JPS6054381A - 新規キサンテン系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なギザンテン系化合物に関する。

更に詳細には、一般式（１） （式中、Ｒ，、、Ｈ２，１１３および鴇　はそれぞれ、
アルギル基、シクロアルキル基またはアリール基を示し
、アリール基は）・ロゲン原子または低級アルキル基で
置換されていてもよく、あるいはアルキ゛ル基は合体し
て環を形成してもよい。

１（う〜Ｒ１ｏは水素原子、アルキル基、）・ロゲン原
子、’ｆ’Ｐｅ有ヰう）であられされる新規キサンチン
系化合物に関する。

従来、一般式（１１） の基本骨格を有するフルオラン類には酸性で各種の色相
に発色する種々の化合物が知られ、これらは主として感
圧記録紙、感熱記録紙または光発色性記録材料などの記
録材料用に有用な化合物として種々検討されている。

しかしながら、このようなフルオラン系化合物せるよう
な物質の存在または条件により容易に脱色がおこり、複
写文字の消色などの現象がおこり、発色像の信頼性には
大きな問題点が残されており、改善を強くめられていた
。感圧記録紙を例にとれば、発色像が水との接触、ある
いは、可塑剤、動植物油などの極性溶剤との接触によっ
て容易に消色し、また温度を上げることによっても可逆
的な消色がおこる。

本発明者らは、このような問題点を克服するものとして
、特開昭５７−１０７８８２号、同５８−１．７２７Ｆ
ｔ７号、特願昭Ｆｉ７−１．／１２７３号等で、新規。

な酸化還元発色系に基づく、記録材料を提案したが、と
れらの記録４′Ａ料に用いられる色原体として、本発明
の新規ギザンテン系化合物は極めて有用である。

才な」）ち、本発明の新規ギサンテン系化合物は、例え
ば、電子吸収性基で置換されたベンゾキノン誘導体との
接触により、次のように推定される非可逆的な呈色反応
を生起し、 ３− このようにして得られる発色物質（ｍ）は、フェニル基
土のカルボキシル基が水素を有しないアミド基によって
置換されているので、もはやフルオラン型に閉環するこ
となく、安定な着色物質として存在し、したがって、水
、動植物油、可塑剤等に対する安定性が極めて優れてい
る。

そのため、本発明の化合物は、支持体上またはマトリッ
クス内で光、熱、または圧力等のエネルギーにより、有
色の画像を形成させるような用途、例えば、感圧記録紙
、感熱記録紙、フリーラジカル写真を用いた記録紙（例
えば、プリント基板用一４− 感光性レジスト）等の色原体として極めて有用である。

本発明の化合物は、次のようにフルオラン化合り （１） フルオラン化合物（ｒＶ）の還元は強酸と金属を用いる
方法が便利であり、例えば、塩酸と亜鉛末、塩酸と錫、
硫酸と鉄粉の組合せなどが用いられるが、亜鉛末−塩酸
を用いる方法が最も簡便であり多用される。

得られたロイコ化合物（ＴＩ）を乾燥し、適当な塩素化
試薬、例えば、五塩化リン、三塩化リン、塩化チオニル
またはオキシ塩化リンなどと不活性溶剤中で処理したの
ち、ついで適当なアミンと反応せしめて目的の化合物（
Ｉ）を得る。

本発明の、新規なキサンチン系化合物（Ｉ）を得るため
に用いられるフルオラン系化合物化′）としては、具体
的には３．６−ビスジメチルアミノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−ジメチ
ルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルア
ミン−６，７−シメチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロル−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシ−７−アミノ−フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３
−ジメチルアミノ−６−メチルーフ−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−７−（２’−クロルフェニル
）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチル
ベンジルアミノフルオラン、３−Ｎ−ピロリジノ−６−
メチル−・７−アニリノフルオラン、：３−メチル−シ
クロへキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎエチル−Ｎ−Ｐ−ｌ・ジルアミノ−６−メ
チルーフ−アニリノフルオラン、：３−ジ−ローブチル
アミノ−７−（２’−クロルフェニル）アミノ−フルオ
ラン、３−Ｎ−ピペリジノ−６−メチル−７−（４’−
メチルフェニル）アミノ−フルオラン等の各種の化合物
が例示される。

また前記の化合物（ＩＮ）と反応させるアミン類として
は、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルア
ミン、ジブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モル
ホリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ
−；Ｉチルトルイジン、Ｎ−メチルキシリジン、Ｎ−メ
チルクロルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、ジベンジル
アミン、メチ７− ルベンジルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−
シクロヘキシルアニリンまたはジフェニルアミン等アミ
ンがあげられる。

