JPS606339B2 - フツ素化方法 - Google Patents
フツ素化方法Info
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- JPS606339B2 JPS606339B2 JP54053136A JP5313679A JPS606339B2 JP S606339 B2 JPS606339 B2 JP S606339B2 JP 54053136 A JP54053136 A JP 54053136A JP 5313679 A JP5313679 A JP 5313679A JP S606339 B2 JPS606339 B2 JP S606339B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、−フェノール化合物のフッ素化方法、特に、
必要に応じて反応条件下で不活性な媒体中においてフェ
ノール化合物をフッ素ガスにより直接フッ素化してモノ
フツ素化を行なう方法に関する。
必要に応じて反応条件下で不活性な媒体中においてフェ
ノール化合物をフッ素ガスにより直接フッ素化してモノ
フツ素化を行なう方法に関する。
アリールオキシ化合物のフッ素化物は、医薬、農薬、染
料の合成中間体として有用である。
料の合成中間体として有用である。
従来、芳香族化合物（異節環式化合物を含む）にフッ素
を導入する方法として、芳香族化合物をニトロ化し、ニ
トロ基を還元してアミ／基とし、次いでホウフツ酸また
はフッ酸中で亜硝酸ソーダによりジアゾ化した後、得ら
れたジアゾニウム塩を熱分解する、いわゆるシーマン法
、さらに、ニトロ基などの電子吸引基を有するクロロ化
芳香族化合物をジメチルホルムアミドの様な非プロトン
性極怪溶媒中、フッ化アルカリ金属でフッ素化する、い
わゆるハロゲン交換法が知られている。しかし、これら
の方法は、高価な原料を多く使用する上に、多数の反応
工程を必要とし、目的物の全収率が低く、特に前者の方
法では、不安定なジアゾニウム塩を取扱わなければなら
ないなどの欠点もあり、工業的な方法としては望ましい
ものとは言い難い。また、電解フッ素化法、高次フッ化
金属によるフッ素化などの方法も知られているが、いず
れもポリフッ素化合物を与える。近年、フッ素ガスによ
る芳香族化合物の直接液相フッ素化法が、芳香族化合物
の低次フッ素化法として提案された〔たとえば、ヴィ・
グラカウスカス（Ｖ．Ｇｒａｋａ雌ｋａｓ）、ザ・ジャ
ーナル・オブ’オーガニツク・ケミストリー（Ｊ．○ｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．）第３５巻７３２頁１９７０王参照〕。
を導入する方法として、芳香族化合物をニトロ化し、ニ
トロ基を還元してアミ／基とし、次いでホウフツ酸また
はフッ酸中で亜硝酸ソーダによりジアゾ化した後、得ら
れたジアゾニウム塩を熱分解する、いわゆるシーマン法
、さらに、ニトロ基などの電子吸引基を有するクロロ化
芳香族化合物をジメチルホルムアミドの様な非プロトン
性極怪溶媒中、フッ化アルカリ金属でフッ素化する、い
わゆるハロゲン交換法が知られている。しかし、これら
の方法は、高価な原料を多く使用する上に、多数の反応
工程を必要とし、目的物の全収率が低く、特に前者の方
法では、不安定なジアゾニウム塩を取扱わなければなら
ないなどの欠点もあり、工業的な方法としては望ましい
ものとは言い難い。また、電解フッ素化法、高次フッ化
金属によるフッ素化などの方法も知られているが、いず
れもポリフッ素化合物を与える。近年、フッ素ガスによ
る芳香族化合物の直接液相フッ素化法が、芳香族化合物
の低次フッ素化法として提案された〔たとえば、ヴィ・
グラカウスカス（Ｖ．Ｇｒａｋａ雌ｋａｓ）、ザ・ジャ
ーナル・オブ’オーガニツク・ケミストリー（Ｊ．○ｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．）第３５巻７３２頁１９７０王参照〕。
キセノンジフルオリドなどの特殊なフッ素化剤を用いた
芳香族化合物のフッ素化方法も報告されている〔ザ・ジ
ャーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリ‐（Ｊ．仇
ｇ．Ｃｈｅｍ．）第４０巻８０刀頁１９７５年参照〕。
芳香族化合物のフッ素化方法も報告されている〔ザ・ジ
ャーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリ‐（Ｊ．仇
ｇ．Ｃｈｅｍ．）第４０巻８０刀頁１９７５年参照〕。
けれども、これらの方法は、特定の化合物を原料とする
場合（たとえば、特公昭５４一３８７５号公報参照）を
