JPS60238368A - アゾ顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は流動性２着色力、透明性、光沢に優れた印刷イ
ンキ等を与えるアゾ顔料組成物に関するナフトール系ア
ゾ顔料は、印刷インキの製造に広範に使用されているが
、インキ製造時あるいはその貯蔵時に、インキ中に存在
する溶剤およびバインダーと、顔料が相互作用し、望ま
しくない顔料粒子の凝集および結晶成長を起し、その結
果。

インキの粘度上昇１着色力、透明性、光沢の低下を生じ
実用上大きな問題となっている。

従来から当該問題の解決方法として、凝集力防止剤の添
加、各種樹脂や界面活性剤による顔料の表面処理方法が
行われてきたが、これらの方法では上記欠点を必ずしも
十分解決するには至らなかった。

他の解決方法として、特公昭４４−１８５８８号公報に
見られるように、ナフトールＡＳ類のフタルイミドメチ
ル化およびその加水分解により得られたカルボン酸化合
物、または硫酸との反応によって得られるスルホン酸化
合物、あるいはそれらのアルカリ土類金属塩、あるいは
有機アミン塩を用いることで、インキ製造時の低粘度化
および貯蔵時の粘度上昇を防ぐことが示されているが。

この問題を十分に解決するまでには至っていない。特公
昭５５−１０６３０号公報において、酸性基を有するカ
ップリング成分との混合カンブリングは印刷インキ中で
のモノアゾ顔料の再結晶安定性を改良する方法が記載さ
れているが、この方法によっても十分な改善はされてい
ない。

本発明者等は、上記の如き従来技術の欠点を解決すべく
鋭意研究を重ねた結果、アミノ基に対しメタまたはパラ
位にカルボン酸基を有するベンゼン系アミンのジアゾニ
ウム塩をジアゾ成分とし。

β−ナフトールをカップラー成分としてカップリングし
てなる化合物あるいはその金属塩（Ｉ）。

およびナフトール系アゾ顔料（ＩＩ）からなるアゾ顔料
組成物が上記欠点を解決できることを見出した。すなわ
ち、アミノ基に対してメタまたはパラ位にカルボン酸基
を有し、そのベンゼン核水素原子がハロゲン原子、′ヒ
ドロキシル基、ニトロ基。

メチル基またはメトキシ基の置換基で置換されてもよい
ベンゼン系アミンのジアゾニウム塩をジアゾ成分とし、
β−ナフトールをカップラー成分として、カップリング
してなる化合物あるいはその金属塩（１）を、ナフトー
ル系アゾ顔料（■）。

例えば、パーマネントレッドンＦＢ　（Ｃ，１，１２４
９０）、ブリリアントファーストスカーレソト＜ｃ、１
．＋２３１５）、パーマネントレッドＦＯＲ（Ｃ，１，
１２３７０）で代表されるナフトールＡＳ系アゾ顔料、
ブリリアントカーミン６Ｂ　（Ｃ，１，１５８５０）、
　ウォッチヤングレッド（Ｃ，１，１５８６５）、ボル
ドー１０Ｂ（Ｃ，１，１５８８０）で代表されるβ−オ
キシナフトエ酸系アゾ顔料、好ましくはりソールレッド
（Ｃ，１，１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ，１，１
５５８５）、レーキレッドＤ　（Ｃ，１，１５５００）
、で代表されるβ−ナフトール系アゾ顔料に対し、好ま
しくは０．５〜１５重量％混合することで上記欠点が解
決できることを見出した。なお、カルボン酸基がオルソ
位に位置した場合はその効果はあまり認められなかった
。その理由は明らかではないが、カルボン酸基が隣接す
るアゾ基との水素結合等の相互作用のため、その効果が
減じるものと推察される。

本発明をさらに詳細に説明すると９本発明において使用
するメタあるいはパラ位にカルボン酸基を有するベンゼ
ン系アミンは公知のものであり。

４−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、２−ヒドロ
キシ−３−アミノ安息香酸、２−ヒドロキシ−５−アミ
ノ安息香酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−アミノ−４−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−ク
ロロ安息香酸、３−クロロ−４−アミノ安息香酸、２−
クロロ−４−アミノ安息香酸、３−アミノ−４−メチル
安息香酸、２−ニトロ−４−アミノ安息香酸、２−ニト
ロ−４−アミノ安息香酸、２−ニトロ−５−アミノ安息
香酸等が挙げられる。

本発明に使用されるカルボン酸基は遊離の酸性基もしく
は特に耐ブリード性が要求される用途については金属塩
としたのち使用することが好ましい。金属塩としては、
アルミニウム、亜鉛、マンガン等を挙げることができる
が、好まシ、＜は、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、マグネシウムのアルカリ土類金属である。金属は
酸性基に対し、化学量論的な割合で使用することができ
るが、過剰または過少でも構わない。

本発明による上記（Ｉ）の製造方法は水性媒体中、公知
の方法で行われる。すなわち前記のメタあるいはパラ位
にカルボン酸基を有するベンゼン系アミンを水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物１．
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩
と共に水に溶解したのち、塩酸、ぎ酸、酢酸等の酸で酸
性化し。

５℃以下に冷却後、亜硝酸ソーダを加えジアゾ化を完了
する。一方、β−ナフトールをアルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ金属炭酸塩とともに。

