０℃〜約４００℃の温ＩＮＫ加熱して溶剤を除去し
かつ環化を生起させてたとえば式： （式中、Ｒ，Ｒ’、ｍ及びｎは前記の意義を有する）を
もつシロキサン−イミド共重合体を形成せしめるという
方法で製造される。
が基体上にポリアミド酸の被覆を施し友後に該被覆を約
１５０℃〜約４００℃の温ＩＮＫ加熱して溶剤を除去し
かつ環化を生起させてたとえば式： （式中、Ｒ，Ｒ’、ｍ及びｎは前記の意義を有する）を
もつシロキサン−イミド共重合体を形成せしめるという
方法で製造される。
これらのポリイミドは半導体及びその他の電子装置用の
保護被膜として有用であるが、それらは大部分の低沸点
有機溶剤に不溶性であるという欠点をもつ。ポリアミド
酸を１５０℃〜４００℃の温度に加熱する必要があるこ
れらの方法の別の欠点は、多くの半導体装置は該装置自
体に悪影響を及ぼすことなしＫか＼る高温に加熱するこ
とはできない点である。さらに１か＼るアミド酸は加水
分解によジカルボン酸基を生成し、これは勿論最終の使
用者がこの生成物を使用しようとする場合に完全なイミ
ド化を妨げるであろうことは当業者には明らかであろう
。したがって、アミド酸の形よりもむしろイミドの形で
基体上に塗布し得るポリイミドを提供することが望まし
い。
保護被膜として有用であるが、それらは大部分の低沸点
有機溶剤に不溶性であるという欠点をもつ。ポリアミド
酸を１５０℃〜４００℃の温度に加熱する必要があるこ
れらの方法の別の欠点は、多くの半導体装置は該装置自
体に悪影響を及ぼすことなしＫか＼る高温に加熱するこ
とはできない点である。さらに１か＼るアミド酸は加水
分解によジカルボン酸基を生成し、これは勿論最終の使
用者がこの生成物を使用しようとする場合に完全なイミ
ド化を妨げるであろうことは当業者には明らかであろう
。したがって、アミド酸の形よりもむしろイミドの形で
基体上に塗布し得るポリイミドを提供することが望まし
い。
Ｈｏ１ｕｂの米国特許第５．５２５．４５０号明細書に
は前記式〇）のポリイミド−シロキサン及びそれらの製
造法としてジアミノシロキサンと有機ジ無水物とを反応
させてポリアミド酸を形成させ、ついでこのポリアミド
酸を加熱してイミド化を達成させる方法が記載されてい
る。Ｈｏ１ｕｂの上記方法の変形法は米国特許第ａ３９
２，１４４号、同第４４５５、００２号、同第４５５４
２８２号、同第４５５ａ７４１号、同第へ６６へ７２８
号及び同第４７４０．３０５号明細書に記載されている
。
は前記式〇）のポリイミド−シロキサン及びそれらの製
造法としてジアミノシロキサンと有機ジ無水物とを反応
させてポリアミド酸を形成させ、ついでこのポリアミド
酸を加熱してイミド化を達成させる方法が記載されてい
る。Ｈｏ１ｕｂの上記方法の変形法は米国特許第ａ３９
２，１４４号、同第４４５５、００２号、同第４５５４
２８２号、同第４５５ａ７４１号、同第へ６６へ７２８
号及び同第４７４０．３０５号明細書に記載されている
。
Ｂｅｒｇｅｒ の米国特許第４．０５０．９４８号明
細書にはテトラカルボン酸ジ無水物、有機ジアミン及び
ジ（アミノアルキル）ボリシ覧キサンの反応生成物−ジ
（アミノアルキル）ポリシロキサンが生成重合体の全ア
ミン所要量の１８〜４５モル係を構成する−であるポリ
イミド共重合体が記載されている。
細書にはテトラカルボン酸ジ無水物、有機ジアミン及び
ジ（アミノアルキル）ボリシ覧キサンの反応生成物−ジ
（アミノアルキル）ポリシロキサンが生成重合体の全ア
ミン所要量の１８〜４５モル係を構成する−であるポリ
イミド共重合体が記載されている。
Ｂｅｒｇｅｒ の米国特許第４．３９５．５２７号明
細書には式： （式中、Ｑは置換又は非置換芳香族基であシ；ｚは非置
換又は置換ハイド冒カルビレン基であシ：Ｒ”、Ｒ”＃
Ｒ”ｌＲ’ｅＲ” 及ｒＪＲ”はツレぞれ別個に非置換
又は置換ハイド日カルビル基であり；そしてＸ、７及び
君はそれぞれ別個にθ〜１００の数値をもつ）のシロキ
サン単位を含むポリイミド社改良された溶解度及び接着
性能をポリイミドに付与することが記載されている。一
般に、か＼るポリイミドは塩素化炭化水素溶剤、たとえ
ばジクロルベンゼン及びトリクロルベンゼン中に可溶性
であシかつ同様に極性溶剤、たとえばＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチ
ル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホ
スホルアミド、テトラメチレンスルホン、ホルムアミド
、Ｎ−メチルホルムアミド、ブチロラクトン及びＮ−ア
セチル−２−ピロリドン中にも可溶性である。Ｅｅｒｇ
ｅｒ はさらに１出発物質の一つとしてジエーテル含有
無水物を使用する場合には、前述した塩素化炭化水素溶
剤及び極性溶剤中に可溶であるのみならず、それがシロ
キサン単位を含む場合にはエチレングリコール及び縮合
ポリエチレングリコールのモノアルキル及び／又はジア
ルキルエーテル及び／又は５員環より少なくない環を含
む環式エーテルから訪導された溶剤、たとえばジグライ
ム中にも可溶であるポリイミドが得られることを教示し
ている。
細書には式： （式中、Ｑは置換又は非置換芳香族基であシ；ｚは非置
換又は置換ハイド冒カルビレン基であシ：Ｒ”、Ｒ”＃
Ｒ”ｌＲ’ｅＲ” 及ｒＪＲ”はツレぞれ別個に非置換
又は置換ハイド日カルビル基であり；そしてＸ、７及び
君はそれぞれ別個にθ〜１００の数値をもつ）のシロキ
サン単位を含むポリイミド社改良された溶解度及び接着
性能をポリイミドに付与することが記載されている。一
般に、か＼るポリイミドは塩素化炭化水素溶剤、たとえ
ばジクロルベンゼン及びトリクロルベンゼン中に可溶性
であシかつ同様に極性溶剤、たとえばＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチ
ル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホ
スホルアミド、テトラメチレンスルホン、ホルムアミド
、Ｎ−メチルホルムアミド、ブチロラクトン及びＮ−ア
セチル−２−ピロリドン中にも可溶性である。Ｅｅｒｇ
ｅｒ はさらに１出発物質の一つとしてジエーテル含有
無水物を使用する場合には、前述した塩素化炭化水素溶
剤及び極性溶剤中に可溶であるのみならず、それがシロ
キサン単位を含む場合にはエチレングリコール及び縮合
ポリエチレングリコールのモノアルキル及び／又はジア
ルキルエーテル及び／又は５員環より少なくない環を含
む環式エーテルから訪導された溶剤、たとえばジグライ
ム中にも可溶であるポリイミドが得られることを教示し
ている。
しかしながら、Ｂｅｒｇｅｒ はポリイミドはジグラ
イム中で限定された溶解度をもつであろうことを明らか
Ｋしている。当業者はＢｅｒｇｅｒ がジグライムに
可溶性のイミド−シロキサン重合体を得ることを望む場
合には特別の単量体、したがってかなり高価な単量体の
使用を必要としていることを認識するであろう。さらに
Ｅｅｒｇｅｒ はシロキサン単位を含むポリイミドは慣
用のポリイミドのガラス転移温度（Ｔｇ） ３５０℃と
比較して著しく低いガラス転移温度”ｇ ％たとえば１
４０℃程度のＴｇをもつことを教示している。したがっ
てか＼るイミド−シロキサン共重合体は従来技術のポリ
イミドよりも容易に溶融しかつ流動するであろう。
イム中で限定された溶解度をもつであろうことを明らか
Ｋしている。当業者はＢｅｒｇｅｒ がジグライムに
可溶性のイミド−シロキサン重合体を得ることを望む場
合には特別の単量体、したがってかなり高価な単量体の
使用を必要としていることを認識するであろう。さらに
Ｅｅｒｇｅｒ はシロキサン単位を含むポリイミドは慣
用のポリイミドのガラス転移温度（Ｔｇ） ３５０℃と
