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JPS6055070A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition

Info

Publication number
JPS6055070A
JPS6055070A JP16261683A JP16261683A JPS6055070A JP S6055070 A JPS6055070 A JP S6055070A JP 16261683 A JP16261683 A JP 16261683A JP 16261683 A JP16261683 A JP 16261683A JP S6055070 A JPS6055070 A JP S6055070A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formalin
resin
latex
compsn
nonionic surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16261683A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jiro Yanagidaira
柳平 次郎
Taiji Negishi
泰治 根岸
Koji Morimoto
厚司 森本
Isao Kuruo
久留生 功
Masaru Odagiri
小田桐 勝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP16261683A priority Critical patent/JPS6055070A/en
Publication of JPS6055070A publication Critical patent/JPS6055070A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an adhesive compsn. having good workability and suitable for use in bonding wood having a high water content, by blending further a nonionic surfactant with a formaldehyde condensation resin adhesive compsn. CONSTITUTION:0.1-10wt% (based on the total quantity of solids in compsn. B described below) nonionic surfactant (A) such as polyoxymethylene alkyl ether is blended with a compsn. (B) consisting of an aq. latex (a) (e.g. SBR Latex PL-750, a product of Mitsui Toatsu Kagaku K.K.), a formalin condensation resin (b) (e.g. urea/formalin resin, urea/melamine/formalin resin or phenol/formalin resin) and an isocyanate compd. (C) (e.g. tolylene diisocyanate) in such a proportion that the weight ratio of component (a) to component (b) is 3:7-7:3 and the quantity of component (c) is 0.1-10wt% based on the combined quantity of components (a) and (b).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明&:j、’、高含水率の木材の接着に好適であ1
つ、作業性が1灯な接着剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention &:j,' is suitable for bonding wood with high moisture content.
The present invention relates to an adhesive composition that is easy to work with.

現在、合板の製造においてdl、ポルマリン系縮合樹脂
が使用されているが、充分な接着性能をイ:する為には
単板を充分に乾燥する必要かあ1つ、1m常単板含水率
を10市t7t: % 、1状[°に制御する事が心安
である。しかしながら原木が保イ了している水分には巾
があり1.−!た拐種に」二つでも乾燥し易さが異なる
事等から、乾燥に関連する多くの問題を生1;、従って
生産性を疎害したり、場合によっては過乾燥によりtI
t板に割れが発生して使用不能となる問題も生じていた
Currently, DL and Polmarine-based condensation resins are used in the production of plywood, but in order to achieve sufficient adhesion performance, it is necessary to dry the veneer sufficiently. 10 City t7t: It is safe to control to %, 1 [°]. However, there is a range of moisture that logs can retain.1. -! Since the ease of drying differs between the two species, it causes many problems related to drying1; therefore, productivity may be adversely affected, and in some cases, over-drying may cause tI.
There was also the problem that cracks occurred in the T-plate, making it unusable.

而して特開昭50−69438には、水性エマルジョン
に、疎水性の有機溶剤に溶解したイソシーアネート基を
有する化合物と界面活性剤とを配合してなる接着剤が提
供され、場合によりポルマリン系縮合樹脂を併用する小
も出来る車が開示されている。
Therefore, JP-A-50-69438 provides an adhesive comprising an aqueous emulsion, a compound having an isocyanate group dissolved in a hydrophobic organic solvent, and a surfactant, and optionally containing a polymeric acid. A vehicle that can be used in conjunction with a condensation resin has been disclosed.

しかし乍ら、この際使用する事も出来るとされているホ
ルマリン系縮合川岸について1ri、その配合量および
それによる効果について1d何らの記述もなく、使用す
る界面活性剤については、アニオン千が竹に好適とされ
ている。このよう々間:司を解決するために、例えば高
含水率の?F板を使用する際、接着剤に配合する小麦粉
等の増[汁削及び水の量を減少する方法、同時に大豆粉
、血粉、とうもろこしたん白等を用いる方法、或いは熱
圧時間を延長させる方法が採られているが、満足1〜得
る方法は見出さね2ていない。
However, there is no mention of the formalin-based condensed Kawagishi, which is said to be able to be used in this case, nor is there any mention of its blending amount or its effects; It is considered suitable. For example, high water content to solve Tsukasa: Tsukasa? When using F-board, increase the amount of flour, etc. added to the adhesive, reduce the amount of juice and water, use soybean flour, blood meal, corn starch, etc. at the same time, or extend the heat-pressing time. has been adopted, but no method has been found to achieve satisfaction 1-2.

