JPS61152484A - ２色感熱記録材料 - Google Patents
２色感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS61152484A JPS61152484A JP59273816A JP27381684A JPS61152484A JP S61152484 A JPS61152484 A JP S61152484A JP 59273816 A JP59273816 A JP 59273816A JP 27381684 A JP27381684 A JP 27381684A JP S61152484 A JPS61152484 A JP S61152484A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- layer
- forming
- bis
- thermal
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/34—Multicolour thermography
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は２色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、支持
体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なす、かつ異なっ
た色調に発色する感熱発色層を順次重ねて形成した２色
発色感熱記録材料に関するものである。
体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なす、かつ異なっ
た色調に発色する感熱発色層を順次重ねて形成した２色
発色感熱記録材料に関するものである。
感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。
こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。
最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ。
て多色の記録を得ようとする試みもされ。
それに従がって種々の多色発色感熱記録紙が提案されて
いる。多色発色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異な
った発色熱エネルギーで異なった色調に発色する２種の
高温及び低温発色層を重ねて形成したものであって、大
別すると以下の２種類に分けられる。その１つは、高温
発色層を発色させる場合に低温発色層の色調と混色して
低温発色層の発色色調とは異なる色調を得るものであり
。
いる。多色発色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異な
った発色熱エネルギーで異なった色調に発色する２種の
高温及び低温発色層を重ねて形成したものであって、大
別すると以下の２種類に分けられる。その１つは、高温
発色層を発色させる場合に低温発色層の色調と混色して
低温発色層の発色色調とは異なる色調を得るものであり
。
他の１つは、高温発色層を発色させる場合に低温発色層
を消色する消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色
のない高温発色層の発色色調のみを得るものである。こ
れらの具体例として、前者のものは、特公昭４９−６９
号公報、特公昭４９−４３４２号。
を消色する消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色
のない高温発色層の発色色調のみを得るものである。こ
れらの具体例として、前者のものは、特公昭４９−６９
号公報、特公昭４９−４３４２号。
特公昭４９−２７７０８号報、特開昭４８−８６５４３
号公報、特開昭４９’−６５２３，９号公報等に記載さ
れ、また後者のものは、特公昭５０−１７８６５号公報
、特公昭５０−１７８６６号公報、特公昭５１−２９０
２４号公報、特公昭５１−８７５４２号公報、特公昭５
４−３６８６４号公報、特公昭５５−３６５１９号公報
等にそれぞれ開示されている。
号公報、特開昭４９’−６５２３，９号公報等に記載さ
れ、また後者のものは、特公昭５０−１７８６５号公報
、特公昭５０−１７８６６号公報、特公昭５１−２９０
２４号公報、特公昭５１−８７５４２号公報、特公昭５
４−３６８６４号公報、特公昭５５−３６５１９号公報
等にそれぞれ開示されている。
しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒。
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒。
青−黒等のように高温発色色調が隠蔽力のある黒糸に限
られるという欠点がある。一方、後者の多色発色感熱記
録紙の場合には、発色色調の組合せは自由に選べるが、
高温発色の際、低温発色層を消色させる高級脂肪族アル
コール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導体
、含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロア
ミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニジ
ン誘導体、モルホリン誘導体等の消色剤は消色効果が低
く、高温発色の際低温発色層の色調を完全に消色できず
、そのため混色を起したり、低温発色層がニジミを起し
たりするという欠点がある。これに対処するには高温発
色層、消色剤層及び低温発色層を多層塗布し、且つ消色
剤層を充分厚くすることが必要となるが、この様にする
と、サーマルヘッドを有するプリンター、ファクシミリ
等で高温発色層を発色させる場合、サーマルヘッドに高
エネルギーを必要とし、レコーダーの場合には高速記録
を行なう際、感熱発色層の深さ方向への熱伝導が低くな
るため、最下層の高温発色層が充分発色しないという問
題点が生じる。
られるという欠点がある。一方、後者の多色発色感熱記
録紙の場合には、発色色調の組合せは自由に選べるが、
高温発色の際、低温発色層を消色させる高級脂肪族アル
コール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導体
、含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロア
ミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニジ
ン誘導体、モルホリン誘導体等の消色剤は消色効果が低
く、高温発色の際低温発色層の色調を完全に消色できず