比較して著しく低いガラス転移温度”ｇ ％たとえば１
４０℃程度のＴｇをもつことを教示している。したがっ
てか＼るイミド−シロキサン共重合体は従来技術のポリ
イミドよりも容易に溶融しかつ流動するであろう。
発明の要旨
本発明の一目的は結晶状シリコーン−イミド共重合体組
成物を提供するにある。
成物を提供するにある。
本発明の別の一目的は従来技術のシリコーン−イミド共
重合体よりも低い溶融粘度をもつシリコーン−イミド共
重合体を提供するにある。
重合体よりも低い溶融粘度をもつシリコーン−イミド共
重合体を提供するにある。
１！
本発明のさらに別の一目的次改良された機械的強度及び
耐溶剤性をもつシリコーン−イミド共重合体を提供する
Ｋある。
耐溶剤性をもつシリコーン−イミド共重合体を提供する
Ｋある。
好ましい一実施態様によれば、本発明は式：（式中、Ａ
ｒ は対称芳香族基であ勺：Ｒは二価の置換又は非置換
アルキレン又はアリーレン基であｐ；Ｒ１は−価の置換
又は非置換炭化水素基であり：ｎは約５に等しいか又は
それより大きい整数でｓｂ ： ａ及びｂはａ単位対す
単位の比が組成物の結晶性を保持するようなものである
正の整数であル：ｃは少なくとも１であ〕；そしてＸは
０又は１である）の少なくとも１個の構造単位を有する
結晶状シロキサン−イミド共重合体組成物を提供する。
ｒ は対称芳香族基であ勺：Ｒは二価の置換又は非置換
アルキレン又はアリーレン基であｐ；Ｒ１は−価の置換
又は非置換炭化水素基であり：ｎは約５に等しいか又は
それより大きい整数でｓｂ ： ａ及びｂはａ単位対す
単位の比が組成物の結晶性を保持するようなものである
正の整数であル：ｃは少なくとも１であ〕；そしてＸは
０又は１である）の少なくとも１個の構造単位を有する
結晶状シロキサン−イミド共重合体組成物を提供する。
本発明の組成物はさらに式（■）の構造単位対追加の構
造単位の比が組成物の結晶性を保持するようなものであ
るという条件で任意の追加のポリイミド又はシロキサン
−イミド構造単位を含み得る。
造単位の比が組成物の結晶性を保持するようなものであ
るという条件で任意の追加のポリイミド又はシロキサン
−イミド構造単位を含み得る。
本発明はさらに上記本発明のシリコーン−イミド共重合
体組成物の製造法及び使用法を提供するものである。
体組成物の製造法及び使用法を提供するものである。
発明の詳細な開示
本発明は、総括的にいえば、イミド−ジシロキサンブロ
ックのイミド部分がその核として対称型芳香族基を含む
型の少なくとも１個のイミド−ジシロキサンブロック及
び少々くとも約５個のシロキシ単位をもつ少なくとも１
個のポリジオルガノシロキサンブロックを含んでなる結
晶状シリコーン−イミド共重合体組成物を提供するもの
である。
ックのイミド部分がその核として対称型芳香族基を含む
型の少なくとも１個のイミド−ジシロキサンブロック及
び少々くとも約５個のシロキシ単位をもつ少なくとも１
個のポリジオルガノシロキサンブロックを含んでなる結
晶状シリコーン−イミド共重合体組成物を提供するもの
である。
本発明の好ましい一態様によれば、式＝（式中、Ａｒは
対称型置換又は非置換芳香族基であシ：Ｒは個々に選定
された二価の置換又は非置換アルキレン又はアリーレン
基であ、り： Ｒ１は個々に選定された一価の置換又は
非置換炭化水素基であシ：ｎは約５又はそれ以上の整数
であシ；ａ及びｂはａ単位対す単位の比が組成物の結晶
性を維持するような正の整数であり：Ｃは少なくとも１
であ抄；ｘは０又は１である）の少なくとも１個の構造
単位を含んでなる結晶状シリコーン−イミド共重合体組
成物が提供される。
対称型置換又は非置換芳香族基であシ：Ｒは個々に選定
された二価の置換又は非置換アルキレン又はアリーレン
基であ、り： Ｒ１は個々に選定された一価の置換又は
非置換炭化水素基であシ：ｎは約５又はそれ以上の整数
であシ；ａ及びｂはａ単位対す単位の比が組成物の結晶
性を維持するような正の整数であり：Ｃは少なくとも１
であ抄；ｘは０又は１である）の少なくとも１個の構造
単位を含んでなる結晶状シリコーン−イミド共重合体組
成物が提供される。
式（１）において、Ａｒはたとえばフェニル、ナフチル
及びアンスラシル、すなわち 又は のような対称型芳香族基の任意のものであシ得る。
及びアンスラシル、すなわち 又は のような対称型芳香族基の任意のものであシ得る。
か＼るＡｒ基は分子の対称性が保持されるという条件、
したがって共重合体組成物の結晶性が保持されるという
条件で、たとえばハロゲンのような任意適当な基で置換
されていてもより０式（１）におけるＡｒ はもつとも
好ましくはフェニル基である。
したがって共重合体組成物の結晶性が保持されるという
条件で、たとえばハロゲンのような任意適当な基で置換
されていてもより０式（１）におけるＡｒ はもつとも
好ましくはフェニル基である。
Ｒは任意の二価の置換又は非置換アルキレン基又はアリ
ーレン基であることができ、本発明のもつとも広い態様
においては全く存在しなくてもよい。したがって、イミ
ドの窒素は珪素原子に直接結合し得るものであることが
認められるであろう。Ｒは唯一のアリーレン基であって
もよく又はそれらの混合物であることもできることは当
業者には明らかであろう。Ｒは式： （式中、ｎはＯ〜１０、好ましくは１〜５、もつとも好
ましくは１〜３の整数である）の基であることが好まし
い。
ーレン基であることができ、本発明のもつとも広い態様
においては全く存在しなくてもよい。したがって、イミ
ドの窒素は珪素原子に直接結合し得るものであることが
認められるであろう。Ｒは唯一のアリーレン基であって
もよく又はそれらの混合物であることもできることは当
業者には明らかであろう。Ｒは式： （式中、ｎはＯ〜１０、好ましくは１〜５、もつとも好
ましくは１〜３の整数である）の基であることが好まし
い。
Ｒ１はそれぞれポリジオルガノシロキサンの珪素原子に
結合される代表的な一価の置換又は非置換炭化水素基か
ら選ばれる。より好ましい基Ｒ１の例はメチル、エチル
、プロピル及びブチル基のごとき低級アルキル基；フェ
ニル基：ビニル基：３．４３−）リフルオルプロビル基
等を包含する。
結合される代表的な一価の置換又は非置換炭化水素基か
ら選ばれる。より好ましい基Ｒ１の例はメチル、エチル
、プロピル及びブチル基のごとき低級アルキル基；フェ
ニル基：ビニル基：３．４３−）リフルオルプロビル基
等を包含する。
Ｒ１ハメチル基であるか又はメチル基とフェニル基の混
合物であることがもつとも好ましい。ジシロキサンに結
合されたＲ１ 基のすべてが同一であることが組成物を
結晶性に維持するために好ましい。これらの基が互いに
異なる場合には、組成物は非晶質になる可能性がある。
合物であることがもつとも好ましい。ジシロキサンに結
合されたＲ１ 基のすべてが同一であることが組成物を
結晶性に維持するために好ましい。これらの基が互いに
異なる場合には、組成物は非晶質になる可能性がある。
適当なＲ１基の選定は過度の実験の必要なしに当業者に
は容易になし得るであろう。
は容易になし得るであろう。
イミド−ジシロキサン単位の数、たとえばａの値は任意
の正の整数であシ得る。通常の場合、ａは１から約１０
０までの範囲で変動し得るが、好ましくは約３〜約４０
の範囲、もつとも好ましくは約１０〜約２０の範囲であ
る。
の正の整数であシ得る。通常の場合、ａは１から約１０
０までの範囲で変動し得るが、好ましくは約３〜約４０
の範囲、もつとも好ましくは約１０〜約２０の範囲であ
る。
ポリジオルガノシロキサン単位の数、たとえばｂの値も
また任意の正の整数であり得るが、それは組成物の結晶
性に悪影響を与えないことを条件とする。したがって、
ａ対すの比は通常少なくとも１であるだろう。典型的に