除き、反応制御の困難性、取扱上の危険性および収率の
低さなどの点において問題があり、未だ工業的に使用さ
れるには至っていない。本発明者らは、有機化合物のフ
ッ素ガスによる直接フッ素化方法について鋭意研究を行
った結果、フェノール化合物のモノフッ素化を特に選択
的に行うことができ、工業的にも満足しうる方法を見し
、出し本発明を完成した。本発明の方法によれば、フェ
ノール化合物のフッ素化を収率よく実施でき、しかも前
記従釆方法のシーマン法やハロゲン交換法の様にフッ素
導入の前段階であるニトロ化、還元または塩素化の工程
を必要とせず、また、フッ素化の位置が前記各方法とは
異なり、ヒドロキシル基の配向性に依存する。
場合（たとえば、特公昭５４一３８７５号公報参照）を
除き、反応制御の困難性、取扱上の危険性および収率の
低さなどの点において問題があり、未だ工業的に使用さ
れるには至っていない。本発明者らは、有機化合物のフ
ッ素ガスによる直接フッ素化方法について鋭意研究を行
った結果、フェノール化合物のモノフッ素化を特に選択
的に行うことができ、工業的にも満足しうる方法を見し
、出し本発明を完成した。本発明の方法によれば、フェ
ノール化合物のフッ素化を収率よく実施でき、しかも前
記従釆方法のシーマン法やハロゲン交換法の様にフッ素
導入の前段階であるニトロ化、還元または塩素化の工程
を必要とせず、また、フッ素化の位置が前記各方法とは
異なり、ヒドロキシル基の配向性に依存する。
特に、塩素化や臭素化の場合に見られる様に、アリール
オキシ化合物のオルト位へのハロゲンの導入は困難であ
るが、本発明においては、たとえばフェノールの場合、
ほぼ選択的にオルト位に導入される。
オキシ化合物のオルト位へのハロゲンの導入は困難であ
るが、本発明においては、たとえばフェノールの場合、
ほぼ選択的にオルト位に導入される。
この他、必要により用いる溶媒の種類、反応温度または
反応時間を適宜選択することによりフッ素の導入位置の
割合を変え得るなどの利点がある。本発明の方法は、望
ましくは反応条件下で実質的に不活性な媒体中に原料化
合物を溶解させ、その媒体の凝固点以上、沸点以下の温
度範囲で激しく蝿拝しながらまたは循環させながら、フ
ッ素ガスをそのままあるいは不活性気体で希釈して、前
記媒体溶液に接触させて行なう。
反応時間を適宜選択することによりフッ素の導入位置の
割合を変え得るなどの利点がある。本発明の方法は、望
ましくは反応条件下で実質的に不活性な媒体中に原料化
合物を溶解させ、その媒体の凝固点以上、沸点以下の温
度範囲で激しく蝿拝しながらまたは循環させながら、フ
ッ素ガスをそのままあるいは不活性気体で希釈して、前
記媒体溶液に接触させて行なう。
本発明で用いる原料化合物はフェノール化合物であって
、ＯＨ基を置換基として有する芳香族化合物である。
、ＯＨ基を置換基として有する芳香族化合物である。
芳香族化合物には異節環式化合物も包含される。これら
のフェノール化合物としては、特に制限されることなく
種々の化合物を用いることができるが、通常、一般式：
〔式中、×は低級アルキル基、ｍは０〜２の整数である
。
のフェノール化合物としては、特に制限されることなく
種々の化合物を用いることができるが、通常、一般式：
〔式中、×は低級アルキル基、ｍは０〜２の整数である
。
〕で示される化合物が用いられる。
必要に応じて用いられる反応条件下で実質的に不活性な
媒体としては、通常、水、ハロゲン化炭化水素類（クロ
ロ炭化水素、クロロフルオロ炭化水素、パーフルオロ炭
化水素など）、アセトニトリル、グライム類（ジグライ
ム、トリグライム、テトラグラィムなど）、低級アルキ
ルカルボン酸類（酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢
酸など）、アルコール類（メタノール、エタノール、ト
リフルオロェタノールなど）、エーテル類（ジメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル、／ぐーフルオロェーテル類
など）、ケトン類（ヘキサフルオロアセトンの水和物な
ど）、パーフルオロデカリン、パーフルオロトリブチル
アミン、フッ素化水素、フッ酸水溶液、硫酸、リン酸な
どが挙げられ、特にグラィム類が好ましい。
媒体としては、通常、水、ハロゲン化炭化水素類（クロ
ロ炭化水素、クロロフルオロ炭化水素、パーフルオロ炭
化水素など）、アセトニトリル、グライム類（ジグライ
ム、トリグライム、テトラグラィムなど）、低級アルキ
ルカルボン酸類（酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢
酸など）、アルコール類（メタノール、エタノール、ト
