JPS61153639A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理性、及び該迅速現像処理における処理
安定性が改良され、かつプレッシャーカブリの発生を抑
制できるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている０例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン−化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色
光を吸収させるために漂白可能な数色フィルタ一層が設
けられている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で
他の中間層を、また最外層として保護層を設けることが
行われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロ
ゲン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており
、カラーネカ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同
様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間
層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン
化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知ら
れており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の
色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層
からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知ら
れている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀
粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色
素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成される
。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよび
イエローの色素画像を形成するために、それぞれフェノ
ールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾ
ロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロト
リアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエロ
ーカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラー
は感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有
される０本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化銀
乳剤層中に含まれて非拡散性とされているハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付号のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理においては
、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組成変
化および条件の変動によって写真特性が大きく変化して
しまい、安定した写真性能が得られないという問題があ
る。こうした処理液の組成変化および条件の変動は、現
像処理（ランニング）中の写真活性物質の感光材料から
の溶出−蓄積、その他の原因によるものと考えられる。

従って、処理条件の変動に対応するため、現像時間、現
像液の温度およびｐＨ１さらに現像液中のハロゲン濃度
、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されることが要
求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液の温
度およびｐＨに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定
量しにくく、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう
事情がある。

そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小さ
く、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は現行処理時
間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理安
定性が問題となる。更に、こうした処理安定化された／
飄ロゲン化銀カラー写真感光材料が経済的に低コストで
提供されることが要求されるのは当然のことである。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、ＬＤ特開昭
５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子
化技術、■特開昭５８−１８４１４２号、特公昭５６−
１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技
術、■特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特定の構
造を有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン
化銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭５
７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５８−
５０５３５号、同５８−５０５３６号に記載の如き１−
アリールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に添加する技術が知られており、その他、■露光
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を使′って現像を行う場合にカラ
ー現像促進剤を使用する技術も知られている。例えば、
このようなカラー現像促進剤としては、米国特許２・９
５０，９７０号、同２，５１５，１４７号、同２，４９
６，９０３号、同４．０３８．０７５号、同４，１１９
，４６２号、英国特許１，４３０．９９８号、同１，４
５５，４１３号、特開昭５３−１５８３１号、同５５−
６２４５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４
５２号、同５５−６２４５３号、同５１−１２４２２号
、同５５−６２４５３号、特公昭５１−１２４２２号、
同５５−４９７２８号等に記載された化合物がある。

しかし、これら従来技術のうち■又は■を用いた場合、
処理時間は短縮されるが処理安定性が悪く、かつ、即日
性能におけるカブリおよび保存安定性にも問題があった
。

そして、前記■の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、
処理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子に
なるほど感度が損なわれる欠点がみられた。

また、前記■の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理液
中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロム
イオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成できる
けれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を用
いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有する
。ここに処理安定性とは、処理液組成、ｐＨ，温度、プ
ロムイオンム濃度等の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合で
ある。

一方、処理安定性を改良する従来技術をみると、例えば
特開昭５９−１２１０３６号、同５９−１２０２５０号
に開示されているように、処理液の改良によるものがあ
るが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良され
た例はない。

そこで本発明者は、先に特願昭５９−１５８７８２号に
示す技術を提案した。該先提案技術は、支持体上に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０．２０〜０．５５
１Ｌ■であり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率
が５〜６５モル％であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料であって、迅速な発色現像処理が可能であると共に、
処理安定性に優れ、かつ高画質の画像を得ることができ
るものである。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者はかかる先提案技術についての研究を続けた結
果、より短時間の迅速現像処理での処理安定性の点で更
に改良の余地があることを知った。

他方、現像処理時間の短縮を図る技術の１つとして、写
真構成層の薄膜化技術が知られている。

該薄膜化するための技術は、主に次の４つがある。即ち
、■カプラーの如き写真素材のポリマー化技術（特開昭
５８−２８７４５号等参照）、■紫外線吸収剤の如き写
真用添加剤のポリマー化又は液状化技術（特開昭５８−
１１１９４２号等参照）、■カプラーの２当量化技術（
特開昭５６−４０８２５号等参照）が知られており、更
に■特願昭５７−１７６２７号に記載の如きカプラーの
発色効率の改良技術がある。かかる薄膜化技術によれば
、現像処理時間の短縮のみならず、乾燥時間の短縮が可
能となるが、反面該薄膜化されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料はプレッシャーカブリの発生が著しいという
欠点がある。