は、ｂは１から約１００の範囲で変動し得るが、好まし
くは１〜約４０の範囲、もつとも好ましくは約５〜約１
０の範囲である。
また任意の正の整数であり得るが、それは組成物の結晶
性に悪影響を与えないことを条件とする。したがって、
ａ対すの比は通常少なくとも１であるだろう。典型的に
は、ｂは１から約１００の範囲で変動し得るが、好まし
くは１〜約４０の範囲、もつとも好ましくは約５〜約１
０の範囲である。
式（１）の単位の数、たとえばＣの値は少なくとも１で
ある。しかしながら、式（１）の単位便少なく′とも約
５、より好ましくは約１０単位であることが好ましい。
ある。しかしながら、式（１）の単位便少なく′とも約
５、より好ましくは約１０単位であることが好ましい。
イミド−ジシロキサン単位は本発明の共重合体組成物に
結晶性を付与するものであることは当業者には理解され
るであろう。たとえば、該結晶状構造体の融点（Ｔｍ）
はムｒ又はイミド−ジシロキサン単位の数を変えるとと
Ｋよって制御することができる。本発明の組成物は好ま
しくは約１００℃〜約３００℃のＴｍ、より好ましくは
約１５０℃〜約２５０℃のＴｍ をもつ。
結晶性を付与するものであることは当業者には理解され
るであろう。たとえば、該結晶状構造体の融点（Ｔｍ）
はムｒ又はイミド−ジシロキサン単位の数を変えるとと
Ｋよって制御することができる。本発明の組成物は好ま
しくは約１００℃〜約３００℃のＴｍ、より好ましくは
約１５０℃〜約２５０℃のＴｍ をもつ。
同様に、ポリジオルガノシロキサン単位は本発明の組成
物に低いガラス転移源Ｉｆ（Ｔｇ）を付与する。さらに
、ポリジオルガノシロキサン単位に本発明の組成物に可
撓性又は柔軟性をも付与する。
物に低いガラス転移源Ｉｆ（Ｔｇ）を付与する。さらに
、ポリジオルガノシロキサン単位に本発明の組成物に可
撓性又は柔軟性をも付与する。
したがって、ａ単位対１単位の比は組成物の結晶性を保
持する見地から考慮しなければなら表いのみならず、さ
らに組成物のＴｇ 及び柔軟性又は可撓性の制御の見地
からも考慮しなければならない。
持する見地から考慮しなければなら表いのみならず、さ
らに組成物のＴｇ 及び柔軟性又は可撓性の制御の見地
からも考慮しなければならない。
勿論、Ｔｇはできる限ル低く、好ましくは室温以下、よ
り好ましくは０℃以下とすべきである。本発明のもつと
も好ましい実施態様においては、”ｇは一５０℃又はそ
れ以下の程度まで低くすることができる。
り好ましくは０℃以下とすべきである。本発明のもつと
も好ましい実施態様においては、”ｇは一５０℃又はそ
れ以下の程度まで低くすることができる。
式（１）の構造単位に加えて、本発明の組成物はさらに
当業者に既知である任意の追加のポリイミド又はイミド
−シロキサン単位を、たソしか−る単位が組成物の結晶
性を低下させない量で存在するという条件で含有し得る
。
当業者に既知である任意の追加のポリイミド又はイミド
−シロキサン単位を、たソしか−る単位が組成物の結晶
性を低下させない量で存在するという条件で含有し得る
。
本発明の共重合体組成物の追加のブロックはたとえば式
： 〔式中 Ａｒ１は四価のベンゼン核又はナフタリン核又
は式： （式中、ｍは０又は１であり：］！！は−ｏ−、−ｓ−
。
： 〔式中 Ａｒ１は四価のベンゼン核又はナフタリン核又
は式： （式中、ｍは０又は１であり：］！！は−ｏ−、−ｓ−
。
８の整数である）の四価の基であシ得る］の単位をもつ
シロキサン−イミドブロックであシ得る。
シロキサン−イミドブロックであシ得る。
より好ましい実施態様においては、式（ＩＩ）のムｒ１
は最終生成物のジグライム中への溶解度を増加せしめる
目的でジエーテル結合を含む。たとえば、このより好ま
しい実施態様において、式（ＩＩ）のムｒ１は式： 〔式中、Ｇはフェニレン基又は式： （式中、Ｅ及びｍは前記の意義を有する）の基である〕
の四価の残基である。
は最終生成物のジグライム中への溶解度を増加せしめる
目的でジエーテル結合を含む。たとえば、このより好ま
しい実施態様において、式（ＩＩ）のムｒ１は式： 〔式中、Ｇはフェニレン基又は式： （式中、Ｅ及びｍは前記の意義を有する）の基である〕
の四価の残基である。
式（ＩＩ）中のＡｒ”基は式：
の基であることが特ＫＧましい。
適当なＡｒ”基のより完全なリストは米国特許第４．３
９５．５２７号明細書中に示されているので参照された
い。
９５．５２７号明細書中に示されているので参照された
い。
°式（ＩＩ）中のＲは任意の置換又は非置換ハイドロカ
ルビレン基、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン
、イソプロピレン、イソブチレン基のような約２０個ま
での炭素原子をもつ直鎖状又は分枝鎖状アルキレフ基：
１４１！１又はそれ以上のフェニレン基によって鎖が中
断された約２０個までの炭素原子をもつアルキレン基：
又は式： ％式％ （式中、ｑはフェニレン又はナフチレン基のような任意
の置換又は非置換の芳香族Ｉ・イドロカルビ又は−〇−
〇−基であｌ） ： Ｒ１は基只の範囲内のノ・イドロ
カルビレン基である）の基であ）得る。Ｒは好ましくは
低級アルキレン基、もつとも好ましくはプロピレン基で
ある。これらの及びその他の適当なＲ基は当業者に周知
であシ、米国特許第４３２５．４５０号及び同第４ｇ９
５，５２７号明細書中により詳細に記載されているので
参照されたい。
ルビレン基、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン
、イソプロピレン、イソブチレン基のような約２０個ま
での炭素原子をもつ直鎖状又は分枝鎖状アルキレフ基：
１４１！１又はそれ以上のフェニレン基によって鎖が中
断された約２０個までの炭素原子をもつアルキレン基：
又は式： ％式％ （式中、ｑはフェニレン又はナフチレン基のような任意
の置換又は非置換の芳香族Ｉ・イドロカルビ又は−〇−
〇−基であｌ） ： Ｒ１は基只の範囲内のノ・イドロ
カルビレン基である）の基であ）得る。Ｒは好ましくは
低級アルキレン基、もつとも好ましくはプロピレン基で
ある。これらの及びその他の適当なＲ基は当業者に周知
であシ、米国特許第４３２５．４５０号及び同第４ｇ９
５，５２７号明細書中により詳細に記載されているので
参照されたい。
式（Ｕ）中のＲ１基は典型的にはポリシロキサンの珪素
原子に結合されたそれぞれに選定された任意の一価の置
換又は非置換基であることができる。
原子に結合されたそれぞれに選定された任意の一価の置
換又は非置換基であることができる。
より好ましいＲ１基の例はメチル、エチル、プロピル又
はブチル基のような低級アルキル基、フェニル基、ビニ
ル基、４＆３−）リアルオルプロピル基等である。最終
生成物の所望の性質に応じて、当業者は過度の実験に頼
ることなしに適当なＲ１基及びすべての他の基を適当な
比率で選定することができる。
はブチル基のような低級アルキル基、フェニル基、ビニ
ル基、４＆３−）リアルオルプロピル基等である。最終
生成物の所望の性質に応じて、当業者は過度の実験に頼
ることなしに適当なＲ１基及びすべての他の基を適当な
比率で選定することができる。
式（ｆｌ）のシロキサン−イミドブロックは本発明の結
晶状シリコーン−イミド共重合体組成物のＴｇ値の低下
の丸めに、したがって該組成物を使用し得る温度範囲を
低くするために有用である。
晶状シリコーン−イミド共重合体組成物のＴｇ値の低下
の丸めに、したがって該組成物を使用し得る温度範囲を
低くするために有用である。
同様に、当業者は高いＴｇ 値をもつボリイミ上°ブロ
ックを本発明の組成物中に配合することによって該組成
物に熱可塑性を付与し得る点もｉ＆！！！識するであろ