本発明者は、この課題を達成する為に種々検討を重ねた
結果、水性ラテックス、ホルマリン系縮合樹脂およびイ
ンシアネート化合物の特定された使用割合において、ノ
ニオン系界面活性剤を使用することによシート記した問
題を解決し得ることを見出して本発明に到達した。
As a result of various studies to achieve this objective, the inventor of the present invention discovered that the use of a nonionic surfactant in a specified proportion of aqueous latex, formalin-based condensed resin, and incyanate compound can be applied to a sheet. The inventors have discovered that the problems described above can be solved and have arrived at the present invention.

即ち、本発明は、■水性ラテックス、■ホルマリン系縮
合樹脂および■イソシアネート化合物を含有し、該■と
該■との重袖比が3ニア〜7:3であり、該■の]、が
該■と該■の紀州の1〜20重量%であり、ノニオン系
界面活性剤を該■、■及び■の固形分総量の01〜10
重量ヴを配合した事を特徴とする接着剤組成物である。
That is, the present invention contains (1) an aqueous latex, (2) a formalin-based condensation resin, and (2) an isocyanate compound; 1 to 20% by weight of Kishu of ■ and said ■, and 01 to 10% of the total solid content of said ■, ■, and nonionic surfactant.
This is an adhesive composition characterized by containing a heavy weight compound.

本発明において用いられる水性ラテックスとは、ブタジ
ェン、イソプレンの如き共役ジエンに、これらと共重合
可能なモノマー、例えばスチレン、メチルメタアクリレ
−ト、アクリロニトリルの如き各種ビニールモノマーを
共重合させたもの、クロロプレンラテックス、ブチルゴ
ムラテックス、ポリ塩化ビニリチンラテックス、ポリ塩
化ビニルエマルジョン、ポリフタンエンラテノクス、エ
チレン−酢酸ビニール共重合体毛マルンミ3ノ、ポリ酢
酸ビニルエマル/ヨンと、あるいはこれらのエマルジョ
ンにカルホギシル基、H−Jチロール基、N−アルコギ
シメチルニ1古、グリンノIし基、β−メチルグリンジ
ル基、水酸基、アミノ基、アミド基、酸無水物基よりな
る群から選ばれた架橋しうる反応基を少くとも1[XI
側 に有する反応性モノマーの少くとも1稗を乳化共重
合させたいわゆる変性ラテックスである。
The aqueous latex used in the present invention is a product obtained by copolymerizing conjugated dienes such as butadiene and isoprene with monomers copolymerizable with these, such as various vinyl monomers such as styrene, methyl methacrylate, and acrylonitrile. Chloroprene latex, butyl rubber latex, polyvinyritine latex, polyvinyl chloride emulsion, polyphthane latex, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate emul/yon, or these emulsions contain carphogycyl groups, H - A crosslinkable reactive group selected from the group consisting of -J tyrol group, N-alcogysimethyl group, glutinyl group, β-methylgrindyl group, hydroxyl group, amino group, amide group, and acid anhydride group. at least 1 [XI
It is a so-called modified latex obtained by emulsion copolymerization of at least 1 liter of reactive monomers on the side.

本発明におけるホルマリン系縮合樹脂とは、尿素ホルマ
リン系縮合樹脂、尿素メラミン−ホルマリン縮合樹脂、
メラミン−ホルマリン系縮合樹脂、メラミンフェノール
−ホルマリン系縮合flLI )Iff 、フェノール
−ホルマリン系縮合樹脂などがある。
The formalin-based condensation resin in the present invention includes urea-formalin-based condensation resin, urea-melamine-formalin condensation resin,
Examples include melamine-formalin condensation resin, melamine phenol-formalin condensation flIff, phenol-formalin condensation resin.

本発明における接着剤中の■水性ラテックスとOホルマ
リン系縮合樹脂の総量に対するホルマリン系縮合樹脂の
割合が60・〜70市量係でなければならず、好ま1〜
く1は35〜65重;蛙チの範囲である。ホルマリン系
縮合樹脂の割合が、30重計チ未満では配合糊の安定性
が悪く作業性に問題があるばかりでなく性能的にも経時
により急激な低下が発生する。70重量%を越える場合
には高含水率木材に対する許容性が充分とは言えず合板
製造に際してパンクが発生したシ、極めて低レベルで実
用に耐えカ仏様な接着力は期待出来ない。
The ratio of formalin-based condensed resin to the total amount of (1) aqueous latex and O-formalin-based condensed resin in the adhesive in the present invention must be 60-70% by weight, preferably 1-70%.
1 is 35 to 65 weight; it is in the range of a frog. If the proportion of the formalin-based condensation resin is less than 30 g, the stability of the blended paste is poor and there are problems in workability, and the performance also deteriorates rapidly over time. If it exceeds 70% by weight, it cannot be said that the tolerance to high moisture content wood is sufficient and punctures occur during the production of plywood, and at an extremely low level, practical adhesion strength cannot be expected.