、そのため混色を起したり、低温発色層がニジミを起し
たりするという欠点がある。これに対処するには高温発
色層、消色剤層及び低温発色層を多層塗布し、且つ消色
剤層を充分厚くすることが必要となるが、この様にする
と、サーマルヘッドを有するプリンター、ファクシミリ
等で高温発色層を発色させる場合、サーマルヘッドに高
エネルギーを必要とし、レコーダーの場合には高速記録
を行なう際、感熱発色層の深さ方向への熱伝導が低くな
るため、最下層の高温発色層が充分発色しないという問
題点が生じる。
本発明は、上記のような欠点を改善し、色分離性が良く
、高温発色画像に混色を生じないロイコ系２色発色感熱
記録材料を提供することを目的とする。
、高温発色画像に混色を生じないロイコ系２色発色感熱
記録材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、支持体上にそれぞれ発色熱エネルギー
が異なり、かつ異った色調に発色する第１及び第２の感
熱発色層を発色熱エネルギーの小さい方が上層となるよ
うに重ねて形成した２色感熱記録材料において、前記２
つの感熱発色層のうち少なくとも上層を形成する第２感
熱発色層を塩基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系
を用いて構成すると共に、前記第２感熱発色層の発色系
に対する消色剤として、アシルアミノ基を２個有するピ
ペラジン系化合物を前記第１感熱発色層中又は第１感熱
発色層と第２感熱発色層との間に設けた中間層に存在さ
せることを特徴とする２色感熱記録材料が提供される。
が異なり、かつ異った色調に発色する第１及び第２の感
熱発色層を発色熱エネルギーの小さい方が上層となるよ
うに重ねて形成した２色感熱記録材料において、前記２
つの感熱発色層のうち少なくとも上層を形成する第２感
熱発色層を塩基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系
を用いて構成すると共に、前記第２感熱発色層の発色系
に対する消色剤として、アシルアミノ基を２個有するピ
ペラジン系化合物を前記第１感熱発色層中又は第１感熱
発色層と第２感熱発色層との間に設けた中間層に存在さ
せることを特徴とする２色感熱記録材料が提供される。
本発明で用いる消色剤は、アシルアミノ基を２個有する
ピペラジン系化合物であり１通常、次の一般式で表わさ
れるものが用いられる。
ピペラジン系化合物であり１通常、次の一般式で表わさ
れるものが用いられる。
前記式中、Ａ□及びＡ２はアルキレン、Ｒ１及びＲ２は
置換もしくは無置換のアルキル、アリール、アラルキル
又はシクロアルキル及びＲ３は低級アルキルを示し、ｎ
は０〜２の整数である。前記アルキレン及びアルキルと
しては、炭素数１〜１８の直鎖又は分枝のものが挙げら
れ、またアリールとしては、フェニル、トリル、キシリ
ル等が挙げられ、アラルキルとしては、ベンジル、フェ
ネチル等が挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロ
ヘキシルが挙げられ、また低級アルキルとしては、メチ
ル。
置換もしくは無置換のアルキル、アリール、アラルキル
又はシクロアルキル及びＲ３は低級アルキルを示し、ｎ
は０〜２の整数である。前記アルキレン及びアルキルと
しては、炭素数１〜１８の直鎖又は分枝のものが挙げら
れ、またアリールとしては、フェニル、トリル、キシリ
ル等が挙げられ、アラルキルとしては、ベンジル、フェ
ネチル等が挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロ
ヘキシルが挙げられ、また低級アルキルとしては、メチ
ル。
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル等の通常、炭素１
〜６のものが挙げられる。これらの置換基はさらに他の
置換基を有することができ、このような置換基としては
、例えば、アルキル、アリール。
〜６のものが挙げられる。これらの置換基はさらに他の
置換基を有することができ、このような置換基としては
、例えば、アルキル、アリール。
ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカル″ボニルの他、ベンゾイ
ルアミノ、アセチルアミノ等のアシルアミノ等を挙げる
ことができる。
ルボニル、アリールオキシカル″ボニルの他、ベンゾイ
ルアミノ、アセチルアミノ等のアシルアミノ等を挙げる
ことができる。
前記ピペラジン系化合物の具体例としては、例えば、以
下のものを示すことができる。
下のものを示すことができる。
（１） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノプロピル
）ピペラジン （２） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノエチル）
ピペラジン （３） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノブチル）
ピペラジン （４） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノペンチル
）ピペラジン （５） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノヘキシル
）ピペラジン （６） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノオクチル
）ピペラジン （７） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノラウリル
）ピペラジン （８） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノステアリ
ル）ピペラジン （９） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−クロロベンゾイルアミ
ノプロビル）ピペラジン （１０） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−イソプロピルベンジ
ルアミノプロビル）ピペラジン （１１） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メチルベンゾイルア
ミノプロビル）ピペラジン （１２） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ｍ−メチルベンゾイルア
ミノプロビル）ピペラジン （１３） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｏ−クロロベンゾイルア