う。
ックを本発明の組成物中に配合することによって該組成
物に熱可塑性を付与し得る点もｉ＆！！！識するであろ
う。
式：
の単位をもつブロックを該組成物をジグライム中に可溶
性にするに十分な量で使用することが特に好ましく、こ
のことは本出願人自身の１９８４年１０月１９日付出願
に係る米国特許出願８Ｍ６６２９３０号明細書に記載さ
れている。
性にするに十分な量で使用することが特に好ましく、こ
のことは本出願人自身の１９８４年１０月１９日付出願
に係る米国特許出願８Ｍ６６２９３０号明細書に記載さ
れている。
式（２）中のＡｒ”は任意の二価芳香族基であυ、好ま
しくは式（ＴＩ）のＡｒ”よりも幾分狭い範囲の基であ
る。すなわち、式佃）中の基： はＹを有してフェニル基に結合される二価の芳香族基で
あることを必要とする点で式（１）のＡｒ”の亜族Ｋｌ
ｉする基であると考えることができる。Ｙは酸素又は硫
黄原子であシ、好ましくは酸素原子である。式＠）中の
適当なＡｒ”基は当業者によって容易Ｋ１１ｉＬ得る。
しくは式（ＴＩ）のＡｒ”よりも幾分狭い範囲の基であ
る。すなわち、式佃）中の基： はＹを有してフェニル基に結合される二価の芳香族基で
あることを必要とする点で式（１）のＡｒ”の亜族Ｋｌ
ｉする基であると考えることができる。Ｙは酸素又は硫
黄原子であシ、好ましくは酸素原子である。式＠）中の
適当なＡｒ”基は当業者によって容易Ｋ１１ｉＬ得る。
本発明に従ってジグライムに可溶性のシロキサン−イミ
ド共重合体を与えるための臨界的要件はＲ２がつぎの基
： （式中 Ｒ４は炭素数１〜９個、好ましくは１〜３個の
アルキル基、もっとも好ましくはメチル基であシ：Ｒ’
ｌｉ炭素数１〜４個、好ましくは１〜２個のアルキレン
基、もつとも好ましくはメチレン基である）から選んだ
基でなければならないことである。
ド共重合体を与えるための臨界的要件はＲ２がつぎの基
： （式中 Ｒ４は炭素数１〜９個、好ましくは１〜３個の
アルキル基、もっとも好ましくはメチル基であシ：Ｒ’
ｌｉ炭素数１〜４個、好ましくは１〜２個のアルキレン
基、もつとも好ましくはメチレン基である）から選んだ
基でなければならないことである。
本発明の範囲内の組成物は無溶剤物質として利用し得る
。たとえば本発明のイミド化された組成物は、ホットメ
ルト法に使用するための粉末又はベレットとして提供さ
れる。本発明のイミド化された組成物は、勿論、該組成
物を適当な溶剤、タト、ｔ ｔｆ ｏ−ジクロルベンゼ
ン、クロロホルム。
。たとえば本発明のイミド化された組成物は、ホットメ
ルト法に使用するための粉末又はベレットとして提供さ
れる。本発明のイミド化された組成物は、勿論、該組成
物を適当な溶剤、タト、ｔ ｔｆ ｏ−ジクロルベンゼ
ン、クロロホルム。
トルエン又はキシレン中に溶解することＫよって溶剤溶
液として使用することができる。その他の頼５ 適当な溶剤は過度の実験に頴ｏ必要なしに当業者忙よっ
て容易に確認し得る。
液として使用することができる。その他の頼５ 適当な溶剤は過度の実験に頴ｏ必要なしに当業者忙よっ
て容易に確認し得る。
本発明の組成物は半導体、電子装置等のための保護被覆
又はコア７オーマル被覆の分野に％に有用であることが
認められた。
又はコア７オーマル被覆の分野に％に有用であることが
認められた。
ポリイミド、特にシリコーン−イミド共重合体の製造は
当業者には周知であシ、たとえば米国特許第へ３２５，
４５０号及び同第４．３９５．５２７号明細書く記載さ
れてｂるので参照されたい。一般に１ポリイミドはジ無
水物とジアミンとの反応によって製造される。本発明の
式（１）の単位の場合には、ジ無水物は一般式： （式中、Ａｒは前記定義したごとき対称型芳香族基であ
る）をもちそしてジアミンは式：（式中、Ｒ，Ｒ１及び
Ｘけ前記定義したとおシである）のビス−アミノ末端ジ
シロキサンである。
当業者には周知であシ、たとえば米国特許第へ３２５，
４５０号及び同第４．３９５．５２７号明細書く記載さ
れてｂるので参照されたい。一般に１ポリイミドはジ無
水物とジアミンとの反応によって製造される。本発明の
式（１）の単位の場合には、ジ無水物は一般式： （式中、Ａｒは前記定義したごとき対称型芳香族基であ
る）をもちそしてジアミンは式：（式中、Ｒ，Ｒ１及び
Ｘけ前記定義したとおシである）のビス−アミノ末端ジ
シロキサンである。
式Ｉの単位が組成物中に存在することが重要であるので
、前記対称型ジ無水物及びビス−アミノ末端ジシロキサ
ンは本発明の共重合体組成物の他のブロックの形成に使
用されるべき単量体のいずれをも実質的に含まない環境
中で反応させることが好ましい。
、前記対称型ジ無水物及びビス−アミノ末端ジシロキサ
ンは本発明の共重合体組成物の他のブロックの形成に使
用されるべき単量体のいずれをも実質的に含まない環境
中で反応させることが好ましい。
ジ無水物及びビス−アミノ末端ジシロキサンを相互に反
応させた後、その生成物を少なくとも５個のシロキシ単
位をもつポリジオルガノシロキサンとさらに反応させて
式（１）の単位をもつブロックを得る。ジ無水物１モル
当、！７Ｇ、５Ｇモルより多いジシロキサン及びｌ１５
０モルより少ない少なくとも５個のシロキシ単位をもつ
ポリジオルガノシロキサンを使用することが好ましい。
応させた後、その生成物を少なくとも５個のシロキシ単
位をもつポリジオルガノシロキサンとさらに反応させて
式（１）の単位をもつブロックを得る。ジ無水物１モル
当、！７Ｇ、５Ｇモルより多いジシロキサン及びｌ１５
０モルより少ない少なくとも５個のシロキシ単位をもつ
ポリジオルガノシロキサンを使用することが好ましい。
ジ無水物１モル当＃）（Ｌ７０モルより多いジシロキサ
ン及び（Ｌ３０モルより少ない該ポリジオルガノシロキ
サンを使用することがより好ましい。その後の反応は当
業者に周知の方法に従って行なうことができる。
ン及び（Ｌ３０モルより少ない該ポリジオルガノシロキ
サンを使用することがより好ましい。その後の反応は当
業者に周知の方法に従って行なうことができる。
勿論、反応動力学の見地から、本発明の組成物を得るた
めに使用されるべき単量体のすべてを単一の反応器中に
一緒に混入し得るか否かは当業者には容易に決定するこ
とが可能である。
めに使用されるべき単量体のすべてを単一の反応器中に
一緒に混入し得るか否かは当業者には容易に決定するこ
とが可能である。
本発明の組成物は本出願人自身の１９８４年１Ｃ月１８
日付米国特許出［８Ｍ６６４００３号明細書に記載した
方法を採用することによってその場で製造することがで
きる。しかしながら、最初にアミド酸プレポリマーを製
造し、その後に加熱によってイミド化を行なわせること
が好ましいことが認められた。ただし、いずれの方法も
本発明で意図する範囲内のものである。
日付米国特許出［８Ｍ６６４００３号明細書に記載した
方法を採用することによってその場で製造することがで
きる。しかしながら、最初にアミド酸プレポリマーを製
造し、その後に加熱によってイミド化を行なわせること
が好ましいことが認められた。ただし、いずれの方法も
本発明で意図する範囲内のものである。
本発明の実施の詳細を当業者によりよく理解せしめるた
めに以下に本発明の実施例を示すが、これらは単に例証
のためのものであって本発明を何等限定するものではな
い。実施例中、特に示さない限り、すべての部は重量部
である。
めに以下に本発明の実施例を示すが、これらは単に例証
のためのものであって本発明を何等限定するものではな
い。実施例中、特に示さない限り、すべての部は重量部
である。
」二」Ｌ−匹
実施例１
三つ首丸底フラスコ中にピロメリト酸ジ無水物（ＰＭＤ
Ａ）２．１８Ｆ（（１０１モル）及び無水Ｎ−メチルピ
ロリドン（ＩＭＦ）１２Ｆを激しい攪拌下に装入すると