本発明の一般式（Ｉ）のキサンチン系化合物は、一般に
白色の固体で通常の有機溶剤に可溶な安定な化合物であ
るが、２，３，５．６−チトラクロルー１．４−ベンゾ
キノンのような、水素引抜き型酸化剤との接触または、
適切なハロゲンラジカル発生剤と紫外線との存在で迅速
に呈色する。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。

ｌ（ 実施例中、部とあるの７重量部を示す。

実施例−１ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン１５部を氷酢酸５０部と混合し加熱溶解した。濃塩酸
１５部を加え、ついで攪拌下６〇−７０℃にて亜鉛末１
０部を少量ずつ２０分間を要して添加すると反応熱を伴
ないながら内容物は徐々に脱色された。更に攪拌下に５
部の濃塩酸を加え１５分間加熱沸とう状態にすると完全
に脱色した。内容物を熱押退し、更に沢塊を少量の氷酢
酸８− 一塩酸（３：］）混合物で集注した。Ｐ液を多量の氷水
中に排出すると還元体の３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチル−９−（２’−カルボキシ）フェニルギ
サンテンが、飴秋物として析出し、さらに攪拌して固体
の目的物を得た。得られた固体な濾過１−１水洗１−１
ついで熱湯　２００部と混合し攪拌下に炭酸すトリウム
で系を弱アルカリ性とし、押退、水洗、乾燥した。

この乾燥還元体１０部をキシレノ５０部中、五塩化リン
５部と混合１−３０分間混合煮沸（−１ついでモノメチ
ルアニリン５部を加えて約２時間加熱還流下に反応させ
た。史に無水炭酸ナトリウム１０部を加え注意深く水を
加えて内容物を中和した。

内容物がアルカリ性であく）ことを確認し、キシレンお
よび１１７４　刺のモノメチルアニリンを水蒸気蒸留に
より留去する１、生成物をｐ過、乾燥１〜、キシレンで
抽出１２、ギシレン液を濃縮し、白濁するまでリグロイ
ンな力１自、０℃１″Ｊ、下に保存すると、白色結晶が
析出した１、結晶を治過し、キシレン−リグロインから
再結１．て：う−ジエチルアミノー６−りロロー７−メ
チル−９−（２−メチルフェニルカルボキサミド）フェ
ニルキサンチンの白色結晶を５０％の収率で得た。融点
１１５〜１１７℃。

元素分析値は次の通りであった 元素分析値′（％） ＣＨＮ　（Ｊ　１ 計算値　７４．６１　６．２７　５．６１　７．１０実
測値　７５．２３　５．６２　５．４８　７．６９実施
例−２ 実施例−１と同様にして３−ジプチルアミノ−７−（２
”−クロロ−フェニル）アミノ−フルオランを実施例−
１と同様に還元アミド化して融点１８２−１８３℃の白
色結晶を得た。

得られた化合物の元素分析値は次の通りであった。

元素分析値（％） ＣＨＮ　Ｃ１ 計算値　７６．４４　６．５７　６．５２　５．５０実
測値　７６．２３　６．３１　６．４９　５．６３この
物質の核磁気共鳴スペクトルは３．５ｐｐｍに一原子分
の水素、１１．８−３．３ｐｐｍｌＣｎ−ブチル基の１
８原子分の水素の吸収スペクトルが確認された。さらに
、この物質の質量スペクトルによればｍ／ｚ＝６４３　
に親イオンピーク（ＣＩ２　、　Ｃ，ａ３５同位体たピ
ークが認められた。

実施例３−１／１ 下記、表−■の化合物が実施例−１，２と同様にして合
成され、その元素分析値はいずれも計算値とよく一致１
．た。

参考例１部本例のキサンチン色原体を用いた感圧複写紙
を実施例−２で得た。３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７（
２１１−クロロフェニル）アミノ−９（２１メチルフエ
ニルカルボキサミド）フェニルキサンチンを、３重量％
溶解したフェニルキシリルエタン　１００部をＰＨ４、
５に調節したエチレン無水マレイン酸共重合体の３％水
溶液　２００部中に、平均粒径が３μとなるまで乳化分
散し、更に、メチル化メチロールメラミン（サイメル＠
３５０・・・三片サイアナミド社）２０部を加えて、６
０℃で２時間給合させ、ｉ　ｒｌ−８Ｌｉｕ法メラミン
ホルムアルデヒド樹脂膜によるマイクロカプセルを得た
。