ミノプロビル）ピペラジン （１４） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−クロロベンゾイルア
ミノエチル）ピペリジン （１５） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−クロロベンゾイルア
ミノヘキシル）ピペラジン （１６） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メチルベンゾイルア
ミノヘキシル）ピペラジン （１７） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｏ−クロロベンゾイルア
ミノヘキシル）ピペラジン （１８） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン （１９） Ｎ、Ｎ’ −ビス（シクロヘキシルアミノプ
ロビル）ピペラジン （２０） Ｎ、Ｎ’ −ビス（シクロへキシルブチリル
アミノプロビル）ピペラジン （２１） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ピバロイルアミノプロピ
ル）ピペラジン （２２） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ステアロイルアミノプロ
ピル）ピペラジン （２３） Ｎ、Ｎ’ −ビス（フェニルアセチルアミノ
プロピル）ピペラジン （２４） Ｎ、Ｎ’ −ビス（フエネチロイルアミノプ
ロピル）ピペラジン （２５） Ｎ、Ｎ’ −ビス（α−ナフトイルアミノエ
チル）ピペラジン （２６） Ｎ、Ｎ’ −ビス（β−ナフトイルアミノエ
チル）ピペラジン （２７） Ｎ、Ｎ’ −ビス（α−ナフトイルアミノプ
ロピル）ピペラジン （２８） Ｎ、Ｎ’ −ビス（β−ナフトイルアミノプ
ロピル）ピペラジン （２９） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メトキシカルボニル
ベンゾイルアミノプロビル）ピペラジン （３０） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メトキシベンゾイル
アミノプロピル）ピペラジン等。
）ピペラジン （２） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノエチル）
ピペラジン （３） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノブチル）
ピペラジン （４） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノペンチル
）ピペラジン （５） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノヘキシル
）ピペラジン （６） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノオクチル
）ピペラジン （７） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノラウリル
）ピペラジン （８） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノステアリ
ル）ピペラジン （９） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−クロロベンゾイルアミ
ノプロビル）ピペラジン （１０） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−イソプロピルベンジ
ルアミノプロビル）ピペラジン （１１） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メチルベンゾイルア
ミノプロビル）ピペラジン （１２） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ｍ−メチルベンゾイルア
ミノプロビル）ピペラジン （１３） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｏ−クロロベンゾイルア
ミノプロビル）ピペラジン （１４） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−クロロベンゾイルア
ミノエチル）ピペリジン （１５） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−クロロベンゾイルア
ミノヘキシル）ピペラジン （１６） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メチルベンゾイルア
ミノヘキシル）ピペラジン （１７） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｏ−クロロベンゾイルア
ミノヘキシル）ピペラジン （１８） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン （１９） Ｎ、Ｎ’ −ビス（シクロヘキシルアミノプ
ロビル）ピペラジン （２０） Ｎ、Ｎ’ −ビス（シクロへキシルブチリル
アミノプロビル）ピペラジン （２１） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ピバロイルアミノプロピ
ル）ピペラジン （２２） Ｎ、Ｎ’ −ビス（ステアロイルアミノプロ
ピル）ピペラジン （２３） Ｎ、Ｎ’ −ビス（フェニルアセチルアミノ
プロピル）ピペラジン （２４） Ｎ、Ｎ’ −ビス（フエネチロイルアミノプ
ロピル）ピペラジン （２５） Ｎ、Ｎ’ −ビス（α−ナフトイルアミノエ
チル）ピペラジン （２６） Ｎ、Ｎ’ −ビス（β−ナフトイルアミノエ
チル）ピペラジン （２７） Ｎ、Ｎ’ −ビス（α−ナフトイルアミノプ
ロピル）ピペラジン （２８） Ｎ、Ｎ’ −ビス（β−ナフトイルアミノプ
ロピル）ピペラジン （２９） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メトキシカルボニル
ベンゾイルアミノプロビル）ピペラジン （３０） Ｎ、Ｎ’ −ビス（Ｐ−メトキシベンゾイル
アミノプロピル）ピペラジン等。
本発明で用いる前記消色剤は、低熱エネルギーで発色す
る塩基性ロイコ染料とその顕色剤とからなる第２感熱発
色層の発色に対して高い消色効果を有するもので、従来
の消色剤に比べてより少量で十分な消色効果を示す。本
発明において、消色剤は、高熱エネルギーで第１感熱発
色層を発色させるに際し、前記第２感熱発色層の発色を
消色し得る位置に存在させればよく、一般には、第２感
熱発色層と第１感熱発色層との間に中間層（消色剤層）
を設け、この中間層に含有させるか、あるいは第１感熱