とくよってイミド−ジシロキサン単位を製造した。ＰＭ
ＤＡが溶解した後、ｒ−アミノプロピルジシロキサン（
ＧＡｒＤ）ｚ４ａｆ（（ＬＯ１モル）を添加した。反応
は室温で１４時間行なった。ついで反応生成物をテフロ
ンのグイ上にキャストし、１００℃で２時間、１５０℃
で２時間そして２５０℃でＷ時間加熱して融点２１０℃
をもつイミド化生成物を得た。その際約４五１４ジエー
ル／ｌの溶融熱を要した（差動走査熱量計を用い、１０
℃／分の加熱速度で測定した）。ガラス転移温度は７０
℃であった。イミド化された共重合体はＩＭＦ中には不
溶性であったが、ｏ−ジクロルベンゼン中には室温で易
溶であった。
Ａ）２．１８Ｆ（（１０１モル）及び無水Ｎ−メチルピ
ロリドン（ＩＭＦ）１２Ｆを激しい攪拌下に装入すると
とくよってイミド−ジシロキサン単位を製造した。ＰＭ
ＤＡが溶解した後、ｒ−アミノプロピルジシロキサン（
ＧＡｒＤ）ｚ４ａｆ（（ＬＯ１モル）を添加した。反応
は室温で１４時間行なった。ついで反応生成物をテフロ
ンのグイ上にキャストし、１００℃で２時間、１５０℃
で２時間そして２５０℃でＷ時間加熱して融点２１０℃
をもつイミド化生成物を得た。その際約４五１４ジエー
ル／ｌの溶融熱を要した（差動走査熱量計を用い、１０
℃／分の加熱速度で測定した）。ガラス転移温度は７０
℃であった。イミド化された共重合体はＩＭＦ中には不
溶性であったが、ｏ−ジクロルベンゼン中には室温で易
溶であった。
実施例２
本実施例では、ＰＭＤＡ２．１８Ｆを、ＩＭＦ中で室温
で、ＧＡＰＤｌ、９１Ｆ（（１００７７モル）と４時間
反応させた。その後、平均８個のシロキシ単位をもつビ
ス−アミノ末端ポリジメチルシロキサン（ｑｓ）１．７
６２（（ｌＬ００２３モル）を混合物に添加した。反応
をさらに２４時間続け、その後反応生成物を実施例１と
同様にしてキャストしセしてイミド化した。イミド化生
成物は約−１８℃のガラス転移温度及び約り４０℃〜約
１７０℃１工 の範囲の溶融温度（融点はシャープでやなかった）を有
していた。このイミド化生成物は室温でｏ−ジクロルベ
ンゼン中に可溶性であった。
で、ＧＡＰＤｌ、９１Ｆ（（１００７７モル）と４時間
反応させた。その後、平均８個のシロキシ単位をもつビ
ス−アミノ末端ポリジメチルシロキサン（ｑｓ）１．７
６２（（ｌＬ００２３モル）を混合物に添加した。反応
をさらに２４時間続け、その後反応生成物を実施例１と
同様にしてキャストしセしてイミド化した。イミド化生
成物は約−１８℃のガラス転移温度及び約り４０℃〜約
１７０℃１工 の範囲の溶融温度（融点はシャープでやなかった）を有
していた。このイミド化生成物は室温でｏ−ジクロルベ
ンゼン中に可溶性であった。
実施例３
ＰＭＤＡ２．ｊ８ｆ、ＧＡＰＤ２．１５ｆ及びＧ８ｔ０
８２を用いて実施例２を反復した。イミド化生成物は１
７６℃の融点、−１８℃のガラス転移温度及び３＆６ジ
ユール／ｆの溶融熱を有していた。
８２を用いて実施例２を反復した。イミド化生成物は１
７６℃の融点、−１８℃のガラス転移温度及び３＆６ジ
ユール／ｆの溶融熱を有していた。
実施例４
本実施例では、溶剤としてＮＭＰ２０−及びトルエン１
０ｄの混合物を使用した以外は前記の実施例と同様にし
てＦＭＤＡ４．３６４Ｆ（（ＬＯ１モル）、ＧＡＰＤ４
．２６６ｆ（（１０８６モル）及びＧ１８４．５５８ｔ
（Ｑ、０１４モル）を反応させた。
０ｄの混合物を使用した以外は前記の実施例と同様にし
てＦＭＤＡ４．３６４Ｆ（（ＬＯ１モル）、ＧＡＰＤ４
．２６６ｆ（（１０８６モル）及びＧ１８４．５５８ｔ
（Ｑ、０１４モル）を反応させた。
反応生成物を共沸条件下で１６０℃で２時間イミド化し
た。イミド化生成物は融点１８４℃、ガラス転移温度−
５０℃及び溶融熱２１．５ジユール／ｒを有していた。
た。イミド化生成物は融点１８４℃、ガラス転移温度−
５０℃及び溶融熱２１．５ジユール／ｒを有していた。
実施例５−７
ＧＡＩ’Ｄ対０１９対比１９記のごとく変更したことを
除いて実施例４を反復した。
除いて実施例４を反復した。
実施例５ ： ＧＡＰＤ ａｏ９３−ｖ−ル、ｏ
ｌ＠ ｒＬ００７−Ｔ−ル実施例６ 、： ＧＡＰ
Ｄ （ＬＯ９１モルｊｏ１９ Ｑ、００９モル実施
１１ｉ ７ ： ＧＡＰＤ １０８０モル、
ａｔｅ ［１０２０モル得られたイミド化生成物の性
質を既述の実施例の生成物の性質とともに第１表Ｋまと
めて示す。
ｌ＠ ｒＬ００７−Ｔ−ル実施例６ 、： ＧＡＰ
Ｄ （ＬＯ９１モルｊｏ１９ Ｑ、００９モル実施
１１ｉ ７ ： ＧＡＰＤ １０８０モル、
ａｔｅ ［１０２０モル得られたイミド化生成物の性
質を既述の実施例の生成物の性質とともに第１表Ｋまと
めて示す。
第１表
１ −− ７０℃ ２１０℃
４五１ジシーＶｔ３ ２０ −１８ １
７６ ３ａ６４３４゜６ −５０ １８４ ２１．５
５ ２［ＬＯ−−１９４３２，５ ６２５，０−−１８７２＆０
４五１ジシーＶｔ３ ２０ −１８ １
７６ ３ａ６４３４゜６ −５０ １８４ ２１．５
５ ２［ＬＯ−−１９４３２，５ ６２５，０−−１８７２＆０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、イミド−ジシロキサンブロックのイミド部分がその
核として対称型芳香族基を含む型の少なくとも１個のイ
ミド−ジシロキサンブロック及び少なくとも約５個のシ
ロキシ単位をもつ少なくとも１個のポリジオルガノシロ
キサンブロックを含んでなる結晶状シリコーン−イミド
共重合体組成物。 ２、イミド−ジシロキサンブロックが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは対称型置換又は非置換芳香族基であり；
Ｒは個々に選定された二価の置換又は非置換アルキレン
基又はアリーレン基であり；Ｒ＾１は個々に選定された
一価の置換又は非置換炭化水素基であり；ｘは０又は１
であり；ａは１又はそれ以上の整数である）をもつ特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、ポリジオルガノシロキサンブロックが式：▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは二価の置換又は非置換アルキレン基又はア
リーレン基であり；Ｒ＾１は個々に選定された一価の置
換又は非置換炭化水素基であり；ｎは約５又はそれ以上
の整数であり；ｂは１又はそれ以上の整数である）をも
つ特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは対称型置換又は非置換芳香族基であり；
Ｒは個々に選定された二価の置換又は非置換アルキレン
又はアリーレン基であり；Ｒ＾１は個々に選定された一
価の置換又は非置換炭化水素基であり；ｎは約５又はそ
れ以上の整数であり；ａ及びｂはａ単位対ｂ単位の比が
組成物の結晶性を維持するような正の整数であり；ｃは
少なくとも１である）の少なくとも１個の構造単位を含
んでなる結晶状シリコーン−イミド共重合体組成物。 ５、Ａｒがフェニル、ナフチル及びアントラニル基から
なる群から選ばれる特許請求の範囲第４項記載の組成物
。 ６、Ｒが式： −（ＣＨ＿２）−＿ｎ又は▲数式、化学式、表等があり
ます▼ （式中、ｎは０〜１０の整数である）の基である特許請
求の範囲第４項記載の組成物。 ７、ｎが１〜５の整数である特許請求の範囲第６項記載
の組成物。 ８、ｎが１〜３の整数である特許請求の範囲第６項記載
の組成物。 ９、Ｒ＾１がメチル基、フェニル基又はそれらの混合物
である特許請求の範囲第４項記載の組成物。 １０、Ｒ＾１がメチル基である特許請求の範囲第９項記
載の組成物。 １１、ａが１〜約１００の範囲の整数である特許請求の