本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理性、
及び該迅速現像処理での処理安定性が更に改良され、か
つプレッシャーカブリの発生を抑制でさるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することを技術的課題とする
。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、反射支持体上に、少なくとも各１層の
青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ゛ゲン化銀
乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、該反射支持体上の写真構成層の膜厚が５〜１１　ｐ、
ｍであり、かつ前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀の平均粒径が０．２０〜Ｑ、５５ＩＬｍであり
、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜８５
モル％であることを特徴とする。

本発明によれば、前記本発明の技術的課題を解決でき、
特に、前記先提案技術と薄膜化技術とを用いるときは、
単に、プレッシャーカブリを抑制し、より短時間の迅速
現像処理が可能となるばかりでなく、該迅速現像処理に
おける処理安定性までも、より改善できることは、本発
明者にとって驚くべきことであった。

以下１本発明について更に詳述する。

。ここに写真構成層とは、画像形成に関与する全ての親
水性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳剤層、下
引層、中間層（単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸
収層、アンチハレーション層等）、保護層等である。こ
のように本発明の写真構成層とは感光性ハロゲン化銀乳
剤層が塗設されている反射支持体側の全ての親木性コロ
イド層をいい１本発明においては、該写真構成層全体の
厚みが５〜１１！１１、好ましくは６〜９ＪＬ１１とさ
れる。写真構成層の膜厚が１１４．ｍを越えると、本発
明の目的の１つである迅速現像処理性の改良がみられず
、一方、写真構成層の膜厚が５用層未満であるとプレッ
シャーカブリの発生を抑制できなくなる。

ここで写真構成層の膜厚は写真感光材料の膜厚から反射
支持体の膜厚を差い引いた値であり、以下の条件で測定
したものである。即ち、温度２５℃、湿度４０％で２４
時間放置後、上記条件下、東京精密社製Ｍｏｄｅｌ　Ｅ
−５Ｔ　１００Ｃ膜厚測定器で測定した。

本発明において、写真構成層の膜厚を５〜１１用膳の膜
厚となるように薄膜化する技術は任意であり、例えば、
前記薄膜化技術■〜■の１又は２以上の組合せが採用さ
れてよい。

以下に本発明において好ましく用いることができる写真
構成層の薄膜化技術を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

本発明の写真構成層のうち、感光性ハロゲン化銀乳剤層
には色素形成カプラーが含有されるが、該色素形成カプ
ラーとしてポリマーカプラーを用いることが好ましい。

本発明に用いられるポリマーカプラーは、カプラーモノ
マーを重合することによって得られ、イエローポリマー
カプラーの単量体のイエロー力プラーモ／マーとしては
、下記一般式（１）で表わされるものが好ましく、シア
ンカプラーモノマーとしては、下記一般式〔■〕または
（ＩＩＩ）で表わされるものが好ましく、またマゼンタ
カプラーモノマーとしては、下記一般式（ＩＶ）表わさ
れるものが好ましい。

以下余白 一般式０」 （ｂ）　　　　　　　　　　　（ａ） 一般式艶 一般式お （几Ｉｌ）ｍ 前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表
わす、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
（例えば、アルキルスルファモイル基）、シアン基を表
わす、Ｒ３はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｘは
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカプリングに
際して離脱する基を表わす。例えば水素原子、ハロゲン
原子、酸素原子又は窒素原子によりカプリング位に結合
しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カ
ルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、コハク酸イミド基等を挙げることができる。この
他、更に米国特許３．４７１．５８３号、特公昭４８−
３６８９４号、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１
０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１１７
４２３号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８
４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３１５
号、同５３−５２４２３号、同５３−１０５２２６号等
に記載されている離脱基を用いてもよい。

前記一般式（Ｉ）中の分節（ｂ）は、イエロー発色成分
であり、分子ｆｊ　Ｃａ）は、（ｂ）に対して少なくと
も１つが任意の位置に置換している重合性のビニル基を
含む基を表わし、Ａは−ＮＨＣＯ−（炭素原子がビニル
基に結合）　、　−ａ−Ｃ（炭素原子がビニル基に結合
）又は−〇−の連結基を表わす。

前記一般式（ＩＩ　）において、Ｒ１，Ａ　、　Ｘは前
記一般式ＣＩ）と同義である。　　Ｒ４及びＲ５はそれ
ぞれ前記一般式ＣＩ）で示されるＲｔ又はＲｚと同義で
ある。Ｂは２価の有機基であり、ｎは０又はｌを表わす
。

Ｂは具体的には、ｌ　−１２個の炭素原子を有するアル
キレン基、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレン基
、７〜２４備の炭素原子を有するアリーレンアルキレン
基、８〜３２個の炭素原子を有するアリーレンビスアル
キレン基、又は１３〜３４個の炭素原子を有するアルキ
レンビスアリーレン基、イミノアリーレンアルキレン基
を表わす。