発色層に含有させることができる。本発明の好ましい態
様によれば、第１感熱発色層において、その発色性染料
として酸性ロイコ染料を選択すると共に、その酸性ロイ
コ染料の顕色剤として、前記したピペラジン系化合物を
用いたものが提供される。このような２色感熱記録材料
においては、第１感熱発色層に用いたピペラジン系化合
物は、酸性ロイコ染料に対する顕色剤として作用すると
同時に、第２感熱発色層に対する消色剤として作用する
。
る塩基性ロイコ染料とその顕色剤とからなる第２感熱発
色層の発色に対して高い消色効果を有するもので、従来
の消色剤に比べてより少量で十分な消色効果を示す。本
発明において、消色剤は、高熱エネルギーで第１感熱発
色層を発色させるに際し、前記第２感熱発色層の発色を
消色し得る位置に存在させればよく、一般には、第２感
熱発色層と第１感熱発色層との間に中間層（消色剤層）
を設け、この中間層に含有させるか、あるいは第１感熱
発色層に含有させることができる。本発明の好ましい態
様によれば、第１感熱発色層において、その発色性染料
として酸性ロイコ染料を選択すると共に、その酸性ロイ
コ染料の顕色剤として、前記したピペラジン系化合物を
用いたものが提供される。このような２色感熱記録材料
においては、第１感熱発色層に用いたピペラジン系化合
物は、酸性ロイコ染料に対する顕色剤として作用すると
同時に、第２感熱発色層に対する消色剤として作用する
。
本発明の第２感熱発色層に用いられる塩基性ロイコ染料
は、囃独又は２種以上混合して適用されるが、このよう
な塩基性ロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系。
は、囃独又は２種以上混合して適用されるが、このよう
な塩基性ロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系。
オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイコ化合物
が好ましく用いられる。このような塩基性ロイコ染料の
具体例としては、例えば以下に示すようなものが挙げら
れる。
が好ましく用いられる。このような塩基性ロイコ染料の
具体例としては、例えば以下に示すようなものが挙げら
れる。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３− ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジエチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３− ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジエチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（＋ｓ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン。
ロロメチルアニリノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
オラン。
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
オラン。
３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３１−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３１−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
ートリプルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’ 、５’ −ベンゾフルオラン等。
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
ートリプルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’ 、５’ −ベンゾフルオラン等。
本発明において、第１感熱発色層に含有させる特に好ま
しい塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば。
しい塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば。
３−ジエチルアミノ−７−りロルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン。
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン。
３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
３−ジエチルアミノベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げら
れる６ また１本発明で消色剤として用いるピペラジン系化合物
を顕色成分として発色する酸性ロイコ染料としては、例
えば１次のようなものが挙げられる。
れる６ また１本発明で消色剤として用いるピペラジン系化合物
を顕色成分として発色する酸性ロイコ染料としては、例
えば１次のようなものが挙げられる。
３．３−ビス（Ｐ−アセチロキシフェニル）フタリド、
３．３−ビス（３，５−ジブロモ−４−アセチロキシフ
ェニル）フタリド。
３．３−ビス（３，５−ジブロモ−４−アセチロキシフ
ェニル）フタリド。
３．３−ビス（３−メチル−４−アセチロキシフェニル
）フタリド、 ３．３−ビス（３−イソプロピル−４−アセチロキシフ
ェニル）フタリド。
）フタリド、 ３．３−ビス（３−イソプロピル−４−アセチロキシフ
ェニル）フタリド。
３．３−ビス（Ｐ−アセチロキシフェニル）、４′。
５’ 、６’ ７’ −テトラクロロフタリド。
３．６−ジアセチロキシフルオレツセイン。
３．６−ジアセチロキシー２，４，５．７−チトラブロ
モフルオレツセイン。
モフルオレツセイン。
３．６−ジアセチロキシー４’ 、５’ 、６’ 、７
’−テトラクロロフルオレッセイン、 ３．６−ジアセチロキシー２．４，５．７−チトラブロ
モー４’ 、５’ 、６’ 、７’−テトラクロロフル
オレッセイン等。
’−テトラクロロフルオレッセイン、 ３．６−ジアセチロキシー２．４，５．７−チトラブロ
モー４’ 、５’ 、６’ 、７’−テトラクロロフル
オレッセイン等。
前記した塩基性ロイコ染料と熱時反応して発色させつる
顕色剤としては１例えば、以下のようなものが挙げられ
る。
顕色剤としては１例えば、以下のようなものが挙げられ
る。
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−エチルフェニ