リフルオロェタノールなど）、エーテル類（ジメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル、／ぐーフルオロェーテル類
など）、ケトン類（ヘキサフルオロアセトンの水和物な
ど）、パーフルオロデカリン、パーフルオロトリブチル
アミン、フッ素化水素、フッ酸水溶液、硫酸、リン酸な
どが挙げられ、特にグラィム類が好ましい。
これらの媒体の使用は、原料化合物を液状で用いる場合
には、特に必須のものではない。
には、特に必須のものではない。
本反応は発熱反応であるので、反応系において、反応液
の鷹梓または循環により除熱を行うことが反応を円滑に
進行させるために望ましい。
の鷹梓または循環により除熱を行うことが反応を円滑に
進行させるために望ましい。
フッ素ガスは、そのままで、望ましくは不活性気体、た
とえばチッ素、アルゴンなどで希釈して反応媒体中に吹
込まれるか、または反応媒体表面に導入される。反応温
度は、一般に不活性媒体の凝固点以上、沸点以下の温度
が用いられる。
とえばチッ素、アルゴンなどで希釈して反応媒体中に吹
込まれるか、または反応媒体表面に導入される。反応温
度は、一般に不活性媒体の凝固点以上、沸点以下の温度
が用いられる。
反応形式としては、バッチ方式または向流接触法による
循環連続方式のいずれの方式も採用することができる。
循環連続方式のいずれの方式も採用することができる。
本発明の反応において、目的とするフッ素化生成物の収
率を高めるために、原料化合物の転化率をある範囲（た
とえば５０〜６０％）に保持し、フッ素化生成物を分離
回収した後、残部を再度反応に供する方法が採用される
。これにより、収率低下の原因となる重合物状の創生物
の生成を著しく減少させることができる。また、本反応
において、必要に応じて脱フッ化水素剤を用いて副反応
を抑制することができる。
率を高めるために、原料化合物の転化率をある範囲（た
とえば５０〜６０％）に保持し、フッ素化生成物を分離
回収した後、残部を再度反応に供する方法が採用される
。これにより、収率低下の原因となる重合物状の創生物
の生成を著しく減少させることができる。また、本反応
において、必要に応じて脱フッ化水素剤を用いて副反応
を抑制することができる。
脱フッ化水素剤としては、モレキュラーシーブ、フツ化
ナトリウムなどが例示される。本発明の方法によれば、
フッ素化生成物は、原料化合物のＯＨ基に対して主とし
てオルトまたはパラ位にフッ素が導入された化合物であ
り、特に反応温度を選定することにより、オルト置換体
およびパラ鷹換体の生成割合を変えることができるとい
う利点を有している。
ナトリウムなどが例示される。本発明の方法によれば、
フッ素化生成物は、原料化合物のＯＨ基に対して主とし
てオルトまたはパラ位にフッ素が導入された化合物であ
り、特に反応温度を選定することにより、オルト置換体
およびパラ鷹換体の生成割合を変えることができるとい
う利点を有している。
たとえば、フェノールを原料化合物とする反応において
、テトラグラィムを媒体とし、反応温度−４０〜１０午
０の範囲でフッ素化を行う場合、低温にする程、オルト
置換体の生成を増すことができる。さらに、反応の進行
と共にパラ置換体の割合を増加させることができる。ま
た、媒体として使用する溶媒の選定によってもフッ素化
生成物のフッ素導入位置を変化せしめ得る。
、テトラグラィムを媒体とし、反応温度−４０〜１０午
０の範囲でフッ素化を行う場合、低温にする程、オルト
置換体の生成を増すことができる。さらに、反応の進行
と共にパラ置換体の割合を増加させることができる。ま
た、媒体として使用する溶媒の選定によってもフッ素化
生成物のフッ素導入位置を変化せしめ得る。
たとえば、クレゾール類のフッ素化において、アセトニ
トリルとテトラグライムとを使用した場合を比べれば、
テトラグライムを使用した方がＯＨ基に対しオルト位に
フッ素が導入された化合物をより多く得ることができる
。なお、本発明は、モノフッ素化を主たる目的としてい
るが、反応条件によってはジフッ素化も勿論行われる。
トリルとテトラグライムとを使用した場合を比べれば、
テトラグライムを使用した方がＯＨ基に対しオルト位に
フッ素が導入された化合物をより多く得ることができる
。なお、本発明は、モノフッ素化を主たる目的としてい
るが、反応条件によってはジフッ素化も勿論行われる。
以上に述べたごとく、本発明は、従来ほとんど明らかで
なかったフッ素ガスによるフェノール化合物の直接フッ
素化法において、必要に応じて反応条件下で不活性な媒
体の選択または反応温度の選択により特定の位置に選択
的にフッ素を導入することを可能にしたものであり、従