^ 本発明におけるインシアネート化合物としては、分子中
に2個以上のインシアネート基を含むものなら何れでも
よく、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、
4−41−ジフェニルメタンイソシアネート(MD■)
、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDT)、キシ
リレンジイソシアネー)(XI)■)、イソホロンジイ
ソシアネー) (より■)ポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート(ポリメリックMDI)等があげられ
る。
^ The incyanate compound in the present invention may be any compound containing two or more incyanate groups in the molecule, such as tolylene diisocyanate (TDI),
4-41-diphenylmethane isocyanate (MD■)
, hexamethylene diisocyanate (HMDT), xylylene diisocyanate (XI) (■), isophorone diisocyanate) (more ■) polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI), and the like.

またイソシアネート基を有する化合物として、その重合
物、例えばポリイソシアネートとポリオールを混合した
もの、プレポリマー、即ちポリオールと過剰のポリイン
シアネートであらかじめポリマー化したNCO末端のプ
レポリマー、あるいは過剰のポリオールで予めポリマー
化[7たO T(末端のプレポリマーに使用時にポリイ
ソシアネートを過剰に添加してイ(1られるポリマーを
用いても差支えない。
Compounds having isocyanate groups include their polymers, such as mixtures of polyisocyanate and polyol, prepolymers, i.e., NCO-terminated prepolymers prepolymerized with polyol and excess polyinsyanate, or prepolymerization with excess polyol. It is also possible to use a polymer in which an excess of polyisocyanate is added to the terminal prepolymer at the time of use.

本発明におけるインシアネ−1・化合物の団は水性ラテ
ックスとホルマリン系縮合樹脂の総数の1〜20重量%
でなければならず、好ましくは6〜15重t%の範囲で
ある。イソシアネー ト化合物の量が1重[罠チ未満で
け、本発明で言う様な高含水率木材に対する許容性にl
: 、1tII特出来ず、20重j3チを越える場合に
は配合後の接着剤の経時増粘が大きく実用的ではない。
The incyane-1 compound group in the present invention is 1 to 20% by weight of the total amount of the aqueous latex and formalin condensation resin.
It should be preferably in the range of 6 to 15% by weight. The amount of isocyanate compound is less than 1 [trap], which is sufficient for tolerance to high moisture content wood as referred to in the present invention.
: , 1tII cannot be used, and if it exceeds 20w/3h, the adhesive after compounding will increase in viscosity over time, making it impractical.

本発明におけるノニオン系界面活性剤は、いずれの夕・
fプのものでも効果があり、特にその構造成分を問わな
いが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及
びポリオキシゴーチレンアルキルフェノールエーテル、
ノルビタン脂肪酸エステル、ホリオキシエチレンアゾル
エステル等がアケられる。ノニオン系界面活性剤の添加
11゛は、■水性ラデノ゛クス、0ホルマリン系縮合樹
脂、■イソシアネート化合物の固形分総量のo1〜1o
重量係が適当であり、特に好ましくは05〜5重量係の
範囲である。ノニオン系界面活性剤を添加1〜ない場合
は、配合糊の安定性に問題が生じ易く合板製造等に供し
た場合、物性のバラつきの原因となる。
The nonionic surfactant in the present invention can be
It is also effective to use polyoxyethylene alkyl ether, polyoxygotylene alkyl phenol ether, polyoxygotylene alkyl phenol ether, etc.
Norbitane fatty acid ester, holoxyethylene azole ester, etc. are used. The addition of nonionic surfactant 11 is from 1 to 1 o of the total solid content of ■aqueous radenox, formalin-based condensation resin, and ■isocyanate compound.
The weight ratio is appropriate, particularly preferably in the range of 05 to 5 weight ratio. If a nonionic surfactant is added at least 1 to no, problems tend to occur in the stability of the blended paste, and when it is used for plywood production, etc., it becomes a cause of variations in physical properties.