範囲第４項記載の組成物。 １２、ａが約３〜約４０の範囲の整数である特許請求の
範囲第４項記載の組成物。 １３、ａが約１０〜約２０の範囲の整数である特許請求
の範囲第４項記載の組成物。 １４、ｂが１〜約１００の範囲の整数である特許請求の
範囲第４項記載の組成物。 １５、ｂが１〜約４０の範囲の整数である特許請求の範
囲第４項記載の組成物。 １６、ｂが約５〜約１０の範囲の整数である特許請求の
範囲第４項記載の組成物。 １７、ｃが約５より大きい整数である特許請求の範囲第
４項記載の組成物。 １８、ｃが約１０より大きい整数である特許請求の範囲
第４項記載の組成物。 １９、Ｔｍが約１００℃〜約３３０℃である特許請求の
範囲第４項記載の組成物。 ２０、Ｔｍが約１５０℃〜約２５０℃である特許請求の
範囲第４項記載の組成物。 ２１、Ｔｇが０℃以下である特許請求の範囲第２０項記
載の組成物。 ２２、さらに、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＾２は二価の芳香族基であり；Ｒ＾２は次
式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は炭素数１〜９個のアルキル基であり；
Ｒ＾５は炭素数１〜４個のアルキル基である）からなる
群から選ばれた基であり；Ｙは酸素又は硫黄原子である
〕をもつ少なくとも１個の重合体ブロックを含有する特
許請求の範囲第４項記載の組成物。 ２３、（ａ）少なくとも一種のビス−アミノ末端ジシロ
キサン； （ｂ）対称型芳香族基をその核として有す る少なくとも一種のジ無水物；及び （ｃ）少なくとも約５個のシロキシ単位を 有する少なくとも一種のポリジオルガノシロキサン； を適当な溶剤又は溶剤混合物中で反応させることからな
る結晶状シリコーン−イミド共重合体組成物の製造法。 ２４、ビス−アミノ末端ジシロキサン、対称型芳香族基
をその核として有するジ無水物及び少なくとも５個のシ
ロキシ単位を有するポリジオルガノシロキサンを互いに
同時に反応させる特許請求の範囲第２５項記載の製造法
。 ２５、ビス−アミノ末端ジシロキサンを対称型芳香族基
をその核として有するジ無水物と反応させ、ついで得ら
れる反応生成物を少なくとも５個のシロキシ単位を有す
るポリジオルガノシロキサンとさらに反応させる特許請
求の範囲第２５項記載の製造法。 ２６、さらに溶剤又は溶剤混合物を除去する工程を含む
特許請求の範囲第２５項記載の製造法。 ２７、溶剤がｏ−ジクロルベンゼン、クロロホルム、ト
ルエン、ベンゼン又はＮ−メチルピロリドン及びトルエ
ンの混合物である特許請求の範囲第２３項記載の製造法
。 ２８、シリコーン−イミド共重合体組成物をその場で形
成させる特許請求の範囲第２３項記載の製造法。 ２９、アミド−酸プレポリマーを形成させ、その後に該
アミド−酸プレポリマーを加熱することによつてシリコ
ーン−イミド共重合体組成物を形成させる特許請求の範
囲第２５項記載の製造法。 ３０、ビス−アミノ末端ジシロキサンが式：▲数式、化
学式、表等があります▼ （式中、Ｒは二価の置換又は非置換アルキレン又はアリ
ーレン基であり；Ｒ＾１は個々に選定された一価の置換
又は非置換炭化水素基であり；ｘは０又は１である）を
もつ特許請求の範囲第２３項記載の製造法。 ３１、Ｒが式： −（ＣＨ＿２）−＿ｎ又は▲数式、化学式、表等があり
ます▼ （式中、ｎは０〜１０の整数である）の基である特許請
求の範囲第３０項記載の製造法。 ３２、ｎは１〜５の整数である特許請求の範囲第３１項
記載の製造法。 ３３、ジ無水物の対称芳香族核はフェニル、ナフチル及
びアンスラシル核からなる群から選ばれる特許請求の範
囲第２３項記載の製造法。 ３４、対称芳香族基をその核として有するジ無水物１モ
ル当り少なくとも約０．５０モルのビス−アミノ末端ジ
シロキサン及び約０．５０モルより少ない量の少なくと
も約５個のシロキシ単位をもつポリジオルガノシロキサ
ンを使用する特許請求の範囲第２３項記載の製造法。 ３５、対称芳香族基をその核として有するジ無水物１モ
ル当り少なくとも約０．７０モルのビス−アミノ末端ジ
シロキサン及び約０．３０モルより少ない量の少なくと
も約５個のシロキシ単位をもつポリジオルガノシロキサ
ンを使用する特許請求の範囲第２３項記載の製造法。 ３６、さらに、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒ＾２は二価芳香族基であり、Ｙは酸素又は
硫黄原子である）の少なくとも一種のジ無水物を反応さ
せることからなる特許請求の範囲第２３項記載の製造法
。 ３７、ビス−アミノ末端ジシロキサンが対称型である特
許請求の範囲第２３項記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/697,309 US4558110A (en) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | Crystalline silicone-imide copolymers |
| US697309 | 1985-02-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203132A true JPS61203132A (ja) | 1986-09-09 |
Family
ID=24800620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61018247A Pending JPS61203132A (ja) | 1985-02-01 | 1986-01-31 | 結晶状シリコ−ン−イミド共重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4558110A (ja) |
| JP (1) | JPS61203132A (ja) |
| CA (1) | CA1250679A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63291924A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-11-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JPS63314272A (ja) * | 1987-05-05 | 1988-12-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリフェニレンエーテル−シロキサンポリエーテルイミドコポリマーブレンド |
| JPS6456731A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-03 | Gen Electric | Silicone-polyimide and its production |
| JPH01188528A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-07-27 | Ube Ind Ltd | 末端変性イミドオリゴマー及びその弾性成形体 |
| JPH0243221A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-02-13 | Occidental Chem Corp | 新規可溶性ポリイミドシロキサン及びその製法及び用途 |