前記一般式（ｍ）において、Ｒ７、Ｒ９は各々前記一般
式（Ｉ）で示されるＲ１及びＲ２と同義であり、Ｘは前
記一般式ＣＩ）と同義である。　Ｒ６及びＲｅは各々水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、スルホ基、カルバモイル基、カルボキシ基
、スルファモイル基、−ＮＨ−Ｌで表わされる基（ここ
でＬはアルコキシカルボニル、アルキルカルバモイル、
脂肪族、芳香族、複素環を有するカルボン酸若しくはス
ルホン酸等のアシル基を表わす）、さらには他の置換基
によって置換されてもよいアクリロイルアミ７基、メタ
クリロイルアミノ基、アクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基等を表わすが、　Ｒ６とＲｅの何れか少
なくとも一方は前記一般式（Ｉ）の分ｍ　（ａ）なる重
合性ビニル基を有する基を末端の置換基として有してい
なければならない。

前記一般式（１’Ｖ）において、Ｘは前記一般式ＣＤ　
と同義であり、Ｒ１１ｌは前記一般式１”Ｉ）のＲ２と
同義である。　　Ｒｕは前記一般式（ｍ）のＲ６及びＲ
ｉと同義である。Ｃは前記一般式（Ｉ［Ｉ）のＲ６又は
Ｒｓと同義、或いは−ＮＨ−（Ｂ）、；　Ａ　−Ｇ−Ｃ
Ｈｚで表わされる。ここでＲ＋　、　Ａ　、　Ｂは前記
一般式（Ｈ）と同義である。

陶はＯ〜３の整数を示す、一般式（ＩＴ）において、（
Ｃ）又はＲｕのうち少なくともどちらか一方は前記一般
式（Ｉ）の分節（ａ）なる重合性のビニル基を有する基
を有していなければならない。

本発明に用いることが好ましいポリマーカプラーの添加
量は、乳剤層中のハロゲン化銀１モルに対して、５　Ｘ
　ＩＱ−３〜５Ｘ＋ｏ−モルであることが好ましい、さ
らに好ましくは５　Ｘ　＋ｏ−２〜３ＸｌＯ−’モルで
ある。

カプラーモノマーや該カプラーモノ−マーから得られる
ポリマーカプラーについての詳細は、特開昭５７−．９
４７５２号、同５７−１７．６０３８号、同５７−２０
４０３８号、同５８−２８７４５号、同５８−４２０４
４号、同５８−４３９５５号、同５８−１２０２５２号
、同５８−１４５９４４号、同５８−２１１７５６号、
同５８−２２４３５２号、同５９−４０６４３号、同５
９−６５８４４号、同５９−８６０４８号、米国特許３
．７８７，４１２号等に記載されており、本発明にも。

これらの開示内容を適用できることは勿論である。

本発明の写真構成Ｍ（例えば中間層）に含有せしめられ
るのに好ましい写真用添加剤の１つとして紫外線吸収剤
が挙げられるが、該紫外線吸収剤はポリマー化又は液状
化されているものが好ましい、その詳細な技術は、特開
昭５７−１４２９７５号、同５８−１１１９４２号、同
５８−１７８３５１号、同５８−１８１０４１号、同５
９−１９９４５号、同５９−２３３４４号、同５９−２
６７３３号、同５９−６８７３１号等に記載されており
、本発明にも、これらの開示内容を適用できることは勿
論である。

本発明に用いることができる紫外線吸収剤の添加量は、
０．１−１０ｇ　／ｒｒｒ’が好ましい。

本発明の写真構成層のうち感光性ハロゲン化銀乳剤層に
用いられる色素形成カプラーとしては、前記の如くポリ
マーカプラーを用いることが好ましいが、その他にも２
当量カプラーを用いることも好ましいことであり、これ
によっても、写真構成層の薄膜化が可能である。２当量
カプラーの好ましい例は、活性点置換型マゼンタカプラ
ー及び活性点置換型ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーであり、並びに活性点置換型イエ０−カプラー、
活性点置換型シアンカプラー等である。

次に、本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るのに好ましい活性点置換型マゼンタカプラーについて
説明する。

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーは活性点置換成
分が酸素原子を介して結合しているものの例としては１
例えば米国特許３，４１１１，３９１号、同３．３１１
，４７８号、特開昭５２−５８５３３号、同５１−１０
８８４２号、同５１−１１７０３２号、同５１−１１２
３４３号、同５２−５５５２９号、同５２−９０９３２
号、同５２−２００２３号、同５１−１１０３２８号、
同５０−４８９２２号、同５７−９６３３４号、同５７
−９６３３５号、同５７−９６３３６号、同５７−９６
３３７号、同５７−９６３３８号、同５７−９６３３９
号、同５７−９６３４０号、同５７−９６３４１号、同
５７−９６３４２号、同５７−９６３４３号等に記載の
化合物を挙げることができる。