而して界面活性剤にはアニオン系、カチオン系のイオン
性のものがあるが、これらにより本発明で使用するノニ
オン系界面活性剤を置換えたり、ノニオン系とアニオン
系及び又はカチオン系とを併用したシすると配合糊のバ
ランスがくずれ、流動性が極めて悪くなり接着操作に重
大な影響を及ぼすばかシでなく、物性の低下も発生する
。この様なマイナスの影響を回避する為には、アニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤は絶対に用いるこ
とはできない。
Surfactants include anionic and cationic surfactants, and these may replace the nonionic surfactant used in the present invention, or nonionic, anionic, and/or cationic surfactants may be used in combination. If this happens, the balance of the blended glue will be disrupted, resulting in extremely poor fluidity, which will not only seriously affect the adhesive operation, but also cause a decline in physical properties. In order to avoid such negative effects, anionic surfactants and cationic surfactants must never be used.

またノニオン系界面活性剤は配合糊の塗付性を著しく改
善する役割を果しておシ物性の安定化に大きく貢献して
いる。
In addition, nonionic surfactants play a role in significantly improving the applicability of the blended paste and greatly contribute to stabilizing the physical properties of the paste.

本発明においては、イソシアネ−1・化合物としてイソ
シアネ−1・基を有する化合物を疎水性の溶剤、即ち水
とほとんど相41溶解性がなく目、つ・イソシアネート
化合物又はぞのIv合物と相互溶l′If(性を有する
溶剤に溶JIi’Fしたものを配合する事も包含される
が、疎水性溶剤を用いない場合においても本発明の配合
糊は充分安定でありむI〜ろ後管性能の点では溶剤を用
いない方が有利である。
In the present invention, a compound having an isocyanate-1 group is used as an isocyanate-1 compound in a hydrophobic solvent, that is, it has almost no solubility in water, and is mutually soluble with an isocyanate compound or a compound having an isocyanate group. l'If (Although it also includes blending the glue dissolved in a solvent having properties of JIi'F, the blended paste of the present invention is sufficiently stable even when no hydrophobic solvent is used. In terms of performance, it is advantageous not to use a solvent.

本発明の実施においては、従来より合板製造に用いられ
ている増量剤と1〜での小麦粉の他に、大麦粉1.米粉
、木粉、タルク、クレー等を用いたり、仮接着向上を目
的とするポリビニールアルコール等の化合物、従来、接
着方向上対策とl〜で用いられている血粉、大豆粉お」
;びとうもろこし粉等を併用すること1さしつかえない
、。
In the practice of the present invention, barley flour 1. Rice flour, wood flour, talc, clay, etc. are used, compounds such as polyvinyl alcohol are used to improve temporary adhesion, blood powder, soybean powder, etc. are used to improve the adhesion direction.
;It is prohibited to use corn flour, etc. together.

本発明の接着剤組成物を用いる場合rj二、、粘性がホ
ルムアルデヒド系樹脂に近いため配管内移送のだめのギ
ヤーポンプを改造したり、塗付(幾やそれに付属する貯
蔵タンク等を改造する必要がなく、現在ホルムアルデヒ
ド系樹脂に使われている設備をそのまま使用することが
可能である。また配合した接着剤の経時増粘もおだやが
で可使時間も長い。
When using the adhesive composition of the present invention, since the viscosity is close to that of formaldehyde resin, there is no need to modify the gear pump used for transfer within the piping, or to modify the storage tank attached to it during application. , it is possible to use the same equipment currently used for formaldehyde-based resins.Also, the compounded adhesive does not thicken over time and has a long pot life.

次に実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、
実施例中の係は重量%を部は重量部を示す。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. still,
In the examples, ``part'' means % by weight, and ``part'' means part by weight.

実施例1〜6および比較例1〜12 水性ラテツクスとしてSBRラテックスPL−750(
三井東圧化学(4’lの製品)、MBRラテックスPL
−707(三井東圧化学C@の製品)、NBRラテック
スcroslene NA−10(成田薬品■)製品)
、ホルマリン系縮合樹脂として尿素ホルムアルデヒド樹
脂U−701(三井東圧化学(4勺の製品)、メラミン
尿素ホルムアルデヒド樹脂U−350(三井東圧化学(
側の製品)、メラミンフェノールボルムアルデヒド樹脂
U−’881(三井東圧化学(<16の製品)、イソシ
アネート化合物としてMDI−OR−200(三井東圧
化学((1)ノ製品)、MDr−cR−200(前出)
とジオクチルフタレートを重量比4:1の割合で混合し
たもの(これをAHとする)、充てん剤としてクレー、
タルク、cacoz、小麦粉、。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 12 SBR latex PL-750 (
Mitsui Toatsu Chemical (4'l products), MBR Latex PL
-707 (Mitsui Toatsu Chemical C@ product), NBR latex croslene NA-10 (Narita Pharmaceutical■ product)
, urea formaldehyde resin U-701 (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. product), melamine urea formaldehyde resin U-350 (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. product) as formalin-based condensation resin.
side product), melamine phenol formaldehyde resin U-'881 (Mitsui Toatsu Chemical (<16 product), as an isocyanate compound MDI-OR-200 (Mitsui Toatsu Chemical (product of (1)), MDr-cR -200 (mentioned above)
and dioctyl phthalate at a weight ratio of 4:1 (this is referred to as AH), clay as a filler,
Talc, cacoz, flour,.