来方法において合成困難な化合物または低収率でしか得
られない化合物の合成に供することができる工業的にも
非常に有利な方法である。
なかったフッ素ガスによるフェノール化合物の直接フッ
素化法において、必要に応じて反応条件下で不活性な媒
体の選択または反応温度の選択により特定の位置に選択
的にフッ素を導入することを可能にしたものであり、従
来方法において合成困難な化合物または低収率でしか得
られない化合物の合成に供することができる工業的にも
非常に有利な方法である。
次に、実施例を示し、本発明の方法を具体的に説明する
。
。
実施例 １
フェノール６．８５夕のテトラグライム６１．６５タ溶
液をステンレス製容器に入れ、激しく濃伴しながら−１
０〜一３℃に冷却し、次いで窒素で希釈したフッ素ガス
を吹き込む。
液をステンレス製容器に入れ、激しく濃伴しながら−１
０〜一３℃に冷却し、次いで窒素で希釈したフッ素ガス
を吹き込む。
フェノールの転化率が８３．８％に達したところで反応
を終了し、反応液を水洗およびアルカリ洗浄した後、ガ
スクロマトグラフイーで分析した。ｏ−フルオロフヱノ
ール（沸点１６２０）収率５７％、ｐ−フルオロフェノ
ール（沸点１８５．５ｑｏ）収率１４．２％および少量
のジフルオロフェノールならびに高沸点成分を得た。
を終了し、反応液を水洗およびアルカリ洗浄した後、ガ
スクロマトグラフイーで分析した。ｏ−フルオロフヱノ
ール（沸点１６２０）収率５７％、ｐ−フルオロフェノ
ール（沸点１８５．５ｑｏ）収率１４．２％および少量
のジフルオロフェノールならびに高沸点成分を得た。
反応生成物は蒸留により分取し、元素分析およびＧＣ−
ＭＳで分析した。
ＭＳで分析した。
元素分析、計算値：Ｃ、６４．２９％：Ｆ、１６．９６
％；○、１４．２９％：日、４．４６％、実測値：Ｃ、
６４．１２％：Ｆ、１７．０３％；日、４．６０％：○
、１４．２５％（全量からＣ、Ｆおよび日の合計量を減
じて算出）。
％；○、１４．２９％：日、４．４６％、実測値：Ｃ、
６４．１２％：Ｆ、１７．０３％；日、４．６０％：○
、１４．２５％（全量からＣ、Ｆおよび日の合計量を減
じて算出）。
ＧＣ−ＭＳ、ｍ／ｅ＝１１２。
この他、赤外吸収スペクトルおよびＮＭＲでも確認を行
った。
った。
実施例 ２
実施例１においてテトラグラィムの代りに溶媒としてア
セトニトリルを用いた以外は同様の手順を繰り返し、転
化率６２．３％で反応を終了した。
セトニトリルを用いた以外は同様の手順を繰り返し、転
化率６２．３％で反応を終了した。
ｏ−フルオロフェノール収率３９．６％、ｐーフルオロ
フェノール収率１７．５％および少量のジフルオロフェ
ノールならびに高沸点成分を得た。実施例 ３ 実施例２において反応温度を−４０００とした以外は同
様の手順を繰り返して、転化率６４．２％でｏ−フルオ
ロフェノール収率５２．５％、ｐ−フルオロフェノール
収率１３．４％および少量のジフルオロフヱノールなら
びに高沸点成分を得た。
フェノール収率１７．５％および少量のジフルオロフェ
ノールならびに高沸点成分を得た。実施例 ３ 実施例２において反応温度を−４０００とした以外は同
様の手順を繰り返して、転化率６４．２％でｏ−フルオ
ロフェノール収率５２．５％、ｐ−フルオロフェノール
収率１３．４％および少量のジフルオロフヱノールなら
びに高沸点成分を得た。
実施例 ４〜１０
第１表に示す原料、反応温度および溶媒を用いて実施例
１と同様の手順を繰り返し、同表に示す転化率で反応を
終了してそれぞれ同表に示す収率でモノフルオロ化合物
を得た。
１と同様の手順を繰り返し、同表に示す転化率で反応を
終了してそれぞれ同表に示す収率でモノフルオロ化合物
を得た。
第１表
注（１）赤外吸収スペクトル、ｌｏ９ｏｏの−１（Ｃ−
Ｆ）：１６４ｏｏの−１（Ｃ＝Ｃ）；１６８００の一１
（Ｃ＝。
Ｆ）：１６４ｏｏの−１（Ｃ＝Ｃ）；１６８００の一１
（Ｃ＝。
）（２）マススベクトル
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは低級アルキル基、ｍは０〜２の整数である
。 〕で表わされるフエノール化合物とフツ素を反応させる
ことからなるｏ−および／またはｐ−フルオロフエノー
ル化合物の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54053136A JPS606339B2 (ja) | 1979-04-28 | 1979-04-28 | フツ素化方法 |
| DE8080102249T DE3066468D1 (en) | 1979-04-28 | 1980-04-25 | Direct fluorination of etherified hydroxy group-bearing aromatic compounds |