また、活性点置換成分が硫黄原子を介して結合している
ものの例としては、例えば米国特許３，２２７．５５４
号、特公昭５３−３４０４４号、特開昭５１−１６９２
４号、同５４−８０７４４号、同５５−６２４５４号、
同５６−１２６８３３号、同５５−１３５８３５号、同
５７−４０４４号、同５７−１７９５０号、同５７−３
５８５８号、同５８−５０５３７号、同５８−５８５４
４号等に記載の化合物を挙げることができる。

さらにまた、活性点置換成分が窒素原子を介して結合し
ているものの例としては、例えば特公昭５０−３７５４
０号、同５１−１０１００号、特開昭５０−１３０４１
号、同５０−１５９３３６号、同５１−３２３２号、同
５１−３２３３号、同５１−２０８２６号、同５１−３
０２２８号。

同５１−３６９３８号、同５２−５８９２２号、同５３
−１２３１２９号、同５５−１１８０３４号、同５６−
３８０４３号、同５６−３８０４４号、同５６−４０８
２５号等に記載の化合物を挙げることができる。

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーの添加量は限定
的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル
当り２　Ｘ＋ｏ−３〜５　Ｘ＋ｏ−’　モ／Ｌ／が好　
　゛ましく、より好ましくはＩ　Ｘ　ＩＱ−２〜５Ｘｌ
Ｇ−’モルである。

次に、本発明に好ましく用いられる活性点置換型ピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーについて説明する。

本発明に用いられる活性点置換型ピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラーは、例えば米国特許３．７０５，８
９６号、同３，７２５，７８７号、同３，７５８，３０
９号、同３．ａｔｏ、７ｅｔ号、英国特許１，２５２，
４１８号、同１．３３４，５１５号、特公昭５８−４２
０４５号や特願昭５８−１６４８８２号、同５８−１６
７３２６号、同５８−２０６３２１号、同５８−２１４
８５３号、同５８−２１７３３９号、同５９−２４６５
３号等に記載の化合物を挙げることができる。

本発明の活性点置換型ピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーの添加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の銀１モル当り２×１０−３〜５ＸＩＱ−
１モルが好ましく、より好ましくは１　ｘ＋ｏ−２〜５
ＸｌＧ”　−Ｔ−ルテア６゜本発明に好ましく用いられ
る活性点置換型イエローカプラーとしては、いわゆる２
当量型カプラーと称される活性点−〇−アリール置換カ
プラー、活性点−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダ
ントイン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物
置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カ
プラー、活性点フッ素置換カプラー、活性点塩素あるい
は臭素置換カプラー、活性点−〇−スルホニル置換カプ
ラー等があり、その具体例としては、米国特許３，２８
５，５０８号、同３．４０８，１９４号、同３，５８２
，３２２号、同３．７２５．０７２号、同３，８９１，
４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願公
開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３８１号、同
２．４１４．０Ｏｆ３号、英国特許１．４２５．０２０
号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３
３号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号
、同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５
０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−
８７６５０号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５
３４６号等に記載されたものを挙げることができる。

さらに本発明において好ましく用られる活性点置換型シ
アンカプラーとしては、いわゆる２当量型カプラーであ
って、その具体例としては米国特許２．３８９．９２９
号、同２，４７４，２９３号、同２，８９５，８２８号
、同３，０３４，８９２号、同３，３１１，４７８号、
同３，４５８．３１５号、同３，４７６．５８３号、同
３，５８３，９７１号、同３．５９１．３８３号、同３
，７８７，４１１号、同３，７７２，００２号、同３，
９３３，４９４号、同４，００４，９２９号、西独特許
出願（ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同２，４５
４，３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同４８−５
０５５号、同５１−１４６８２７号、同５２−９０９３
２号、同５３−１０９６３０号、同５５−１６３５３７
号、同５６−５５９４５号、同５６−１６１５４１号、
同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に
記載のものを挙げることができる。

本発明の活性点置換型イエローカプラー及び活性点置換
型シアンカプラーの添加量は限定的ではないが、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の銀１モル当り各々？×１０−３〜５ＸＩＱ−モルが好
ましく、より好ましくは各々Ｉ　Ｘ　ＩＱ−２〜５Ｘｌ
Ｑ−１モルである。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は平均粒径（平均粒子サイズ）が０．２０〜０．
５５終麿、好ましくは０．３０〜０．５０終■である。