ル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル
−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジ１ｒクロロ
フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジーＰ−クロロフェニル
チオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジーーートリフルオロメチルフ
ェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジ−ｍ−メチルフェニル
チオ尿素、 ４．４’ −イソプロピリデンジフェノー
ル、 ４．４’ −イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，
６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（，２−メチルフェノール）、４．
４′−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−しｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４．４’−シクロへキシリデンビ
スフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２
−メチルフェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３．５−
キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック
型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジク
ロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキ
ノン、ピロガロール。
ル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル
−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジ１ｒクロロ
フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジーＰ−クロロフェニル
チオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジーーートリフルオロメチルフ
ェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジ−ｍ−メチルフェニル
チオ尿素、 ４．４’ −イソプロピリデンジフェノー
ル、 ４．４’ −イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，
６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（，２−メチルフェノール）、４．
４′−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−しｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４．４’−シクロへキシリデンビ
スフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２
−メチルフェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３．５−
キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック
型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジク
ロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキ
ノン、ピロガロール。
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔ、
ｅｒｔ、−オクチルカテコール、２．２′−メチレンビ
ス（４−クロロフェノール）、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−七ｅｒｔ−ブチルフェノール２′−
ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−０−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メチルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−〇ーオクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、■ーヒ
ドロキシー２ーナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸，２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド等。
ｅｒｔ、−オクチルカテコール、２．２′−メチレンビ
ス（４−クロロフェノール）、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−七ｅｒｔ−ブチルフェノール２′−
ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−０−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メチルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−〇ーオクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、■ーヒ
ドロキシー２ーナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸，２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド等。
本発明において、第１感熱発色層における発色系は特に
制約されず，前記したようなロイコ系の他、以下に示す
ような種々のものを用いることができる。
制約されず，前記したようなロイコ系の他、以下に示す
ような種々のものを用いることができる。
（イ）ステアリン酸第２鉄、ミリスチレン酸第２鉄のよ
うな長鎖脂肪族鉄塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウ
ムのようなフェノール類との組合せ。