水に熔解したものをカップラー成分として前述のジアゾ
成分をこのカップラー成分に徐々に添加し、カンプリン
グ反応を終了させる。もしくはこのカンプラー成分をジ
アゾ成分に徐々に添加することでも同様にカップリング
反応を終了させることができる。

遊離の化合物はカップリング液を酸性化することによっ
て２反応液より分離することができる。

また金属塩とする場合は反応液をアルカリ性としたのち
、金属で不溶化して分離することが好ましい。また生成
された化合物のろ過性を良好にするため、あるいは金属
塩化を促進するため、カンプリング液を加熱処理しても
よい。また、このカンプリング反応において、ジアゾ成
分中、カップラー成分中、カンプリング時またはカップ
リング終了後に各種の樹脂、界面活性剤またはその他の
添加剤を加えることができる。

こうして得られた化合物（Ｉ’）はナフトール系アゾ顔
料（ＩＩ）にスラリー状態で混合するか、あるいは乾燥
状態で混合される。この方法によると、多種にわたる印
刷インキに応じ本発明に係わる化合物（１）を任意に混
合することが可能となるため、汎用型となり、工業的な
顔料製造方法としては極めて好適である。また１本発明
のアゾ顔料組成物は、化合物（１）とナフトール系アゾ
顔料（１１）とを９種類によっては混合カップリングと
称される方法によっても製造できる。

化合物（１）は、β−ナフトール系アゾ顔料（■）に対
し２通常０，５〜１５重量％配合される。

０．５重量％未満では効果が少なく、１５重量％を越え
ると、所望の色相のインキが得られないばかりか、ブリ
ード等の問題が発生し易くなる。

以上のような方法で製造したアゾ顔料組成物は混合され
ないものに比べ印刷インキに使用されたときに発生する
着色力の低下９色調の変化、光沢の低下、不透明化、流
動性不良、特に長時間の貯蔵中に発生する増粘およ、び
ゲル化の諸問題の欠点が著しく改良されている。また、
水系の印刷インキおよび水系塗料用の顔料としても流動
性が改良され、かつ経時による粘度上昇が少ないことが
見い出された。

以上１本発明のアゾ顔料組成物は、高品質な印刷インキ
を製造できる極めて有効なアゾ顔料組成物である。

以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが９本
発明は実施例により規制されるものではない。なお１例
中「部」または「％」とあるのは重量基準である。

実施例１ ４−アミノ安息香酸１３．７部を水３００部および水酸
化ナトリウム４部とともに室温で１５分間攪拌し完全に
熔解させる。３５％塩酸２３部を加え酸性化したのち、
氷１５０部を加え、０ないし３℃に冷却する。水５０部
に溶解した亜硝酸ソーダ７部を加え、５℃以下で５０分
間攪拌を続けたものをジアゾ成分とする。一方、β−ナ
フトール１４．５部を水５００部、水酸化ナトリウム４
．５部、炭酸ナトリウム１部とともに室温で２０分間攪
拌し完全に溶解させたものを、カップラー成分とする。

このカップラー成分に上記ジアゾ成分を１５分要し滴下
したのち、さらに１時間攪拌を続はカンプリング反応を
完結させる。なお、カンプリング液のＰＨは９．５であ
った。次いで１０％塩化カルシウム水溶液６０部を加え
８０℃に加熱後。

ろ過、水洗してカルシウム塩を得た。熱風循環型オープ
ン中８０℃で１夜乾燥し赤色化合物３１部を得た。

実施例２ 実施例１において、カルシウム塩に変えてストロンチウ
ム塩とした。

実施例３ 実施例１において、カルシウム塩に変えてマンガン塩と
した。

実施例４ 実施例１と同様に作成したＰ　Ｈ９，５のカップリング
液を３５％塩酸でＰＨ２に開整したのち８０℃に加熱、
ろ過、水洗、乾燥して赤色化合物２９部を得た。

実施例１〜４で作成した化合物を、レーキレッドＣ（Ｃ
，１，１５５８５）に７重量％混合した本発明アゾ顔料
組成物および混合しない従来顔料（比較例１）を水性フ
レキソ系ビヒクル（アクリル）にボールミルで分散させ
た。この時の分散体の顔料分は１０％である。得られた
分散体を１ケ月経時させたときの着色力、光沢１色調の
変化。

透明性（いずれも目視判定）は従来顔料に比べ本発明ア
ゾ顔料組成物が著しく優れていた。また。

表−１の如く初期粘度および１ケ月経時の粘度も本発明
アゾ顔料組成物は極めて良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アミノ基に対しメタまたはパラ位にカルボン酸基を
   有するベンゼン系アミンのジアゾニウム塩をジアゾ成分
   とし、β−ナフトールをカップラー成分としてカップリ
   ングしてなる化合物あるいはその金属塩（Ｉ）、および
   ナフトール系アゾ顔料（ＩＩ）からなることを特徴とす
   るアゾ顔料組成物２、ナフトール系アゾ顔料（Ｉ［）に
   対し、上記（Ｉ）が０．５〜１５重量％である特許請求
   の範囲第１項記載のアゾ顔料組成物。 ３、ベンゼン系アミンのベンゼン核水素原子が。 ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、メチル基お
   よびメトキシ基から選ばれる少なくとも１種の置換基で
   置換されてなる特許請求の範囲第１項〜第２項いずれか
   記載のアゾ顔料組成物。 ４、上記（１）の金属塩がアルカリ土類金属を用いてな
   る特許請求の範囲第１項〜第３項いずれか記載のアゾ顔
   料組成物。