平均粒径がＱ、５５ｐｍを越えると処理安定性が悪く、
特に臭化カリウム量の変動による場合の処理安定性の悪
化が著しい。一方、平均粒径が０．２０　ｐ、　ｍを下
まわると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が不充分で
あり、マゼンタの色濁りが生じる。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる０代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オ
ン・ライトｅマイクロスコピー、１８５５年、９４〜１
２２頁または「写真プロセスの理論」ミースおよびジェ
ームス共著、第３版、マクミラン社発行（１９Ｅ１８年
）の第２章に記載されているものがある。この粒径は粒
子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定すること
ができる０粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径
分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表わす
ことができる。

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、゛実
質的に単分散性の乳剤の方が好ましい。

本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀粒子とは
、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分の
ハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃っ
ていて、かつ下記式で定義される如さ粒径分布を有する
ものである。即ち、粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒径
ｆで割ったとき、その値が０．１５以下のものをいう。

一　≦　０．１５ ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、そ
の−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の場合は
、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺の長さ
であって、このような意味における個々の粒径がｒｉで
あり、その数がｎｉであるとき下記の式によって７が定
義されたものである。

Σｎｉ＊ｒｉ Σｎｉ 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、　ＬＸＸＩＸ巻（１９４９年）　　３３
０〜３３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方
法で、これを決めることができる。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、塩臭化銀
、塩沃臭化銀あるいはそれらの混合物でよく、臭化銀含
有率は５〜６５モル％である０本発明における緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の一
方又は両方は２層以上からなっていてもよい、そして、
本発明において臭化銀含有率とは、全緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、全赤感光性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に
含まれる全ハロゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有
率をいう、臭化銀含有率が８５モル％を越えると処理安
定性が悪くなり、マゼンタの色濁りが生じるし、画質の
低下を引起こす。

一方、臭化銀含有率が５モル％を下まわると処理安定性
が著しく劣化する。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀が塩沃臭化銀
の場合、その沃化銀含有率は２モル％を越えないものが
好ましい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は２０〜Ｂθモル％、更に
好ましくは、３０〜５５モル％である。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀も前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように
実質的に単分散性のものが好ましい。

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず、臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれでもよく、それらの混合物であってよ
いが、好ましくは塩臭化銀であり、臭化銀含有率が３０
〜８５モル％のものである。なおまた、本発明における
青感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の層からなってい
てもよい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、０．１〜２ＪＬ腸が好ましく、更に好ましく
は０．２〜ｔｕ、■、特に好ましくは０．２５〜０．８
終層である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀材量）は限定的ではなく、感
光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｍ″と
されるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るためには
、該銀量がＩｇ／ｒｎ’以下であることが好ましく、一
方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が０．３ｇ／ｍ’以上であることが好ましい。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、これ
らの混合物であってもよい、即ち、本発明は、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％
の塙化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であるこ
とが特に好ましい０本発明に好ましく用いられる実質的
に単分散性のハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法また
はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたもの
でもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐｌ（、ｐａｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［１，０，０１面と［１，１
，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造（
コア拳シェル型）をしたものであってもよい、また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい、さ
らに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３
４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いること
もできる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を
本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤：還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫員化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　×１ｏ４Ｍ〜３　Ｘ　ｔｏ
−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３，７７８号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２，３２９号、同３，６５８，９５９号、同３，
８７２，８９７号、同３，８９４．２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特許１
，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許１　、９３１１．２０１
号、同２，０７２，１３０８号、同２，７３９．１４１
３号、同２，９４５．７１３３号、英国特許５０５，１
１１７９号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国
時゛許２，２８９，２３４号、同２，２７０，３７８号
、同２．４４２，７１０号、同２，４５４，８２９号、
同２，７７６．２８０号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をそ
の代表的なものとして挙げることができる。更にまた米
国特許２，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号
、同２，５１９，００１号、西独特許９２９．０８０号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤
または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることが
できる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ヘンズイミダゾロ力ルポシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４Ｂ−２８２９３号、同４９
−８２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４’３−４９３２
号、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキンノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許５８４．６０９号、同ｆ、２７７
．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９
６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９５
３７号、同５２−１０８１１５号、同５９−２５’８４
５号、米国特許２，２７４，７８２号、同２．５３３，
４７２号、同２，９５８，８７９号、同３，１２５，４
４８号、同３，１４８．１８７号、同３，１７７．０７
８号、同３，２４７，１２７号、同３，５４０，８８７
号、同３，５７５，７０４号、同３．８５３，９０５号
、同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号、
同４，０７０，３５２号に記載されている。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして各種のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを用
いることができる。これらのカプラーは前述した通り２
当量型のものが好ましいが、４当量型カプラーであって
もよく、更に両者の併用であってもよく、またこれらの
カプラーに組合せて、拡散性色素放出型カプラー等を用
いることも可能である。