| WO2013039029A1 (ja) * | 2011-09-12 | 2013-03-21 | 東レ株式会社 | ポリイミド樹脂、これを用いた樹脂組成物および積層フィルム |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5028681A (en) * | 1986-12-31 | 1991-07-02 | Peters Edward N | Novel poly(imide-siloxane) block copolymers and process for their preparation |
| CA1299801C (en) * | 1987-03-31 | 1992-04-28 | Chung J. Lee | Soluble polyimidesiloxanes and methods for their preparation and use |
| US4939223A (en) * | 1988-10-05 | 1990-07-03 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Silicon-modified polyimides |
| US4931539A (en) * | 1989-03-06 | 1990-06-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly-soluble, amorphous siloxane polyimides |
| US5073607A (en) * | 1989-09-15 | 1991-12-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide compositions containing polyorganosiloxane for improving atomic oxygen resistance |
| US5008361A (en) * | 1990-01-02 | 1991-04-16 | Occidental Chemical Corporation | Crystalline polyimidesiloxanes |
| US5106915A (en) * | 1990-11-02 | 1992-04-21 | General Electric Company | Flame resistant polyetherimide resin blends |
| US5209981A (en) * | 1991-06-13 | 1993-05-11 | Occidental Chemical Corporation | Polyimidesiloxane extended block copolymers |
| US5527862A (en) * | 1993-08-25 | 1996-06-18 | Dow Corning Asia, Ltd. | Diorganopolysiloxane-rigid aromatic polymer compositions and preparation thereof |
| US6815486B2 (en) | 2002-04-12 | 2004-11-09 | Dow Corning Corporation | Thermally conductive phase change materials and methods for their preparation and use |
| US6783692B2 (en) | 2002-10-17 | 2004-08-31 | Dow Corning Corporation | Heat softening thermally conductive compositions and methods for their preparation |
| ATE526365T1 (de) | 2004-12-23 | 2011-10-15 | Dow Corning | Vernetzbare saccharid-siloxan-zusammensetzungen und daraus gebildete netzwerke, überzüge und artikel |
| KR101261256B1 (ko) | 2005-05-23 | 2013-05-07 | 다우 코닝 코포레이션 | 사카라이드-실록산 공중합체를 포함하는 퍼스널 케어조성물 |
| WO2007139812A2 (en) | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Dow Corning Corporation | Novel silicone film former for delivery of actives |
| US8071693B2 (en) * | 2006-06-22 | 2011-12-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane/polyimide copolymers and blends thereof |
| US8168726B2 (en) * | 2006-06-22 | 2012-05-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Process for making polysiloxane/polymide copolymer blends |
| US8491997B2 (en) * | 2006-06-22 | 2013-07-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Conductive wire comprising a polysiloxane/polyimide copolymer blend |
| US20080058460A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Dow Corning Corporation | Silicone hot melt additive for thermoplastics |
| JP5197631B2 (ja) * | 2007-02-20 | 2013-05-15 | ダウ コーニング コーポレーション | 水素結合性ポリオルガノシロキサンベースの充填材処理剤 |
| US20080236864A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | General Electric Company | Cross linked polysiloxane/polyimide copolymers, methods of making, blends thereof, and articles derived therefrom |
| KR101858022B1 (ko) | 2010-08-23 | 2018-05-16 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 수성 환경에서 안정한 당 실록산 및 그러한 당 실록산의 제조 및 사용 방법 |
| US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
| WO2013130724A2 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-06 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US11497681B2 (en) | 2012-02-28 | 2022-11-15 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US10273048B2 (en) | 2012-06-07 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