うな長鎖脂肪族鉄塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウ
ムのようなフェノール類との組合せ。
（口）酢酸、ステアリン酸，パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛，銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合せ
、又は前記有機酸重金属塩と，Ｓ−ジフェニルカルバジ
ド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤との
組合せ。
ル、コバルト、鉛，銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合せ
、又は前記有機酸重金属塩と，Ｓ−ジフェニルカルバジ
ド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤との
組合せ。
（ハ）銀、鉛、水銀、トリウムの硫酸塩のような重金属
硫酸塩と． Ｎａ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ
、チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。
硫酸塩と． Ｎａ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ
、チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。
（二）ステアリン酸第２鉄のような脂肪酸第２鉄塩と、
３，４−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳
香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
３，４−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳
香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
（ホ）蓚酸銀、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
（へ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような芳香族有機環元剤との組合せ。
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような芳香族有機環元剤との組合せ。
（ト）ペラルゴン酸第２鉄、ラウリン酸第２鉄のような
脂肪族第２鉄塩と、チオセシル力ルバミドやイソチオセ
シル力ルバミド誘導体との組合せ。
脂肪族第２鉄塩と、チオセシル力ルバミドやイソチオセ
シル力ルバミド誘導体との組合せ。
（チ）カフロン酸鉛，ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。
（ワ）ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルパン酸亜鉛と
の組合せ。
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルパン酸亜鉛と
の組合せ。
（ヌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を形
成するもの。
オキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を形
成するもの。
本発明においては，各感熱発色層や、消色剤層を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ，例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体，メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体，ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体，アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックス等を用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ，例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体，メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体，ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体，アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックス等を用いることができる。
また１本発明においては、各感熱発色層や消色剤層には
、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性
物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場合
、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛
、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカル
シウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレンｌメタクリル酸共重合体。
、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性
物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場合
、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛
、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカル
シウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレンｌメタクリル酸共重合体。
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては５例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの締金物、安息香酸フ
ェニルエステル、高級直鎖グリコール、３．４−エポキ
シ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、そ