なお、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出ない
し形成する化合物（ＤＩＲ化合物）を含有せしめてもよ
い。

これらのカプラーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、該カプラー等がアルカリ可溶性で
ある場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、
油溶性である場合には、例えば米国特許第２，３２２，
０２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１
，１７１号、同第２，２７２，１９１号および同第２，
３０４，９４０号各明細書に記載の方法に従ってカプラ
ー等を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用し
て溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加
するのが好ましい、このとき必要に応じて他のハイドロ
キノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用して
もさしつかえない、また２種以上のカプラー等を混合し
て用いてもさしつかえない、さらに本発明において好ま
しいカプラー等の添加方法を詳述するならば、１種また
は２種以上の該カプラー等を必要に応じて他のカプラー
、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等
と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、
ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特
にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルア
ゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリーｎ−へキ
シルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミ
ドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペン
タデシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、
ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチ
ルエーテル、２，５−ジー５ｅＣ−アミルフェニルブチ
ルエーテル、モノフェニル−ジ−ロークロロフェニルホ
スフェートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、
および／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラ
ヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン
等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸
エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステルの如
きノニオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親
木性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し
、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー１８７６年８月、Ｎｏ、１４８５０．７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、′Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソ
ペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のような七ノで−のホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ−ディスクロージャー誌１７８４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、ｄｆ塑剤、湿潤剤等を用いることが
でき、特に紫外線吸収剤を用いるときは、前述の如くポ
リマー化ないし液状化されているものが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性Ｉ＼ロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて中間層を設け
ることは任意であり、更にフィルタ一層、カール防止層
、保護層、アン千／＼レーション層等の種々の層を写真
構成層として適宜組合せて用いることができる。これら
の写真構成層には結合剤として前記のような乳剤層に用
いることのできる親水性コロイドを同様に用いることが
でき、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せし
めることができる種々の写真用添加剤を含有せしめるこ
とができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる０例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たハ安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、更
に好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。

土足発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−二チルートβ−メト
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミン−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセ
トアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
−エチルレートβ−〔β−（β−メトキシエトキシ）エ
トキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、ト
エチルーＮ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３
−メチル−４−７ミノアニリンや、これらの塩例えば硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ρ−トルエンスルホン酸塩等
である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ−アメリカン・ケミカルΦソサエ
ティー、７３＠、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては０．０００２モル／ｉから０．７モル／交まで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる０例えば３−メ
チル−４−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノート
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−ヒドロ
キシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に組
合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、本出願人に
よる特願昭５９−２４５５号等に記載のモノクロ現像主
薬を含有させてもよい、更に通常添加されている種々の
成分、例えば水酸化ナトリウム、炭醸ナトリウム等のア
ルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸
水素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚化剤
および現像促進剤等を任意に含有させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノボ
リカルポン醜の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨＨ衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形′成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、反
射支持体上の写真構成層の膜厚が５〜１１ル１であり、
かつ青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均
粒径が０．２０〜０．５５１Ｌ■であり、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜６５モル％であること
を特徴とするため、迅速現像処理性、及び該迅速現像処
理での処理安定性が更に改良され、かつプレッシャーカ
ブリの発生も抑制できる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、　１を作成した。

試料Ｎｏ、１ 層１−　Ｉ　−１，２ｇ／ｒｒｆのゼラチ７．　０．３
２ｇ／ｒｎ’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀含有率並びに平均粒径は表１に示す）、０．
４０ｇ／ｍ’のジオクチルフタレートに溶解したＱ、３
Ｑｇ／ｍ’（７）イｚｏ−カプラー（Ｙ−１）を含有す
る層。

層２・・・０．７ｇ／ｒｒ＋′のゼラチン、１０ｍｇ／
ｍ′のイラジニーション染料（ＡＩ−１）、　５ａ＋ｇ
／ｒｔＩ′の（Ａ　Ｉ　−２）からなる中間層。

層３−−−１．３ｇ／ＩＴＩ’のゼラチン、　０．３２
ｇ／ｍ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平
均粒径は表１に示す）、０．３０ｇ／ｍ’のジオクチル
フタレートに溶解した０、４ｇ／ｍ″のマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）を含有する層。

層４−−−１．４ｇ／ｍ’のゼラチン及び０−５ｇ　／
ｍ’のジオクチルフタレートに溶解した。、８０ｇ／ｒ
ｌ’ｌ”の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層５−　・−１，４ｇ／ｌｎ’ｃ７）ゼラチｙ、０．２
０ｇ／ｒｎ’の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並び
に平均粒径は表１に示す）、０．２０ｇ／ｌｎ”のジオ
クチルフタレートに溶解した０、４５ｇ／ｍ’のシアン
カプラー（Ｃ−１）を含有する暦。