界面活性剤(化工アトラス(1’J、)製)さらに水を
用いて種々の割合で配合17表−1の如く接着剤を調整
した。これらの接着剤をJl]いて1.0−4−2.0
 +101単板構成の4mm合板を塗付1i:30 f
/900crit、冷圧1 D Kg / ciで21
1m1n、熱圧9 K!77 crl ”’C115℃
、60 secで作製した。
Adhesives were prepared using a surfactant (manufactured by Kako Atlas (1'J)) and water in various proportions as shown in Table 1 of Formulation 17. These adhesives are 1.0-4-2.0
+101 Painted 4mm plywood with veneer composition 1i: 30 f
/900crit, cold pressure 1D Kg/ci at 21
1m1n, heat pressure 9K! 77 crl ”'C115℃
, 60 sec.

なお用いた単板の含水率はすべて16〜20%であった
The moisture content of all the veneers used was 16 to 20%.

配合の増粘傾向、塗付性、1妾着力のデータを表−1に
オとめた。接着力はJAS法により評価した。
The data on the thickening tendency, applicability, and adhesion strength of the formulation are shown in Table 1. Adhesive strength was evaluated by JAS method.

0 手 続 補 正 書 ゛ 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭41158年4.Y許、願第 162616 号2、
発明の名称 接着剤組成物 3、補正をする者 明細lの「発明の詳細な説明4の欄 1)明細二出の2頁15行の1されている。このような
」とあるを「−とされているが前述の問題の解決には至
っていない3、壕だ前述のような」と訂正する。
0 Proceedings Amendment ゛Mr. Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office 1. Indication of the case 1986 4. Y Hu, Application No. 162616 2,
Title of the invention: Adhesive composition 3, amended person Specification 1, "Detailed description of the invention 4, Column 1) Description 2, page 2, line 1, 1. Such" has been replaced with "-""However, the above-mentioned problem has not been solved. 3. It is a moat, as mentioned above."

2)同4頁9行のし1種側に」とあるを「1種側鎖に」
と訂正する。
2) On page 4, line 9, replace "on the 1st type side chain" with "on the 1st type side chain"
I am corrected.

6)同4頁14行の「縮合樹脂」とあるを「系縮合樹脂
」と訂正する。
6) On page 4, line 14, "condensation resin" is corrected to "system condensation resin."

4)同4頁16行の「などがある。」とあるを[等ホル
マリンを原料として用いイ〕ものはすべて含まれるが、
製清さねた合板の物性を考慮するとメラばン・フェノー
ルホルマリン系縮合樹脂が特に好ましい3.」と訂正す
る。
4) On page 4, line 16, it includes all the things that say "There are etc." [using formalin as a raw material], but
Considering the physical properties of the pre-cleaned plywood, melaban/phenol-formalin condensation resins are particularly preferred3. ” he corrected.

5)同5頁7行の[接着力(−、J、−1とあるを「接
着力しか」と訂正する1、 特許出願人 三井東圧化学株氏会社
5) On page 5, line 7, [Adhesive force (-, J, -1 is corrected to read "Adhesive force only" 1. Patent applicant Mitsui Toatsu Kagaku Co., Ltd.)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ■水性ラテックス、面ホルマリン系縮合樹脂よすよび■
イソシアネー1・叱合′吻を含イ]j−7、該■と該0
との重M°1シが3=7〜7:5であり、該σ)の量が
該■と該■の総[いの1〜20申111係であり、ノニ
オン系界面活性剤を該■、0及び■の固形分総量の01
〜10車1j1゛チを配合した事を特徴とする接着剤組
成物。
■Water-based latex, formalin-based condensation resin details■
Isocyanane 1, including the proboscis] j-7, said ■ and said 0
The weight M°1 of the nonionic surfactant is 3=7 to 7:5, and the amount of σ) is the sum of the 01 of the total solid content of ■, 0 and ■
An adhesive composition characterized in that it contains 1 to 10 parts.
JP16261683A 1983-09-06 1983-09-06 Adhesive composition Pending JPS6055070A (en)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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