の他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００°Ｃの程度
の融点を持つものが挙げられる。
き、熱可融性物質としては５例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの締金物、安息香酸フ
ェニルエステル、高級直鎖グリコール、３．４−エポキ
シ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、そ
の他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００°Ｃの程度
の融点を持つものが挙げられる。
さらに本発明では、必要に応じ、前記結合剤。
填料、熱可融性物質を主成分とする中間層及び保護層を
設けることもできる。
設けることもできる。
本発明の２色発色感熱記録材料は、前記構成であり１本
発明で用いる第２感熱発色層の塩基性ロイコ染料と顕色
剤との組合せからなる発色系に対し、本発明で用いる消
色剤はすぐれた消色効果を示し、黒色系の発色でも消色
効果が高いため、本発明によれば、基本色調を黒色とし
た色構成においても鮮明な２色分離性を示す感熱記録材
料を得ることができる。
発明で用いる第２感熱発色層の塩基性ロイコ染料と顕色
剤との組合せからなる発色系に対し、本発明で用いる消
色剤はすぐれた消色効果を示し、黒色系の発色でも消色
効果が高いため、本発明によれば、基本色調を黒色とし
た色構成においても鮮明な２色分離性を示す感熱記録材
料を得ることができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び％はいずれも重量基準で
ある。
、以下において示される部及び％はいずれも重量基準で
ある。
実施例１
下記成分をそれぞれサンドグラインダーを用いて体積平
均粒径が２〜３μＩになる様に粉砕分散して分散液Ａ−
Ｅを調製した。
均粒径が２〜３μＩになる様に粉砕分散して分散液Ａ−
Ｅを調製した。
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリツフルオラン（黒色）２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液 ２０〃水 、６０〃 〔分散液Ｂ〕 ３．３′ −ジクロロフェニルチオ尿素 １２部
ステアリン酸アミド ６〃炭酸カ
ルシウム １０Ｈ２Ｏ％ポリビ
ニルアルコール水溶液 ３０ＩＩ水
４０〃〔分散
液Ｃ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン（赤色）２
０部 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６
ｏＩ！〔分散液Ｄ〕 ビスフェノールＡ １２部エ
チレンビスステアロアミド ６部炭酸カル
シウム ９〃１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ３０＃Ｉ水
４３〃〔分散液
Ｅ（消色剤層形成液）〕 Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノプロビル）ピペラ
ジン（消色剤）２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０〃水
６０ＩＩ前記分散液Ａ−Ｅを表−シの内容で混合して、
第１感熱発色層形成液、消色剤層形成液及び第２感熱発
色層形成液を調製し、これらを市販上質紙（坪量５２
ｇ ／ｎ？）に順次積層塗布乾燥した後、平滑度５００
〜１５００秒になるようにキャレンダー処理して本発明
の２色発色感熱記録材料を得た。
７−アニリツフルオラン（黒色）２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液 ２０〃水 、６０〃 〔分散液Ｂ〕 ３．３′ −ジクロロフェニルチオ尿素 １２部
ステアリン酸アミド ６〃炭酸カ
ルシウム １０Ｈ２Ｏ％ポリビ
ニルアルコール水溶液 ３０ＩＩ水
４０〃〔分散
液Ｃ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン（赤色）２
０部 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６
ｏＩ！〔分散液Ｄ〕 ビスフェノールＡ １２部エ
チレンビスステアロアミド ６部炭酸カル
シウム ９〃１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ３０＃Ｉ水
４３〃〔分散液
Ｅ（消色剤層形成液）〕 Ｎ、Ｎ’ −ビス（ベンゾイルアミノプロビル）ピペラ
ジン（消色剤）２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０〃水
６０ＩＩ前記分散液Ａ−Ｅを表−シの内容で混合して、
第１感熱発色層形成液、消色剤層形成液及び第２感熱発
色層形成液を調製し、これらを市販上質紙（坪量５２
ｇ ／ｎ？）に順次積層塗布乾燥した後、平滑度５００
〜１５００秒になるようにキャレンダー処理して本発明
の２色発色感熱記録材料を得た。
表−１
実施例２
実施例１の分散液Ｅの消色剤を、 Ｎ、Ｎ’ −ビス（
ベンゾイルアミノヘキシル）ピペラジンにがえた他は、
実施例１と同様にして本発明の２色発色感熱記録材料を
得た。
ベンゾイルアミノヘキシル）ピペラジンにがえた他は、
実施例１と同様にして本発明の２色発色感熱記録材料を
得た。
実施例３
実施例１の分散液Ｅの消色剤を、 Ｎ、Ｎ’−ビス（Ｐ
−メトキシカルボニルベンゾイルアミノプロビル）ピペ
ラジンに代えた他は、実施例１と同様にして本発明の２
色感熱記録材料を得た。
−メトキシカルボニルベンゾイルアミノプロビル）ピペ
ラジンに代えた他は、実施例１と同様にして本発明の２
色感熱記録材料を得た。
比較例１
実施例１の分散液Ｅの消色剤を、トルベンジルアミンに
かえた他は、実施例１と同様にして比較用の２色発色感
熱記録材料を得た。
かえた他は、実施例１と同様にして比較用の２色発色感
熱記録材料を得た。
実施例４
下記成分からなる液をサンドグラインダーを用いて体積
平均粒径が２〜３μｍになる様粉砕分散して１分散液Ｆ
を調製した。
平均粒径が２〜３μｍになる様粉砕分散して１分散液Ｆ
を調製した。
３．６−ジアセチロキシー４’ 、５’ 、６’ 、７
’ −テトラクロロフルオレッセイン ２０
部１０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０〃水
６０〃この分散液Ｆ及び前記実施例１の分散液Ａ、 Ｂ
、 Ｅを用い表−２に示す内で各塗布液を調製し、これ
を坪量５２ｇ／ｒｄの市販上質紙に順次塗布乾燥した後
。
’ −テトラクロロフルオレッセイン ２０