９１３−−−１．０ｇ／　ｒｒｆのゼラチン及び０．２
０ｇ／ｍ″のジオクチルフタレートに溶解した０、３０
ｇ／ｌｒｉ”の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層
。

層７φ・・０．８ｇ／ｒｒ＋′のゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−８−ヒドロキ
シ−３−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

試料Ｎｏ、２ 試料Ｎｏ、１における層３−１！＃４、Ｐ＃６を下記の
ように代えた他は上記試料Ｎｏ、　１と同様にしてハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料Ｎｏ、２を作成した。

層３−−−０．１１１５ｇ　／ｒｎ’のゼラチン、　０
．３２ｇ／ｒｎ”の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率
並びに平均粒径は表１に示す）、Ｏ，１５ｇ／ｍ″のジ
オクチルフタレートに溶解した０、２ｇ／ｍ’のピラゾ
ロトリアゾールマゼンタカプラー（Ｍ−２）を含有する
層。

層４−−−０．９０ｇ　／ｒｒｆｃ７）ゼラチン及び０
．１ｇ　／ゴのジオクチルフタレートに溶解した０、８
０ｇ／ｍ’の液状紫外線吸収剤（ＵＶ−２）を含有する
層。

Ｗ２Ｃ・・曇０．７ｇ／ｒＩ′ｒ′のゼラチン及び０．
０４ｇ／ｍ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３
０ｇ／ｒｎ’の液状紫外線吸収剤（ＵＶ−２）を含有す
る層。

試料Ｎｏ、ｊ 試料Ｎｏ、１における層３、層４、層６を下記のよラに
代えた他は上記試料Ｎｏ、　１と同様にしてハロゲン化
銀カラー写真感光材料試料Ｎｏ、３を作成した。

層３・・−０，４ｇ／ゴのゼラチン、　０．３２ｇ／ｍ
’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平均粒径
は表１に示す）、０．２ｇ　／ｒｒｌのポリマーマゼン
タカプラー（Ｍ−３）を含有する層。

層４・・φ０．８０ｇ／ｒｒ１２のゼラチン及び０．８
０ｇ／ばのポリマー紫外線吸収剤（ＵＶ−３）を含有す
る層。

層６−−−０．７ｇ／ｒｎ’のゼラチン及び０．３０ｇ
／ｍ″のポリマー紫外線吸収剤（ＵＶ−３）を含有する
層。

以下余白 （Ｙ−１） ｔ （Ｍ−１） ｔ ｔ ｔ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） ０５Ｈ１、（ｔ） 〔２当量型マゼンタカプラー（Ｍ−２））〔紫外線吸収
剤（ＵＶ−３）） 特開昭５８−１１１９４２号に記載のポリマーラテック
ス（Ａ）を用いた。即ち、以下のようにして（ａ）と（
ｂ）の２種の溶液を調製した。

（ａ）骨ゼラチンの１０重量％水溶液（ｐＨ５，８，３
５℃において）　７０ｇを３２℃に加熱溶解する。

デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の７０重量％メ
タノール溶液を加える０次いで（ａ）と（ｂ）を爆発防
止混合機に入れ、１分間高速で攪拌した後、混合機を停
止し、酢酸エチルを減圧留去した。このようにして親油
性ポリマー紫外線吸収剤を希ゼラチン水溶液中に分散し
てラテックスを作った。

〔マゼンタカプラー（Ｍ−３）） 特開昭５８−２８７４５号に記載のポリマーラテックス
（Ａ）を用いた。即ち、オレイルメチルタウライドのナ
トリウム塩２ｇの２文の水溶液を攪拌下除ぺに窒素気流
を通じつつ８５℃に加熱した。

この混合物に過硫酸カリウム２１３０ａ＋Ｈの４０１１
ＩＬ水溶液を加えた６次いで、ｎ−ブチルアクリレート
２０ｇと上記公報に記載の製法例によるカプラーモノマ
ー（１）　２０ｇをエタノール４０軸見に加熱溶解し約
３０分間隔で結晶の析出を防ぎつつ添加した。

添加後４５分間８５〜９５℃で加熱攪拌した後、過硫酸
カリウム１２０層ｇの４０−見本溶液を加え更に１時間
反応したのちエタノール及び未反応のｎ−ブチルアクリ
レートを水の共沸混合物として留去した。

形成したラテックスを冷却しＰＨを°ＩＮ−水酸化ナト
リウムで６．０に調整したのち濾過した。ラテックスの
重合体濃度は１０．３５％、元素分析値は形成された共
重合体が４７．２％の１−（２，５−ジクロロフェニル
）−３−アクリロイルアミノ−２−ピラゾリン−５−オ
ンを含有していることを示した。