| EP80102249A EP0018606B1 (en) | 1979-04-28 | 1980-04-25 | Direct fluorination of etherified hydroxy group-bearing aromatic compounds |
| US06/458,095 US4524032A (en) | 1979-04-28 | 1983-01-14 | Direct fluorination of etherified or unetherified hydroxy group bearing aromatic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54053136A JPS606339B2 (ja) | 1979-04-28 | 1979-04-28 | フツ素化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55145628A JPS55145628A (en) | 1980-11-13 |
| JPS606339B2 true JPS606339B2 (ja) | 1985-02-18 |
Family
ID=12934398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54053136A Expired JPS606339B2 (ja) | 1979-04-28 | 1979-04-28 | フツ素化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524032A (ja) |
| EP (1) | EP0018606B1 (ja) |
| JP (1) | JPS606339B2 (ja) |
| DE (1) | DE3066468D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61195627U (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-05 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190769A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | Sagami Chem Res Center | ５−フルオロウラシルの製造方法 |
| FR2561642B1 (fr) * | 1984-03-22 | 1986-09-26 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de l'hydroxy-4 trimethyl-2,4,6 cyclohexadioene-2,5 one |
| GB8501917D0 (en) * | 1985-01-25 | 1985-02-27 | Shell Int Research | 4 4-disubstituted cyclohexadienones |
| FR2585353B1 (fr) * | 1985-07-26 | 1988-08-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de composes aromatiques hydroxyles |
| US4755567A (en) * | 1985-11-08 | 1988-07-05 | Exfluor Research Corporation | Perfluorination of ethers in the presence of hydrogen fluoride scavengers |
| US5322904A (en) * | 1988-09-28 | 1994-06-21 | Exfluor Research Corporation | Liquid-phase fluorination |
| JP2945693B2 (ja) * | 1988-09-28 | 1999-09-06 | エクスフルアー・リサーチ・コーポレーシヨン | 液相フツ素置換 |
| US5332790A (en) * | 1988-09-28 | 1994-07-26 | Exfluor Research Corporation | Liquid-phase fluorination |
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