部１０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０〃水
６０〃この分散液Ｆ及び前記実施例１の分散液Ａ、 Ｂ
、 Ｅを用い表−２に示す内で各塗布液を調製し、これ
を坪量５２ｇ／ｒｄの市販上質紙に順次塗布乾燥した後
。
前記実施例１と同様にキャレンダー処理して５本発明の
２色発色感熱記録材料を得た。
２色発色感熱記録材料を得た。
表−２
実施例５
下記成分からなる液をサンドグラインダーを用いて体積
平均粒径が２〜３μＩになる様粉砕分散して、分散液Ｇ
、Ｈを調製した。
平均粒径が２〜３μＩになる様粉砕分散して、分散液Ｇ
、Ｈを調製した。
ステアリン酸第２鉄 ２０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２０〃水
６０
〃〔分散液Ｈ〕 １−ホルミル−４−フェニルセミカルバジド２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０〃水
６
０部これら分散液Ｇ、Ｈ及び前記実施例１の分散液Ａ、
Ｂ。
％ポリビニルアルコール水溶液 ２０〃水
６０
〃〔分散液Ｈ〕 １−ホルミル−４−フェニルセミカルバジド２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０〃水
６
０部これら分散液Ｇ、Ｈ及び前記実施例１の分散液Ａ、
Ｂ。
Ｅを用い１表−３に示す内容で各塗布液を調製し。
これを坪量５２ｇ／ｎ？の市販上質紙に順次積層塗布乾
燥した後、前記実施例１と同様にキャレンダー処理して
１本発明の２色発色感熱記録材料を得た。
燥した後、前記実施例１と同様にキャレンダー処理して
１本発明の２色発色感熱記録材料を得た。
表−４
以上のようにして得られた２色発色感熱記録材料をＧ−
Ｉ１１ファクシミリテスト機にて、動的発色濃度のテス
トを行ない、更に１発色画像部及び地肌部濃度の経時変
化をテストした。その結果を下記表−４に示す。なお、
テスト機は、松下電子部品■の８ドツト／ｍｍのサーマ
ルヘッドを有し、発熱抵抗体は約４００Ω／ドツトであ
り、これを主走査記録速度２０ｍ５ｅｃ／１ｉｎｅ、副
走査３．８５ Ｑ ／ｍｔｎ、プラテン抑圧３．０ｋｇ
／Ａ−４巾、第２感熱発色層発色（高温発色）に対する
ヘッド入力は３．０ｍｊ／ドツトで行なった。
Ｉ１１ファクシミリテスト機にて、動的発色濃度のテス
トを行ない、更に１発色画像部及び地肌部濃度の経時変
化をテストした。その結果を下記表−４に示す。なお、
テスト機は、松下電子部品■の８ドツト／ｍｍのサーマ
ルヘッドを有し、発熱抵抗体は約４００Ω／ドツトであ
り、これを主走査記録速度２０ｍ５ｅｃ／１ｉｎｅ、副
走査３．８５ Ｑ ／ｍｔｎ、プラテン抑圧３．０ｋｇ
／Ａ−４巾、第２感熱発色層発色（高温発色）に対する
ヘッド入力は３．０ｍｊ／ドツトで行なった。
表−４
表−４かられかる様に、本発明の２色発色感熱記録材料
は低温発色層の色調を黒糸で行なうことができ、かつ高
温発色層に従来の感熱記録層を用いても問題がなく１本
発明品は、混色のない色分離性に優れ、経時に安定な画
像を得ることのできる２色発色感熱記録材料である。
は低温発色層の色調を黒糸で行なうことができ、かつ高
温発色層に従来の感熱記録層を用いても問題がなく１本
発明品は、混色のない色分離性に優れ、経時に安定な画
像を得ることのできる２色発色感熱記録材料である。
Claims (1)
- （１）支持体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なり、
かつ異った色調に発色する第１及び第２の感熱発色層を
発色熱エネルギーの小さい方が上層となるように重ねて
形成した２色感熱記録材料において、前記２つの感熱発
色層のうち少なくとも上層を形成する第２感熱発色層を
塩基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系を用いて構
成すると共に、前記第２感熱発色層の発色系に対する消
色剤として、アシルアミノ基を２個有するピペラジン系
化合物を前記第１感熱発色層中又は第１感熱発色層と第
２感熱発色層との間に設けた中間層に存在させることを
特徴とする２色感熱記録材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59273816A JPH0630956B2 (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ２色感熱記録材料 |
| DE19853540627 DE3540627A1 (de) | 1984-11-15 | 1985-11-15 | Waermeempfindliches zweifarben-aufzeichnungsmaterial |
| GB08528253A GB2167201B (en) | 1984-11-15 | 1985-11-15 | Two-colour thermosensitive recording material |
| US06/798,420 US4613878A (en) | 1984-11-15 | 1985-11-15 | Two-color thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59273816A JPH0630956B2 (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ２色感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152484A true JPS61152484A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0630956B2 JPH0630956B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=17532956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59273816A Expired - Lifetime JPH0630956B2 (ja) | 1984-11-15 | 1984-12-27 | ２色感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0630956B2 (ja) |
-
1984
- 1984-12-27 JP JP59273816A patent/JPH0630956B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0630956B2 (ja) | 1994-04-27 |
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