試料Ｎｏ、４．５．８を次のようにして作成した。

試料ＮＯ６１，２，３における青感光性１１０ゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の臭化銀含有率及びに平均粒径を表１に示
すように代えて／＼ロゲン化銀カラー写真感光材料試料
Ｎ００４．５．６を作成した。

試料Ｎｏ、７．８．９を次のようにして作成した。

試料Ｎｏ、１．２．３における青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の臭化銀含有率及びに平均粒径を表１に示す
ように代えてハロゲン化銀カラー写真感光材料試料Ｎｏ
、７．８．９を作成した。

以下余白 上記感光材料試料Ｎｏ、　１〜９を各々光学つｚ　＋７
ジを通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分 漂白定着　　　　１分 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　　６０〜８０”０　２分与処理液の組成
は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　８００■文ベンジル
アルコール　　　　　　　　　１５■立硫酸ヒドロキシ
アミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．０ｇ亜硫厳カリウム　　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　
２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　
　　　　１．５ｍ立炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３２ｇＷｈｉｔｓｘ　ＢＢ（５０％水溶液）　　　　
　　　　２ｒｓｌ（蛍光増白剤、住人化学工業社製） 純水を加えて１１とし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ＝１０．１に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０１見エチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水を
加えて１文とし、アンモニア水又は希硫酸にてｐｌ＝　
７．０に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウムを０．５．１．０
、２．０、及び２．５ｇ／立とすることのみ異ならせた
発色現像液を用いて、上記と同じ試料Ｎｏ、１〜３を各
々現像処理した。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を′行った。各臭化カリウム濃度におけるガンマ−値を
表２に示した。

表２より明らかなように本発明の試料Ｎｏ、５．６．８
．９は現像液中の臭化カリウム濃度の変動に対してガン
マ−の動きが著しく少なく、処理安定性が改良されてい
ることがわかる。また本発明外の乳剤を用いた試料Ｎｏ
、１．２．３は本発明の乳剤を用いた試料Ｎｏ、４〜８
より処理安定性は悪く、また膜厚の薄膜化に対しても、
はとんど処理安定性は改良されていない、このことより
本発明の乳剤と薄膜化を組合せたときに相乗効果により
処理安定性が改良されることがわかる。

実施例　２ 実施例１の試料Ｎｏ、１〜９を用いて圧力力ブリのテス
トを行った。試料を２分割し、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の濃度０．５になる露光を行った。実施例１
と全く同じ処理液を用い、［Ｉ］一方の試料は現像開始
直後に乳剤面に対して圧力端子をあてがい現像を行い、
［ＩＩ］他方の試料は実施例１と同様に行った。漂白一
定着、水洗、乾燥後、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層の濃度りをマイクロデンシトメーターで測定した０表
３に示す結果は、湿った状態での圧力によるカブリの発
生を示している。

表３ 表３より本発明外の乳剤を用いた試料Ｎｏ、　１．２．
３では薄膜化に伴ない圧力力ブリが増加しているにもか
かわらず、本発明の乳剤を用いた本発明の試料は薄膜化
しても圧力カブリの増加がなく、圧力カブリに対して優
れていることがわかる。

実施例　３ 試料Ｎｏ、４、試料Ｎｏ、８を用いて迅速処理性につい
てテストした。即ち、実施例１の各処理液を用いて（但
し、発色現像液の臭化カリウム濃度は１．０ｇ／ｆＬに
設定した。）発色現像時間を１分３０秒、２分、２分３
０秒にしたときの感度（Ｓ）、ガンマ−（γ）、最大濃
度（Ｄ　ｍ）について調べた。その結果を表４に示す。

以下余白 なお、試料Ｎｏ、４と試料Ｎｏ、６は、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層の乳剤は全く同じで、写真構成層の
膜厚だけを変えたものである。

表４の結果より試料Ｎｏ、４、Ｎｏ、８共に２分の発色
現像時間では充分な写真性能が得られているが、現像時
間１分３０秒での試料Ｎｏ、４、Ｎｏ、８写真性能を比
較すると明らかに本発明の試料Ｎ００６の方が現像が速
いことがわかる。よって本発明の薄膜化されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料は迅速処理性に対しても優れて
いることが判った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射支持体上に、少なくとも各１層の青感光性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、該反射支持体上の
   写真構成層の膜厚が５〜１１μｍであり、かつ前記青感
   光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０
   ．２０〜０．５５μｍであり、前記緑感光性ハロゲン化
   銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
   銀の臭化銀含有率が５〜６５モル％であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。