このマイクロカプセル液５０部に、小麦粉澱粉粒子（平
均粒子径１８μ）８部２０％の煮た澱粉水溶液３部を混
合したものを、上質紙上に、乾燥塗布量が５９βとなる
ようにメイヤバーで塗布乾燥し、感圧複写紙用上用紙を
得た。別に用意された　２．５−ジェトキシカルボニル
−３，６−ジーｐ−）ＩＪルスルホニル−１，４−ペン
ゾキノンヲ顕色剤とする感圧複写紙用下用紙（塗布量５
りβ乾燥固型分組成、炭酸カルシウム８５％、ＳＢＲラ
テックス６％、煮た澱粉バインダー６％、顕色剤３％）
の塗布面と対向させタイプライタ−で打圧発色させたと
ころ深緑色の発色像が得られた。この発色像は極性溶剤
との接触〆て゛もまった（消色することな（、耐光性も
すぐれていた。

参考例２部本発明のキサンチン誘導体を用いた感熱記録
紙 実施例−１で得た３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−メチル−９−（２’−メチルフェニルカルボキサミド
）−フェニルキサンチン１０部、１０％ポリビニルアル
コール水溶液（クラン、ポバール＃１１７）２０部およ
び水２０部と共にサンドグラインディングミルで微粒化
して色原体分散液を得た（Ａ液）。別に２．５−ジベン
ゾイル−１，４−ベンゾキノン１０ｇを前記色素と同様
の組成で微粒化し顕色剤、分散液を得た（Ｂ液）。

Ａ液およびＢ液、更に別途分散処理した成分を混合し、
次の組成の水性塗液を作成し １４− 重量組成（乾燥　） 色原体　２ 顕色剤　５ ステアリΔ唆アミド　５ ステアリ〉僧亜鉛　５ 炭酸カルシウム　６３ 合ｉｔ　１　ｎＯ 該水性塗料を上質紙−トに乾燥塗布量が６ｇ２９となる
ように塗布乾燥■７感熱記録紙を得た。

この感熱記録紙に抵抗値　１００オームの厚膜プリンタ
ーサーマルヘッドを用い、印加電圧２０Ｖ、パルス幅１
．４ミ１７セコンドの電圧印加条件で発色させ、赤色の
発色像を得た。この発色像は安定で、油脂や可塑剤との
接触によっても変褪色をおこすことはなかった。

参考例３部本発明のキサンチン色原体を用いたプリント
回路形成用ドライフィルムレジストの例１）トルエンを
５０％含有するアクリル樹脂１００オーム部（商品名ア
ルマテックスＬ−１０４４１５− ・・・　三井東圧化学製） 肩 ５０重重量（商品名ＢＰ４ＥＡ・・・共栄社油脂製）３
）光増感剤 （Ａ）　２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
（商品名グロキュア１１７３−・メルク社製）　１重量
部 （Ｂ）　Ｐ−フェノキシ−２，２−ジクロルアセトフェ
ノン　２重量部 ４）実施例−１２で得た３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノ−９−（２’−エチルフェニルカルボ
キサミド）フェニル−キサンチン、１重量部およびトル
エン５０９を紫外線を遮断した室内で混合溶解して無色
透明な溶液とした。厚さ２５μのポリエステルフィルム
上にパーコーターで塗布したのち１３０℃の乾燥器内で
１０分間乾燥した。乾燥後常法に従い、厚み１５μのポ
リエチレンフィルム（保護層）に密着させて、三層構造
のドライフィルムレジストを作成した。この時点でフォ
トレジスト層は無色透明であった。

該ドライフィルム保護層を剥離しながらガラスクロスエ
ボギシ銅張積層板の清浄銅面に加熱ラミネ−１・したの
ち室温迄冷却した。

銀塩フオＩ・マスクな上部に密着させ、超高圧水銀灯（
オーク製作所製、３ＫＷｘｌ灯）を用いて、２０（’１
ｍｊＸ１５ｓｅｃの露光条件で露光させたところ）第１
・マスクの透明部分は濃い深緑色に着色硬化し、不透明
部分は未硬化未着色のままであり、露光部と未露光部の
パターン確認は極めて明りようであった。これを常法に
従い、１，１．．１−）　ＩＪジクロロタンでスプレー
現象したところ未露光部は完全に除去されて、銅面が露
出し、露光硬化部は深緑色のパターンが残存した。

特許出願人 三井東圧化学株式会社 １８− ６８４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（■） （式中、Ｒ，、Ｆｔ２．Ｒａおよび川はそれぞれ、アル
   キル基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、ア
   リール基は）・ロゲン原子または低級アルキル基で置換
   されていてもよく、あるいはアルキル基は合体して環を
   形成してもよい。 Ｒ６〜Ｒ１ｏ　は、水素原子、アルキル基、ノ・ロゲン
   であられされる新規キサンチン系化合物。