| US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
| US10117806B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass containers resistant to delamination and damage |
| KR102122278B1 (ko) * | 2014-02-26 | 2020-06-15 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리이미드 수지, 이것을 이용한 수지 조성물 및 적층 필름 |
| RU2691189C2 (ru) | 2014-09-05 | 2019-06-11 | Корнинг Инкорпорейтед | Стеклянные изделия и способы повышения надежности стеклянных изделий |
| KR102273665B1 (ko) | 2014-11-26 | 2021-07-08 | 코닝 인코포레이티드 | 강화된 및 내구성 있는 유리 용기의 생산 방법 |
| EP3150564B1 (en) | 2015-09-30 | 2018-12-05 | Corning Incorporated | Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings |
| WO2017075435A1 (en) | 2015-10-30 | 2017-05-04 | Corning Incorporated | Glass articles with mixed polymer and metal oxide coatings |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5624344A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-07 | Hitachi Ltd | Photosensitive heat-resistant polymer composition |
| JPS5624343A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-07 | Hitachi Ltd | Photosensitive heat resistant polymer composition |
| JPS61103927A (ja) * | 1984-10-29 | 1986-05-22 | Chisso Corp | シリコ−ンポリイミド前駆体の製法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3325450A (en) * | 1965-05-12 | 1967-06-13 | Gen Electric | Polysiloxaneimides and their production |
| US3553282A (en) * | 1969-09-08 | 1971-01-05 | Gen Electric | Siloxane containing polyamide acid blends |
| US4472565A (en) * | 1982-11-18 | 1984-09-18 | General Electric Company | Silicone-polyimide copolymers, condensation vulcanizable compositions obtained therefrom, and methods for making |
-
1985
- 1985-02-01 US US06/697,309 patent/US4558110A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-01-24 CA CA000500263A patent/CA1250679A/en not_active Expired
- 1986-01-31 JP JP61018247A patent/JPS61203132A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5624344A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-07 | Hitachi Ltd | Photosensitive heat-resistant polymer composition |
| JPS5624343A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-07 | Hitachi Ltd | Photosensitive heat resistant polymer composition |
| JPS61103927A (ja) * | 1984-10-29 | 1986-05-22 | Chisso Corp | シリコ−ンポリイミド前駆体の製法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63314272A (ja) * | 1987-05-05 | 1988-12-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリフェニレンエーテル−シロキサンポリエーテルイミドコポリマーブレンド |
| JPS63291924A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-11-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JPS6456731A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-03 | Gen Electric | Silicone-polyimide and its production |
| JPH01188528A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-07-27 | Ube Ind Ltd | 末端変性イミドオリゴマー及びその弾性成形体 |
| JPH0243221A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-02-13 | Occidental Chem Corp | 新規可溶性ポリイミドシロキサン及びその製法及び用途 |
| WO2013039029A1 (ja) * | 2011-09-12 | 2013-03-21 | 東レ株式会社 | ポリイミド樹脂、これを用いた樹脂組成物および積層フィルム |
| JPWO2013039029A1 (ja) * | 2011-09-12 | 2015-03-26 | 東レ株式会社 | ポリイミド樹脂、これを用いた樹脂組成物および積層フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1250679A (en) | 1989-02-28 |
| US4558110A (en) | 1985-12-10 |
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