JP3303458B2

JP3303458B2 - アゾレーキ顔料およびオフセットインキ

Info

Publication number: JP3303458B2
Application number: JP21763593A
Authority: JP
Inventors: 等巣鴨; 博喜仁科; 清二間
Original assignee: 東洋インキ製造株式会社
Priority date: 1993-09-01
Filing date: 1993-09-01
Publication date: 2002-07-22
Anticipated expiration: 2017-07-22
Also published as: JPH0770460A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷インキ
用として有用なアゾレーキ顔料および該顔料を用いたオ
フセットインキに関する。さらに詳しくは、フラッシン
グ適性、機械的分散性、ぬれ等の分散性を向上せしめた
モアゾレーキ顔料および該顔料を用いたオフセットイン
キに関する。

【０００２】

【従来の技術】可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ
成分とし、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトール等を
カップラー成分としてカップリングして得られたモノア
ゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着
色等の各種用途に広く使用されている。これらのモノア
ゾレーキ顔料は、その色調を透明、鮮明にするため、ま
た分散性を向上させるためロジン処理がなされてきた。
このロジン処理は、通常カップラー成分中または染料中
にロジンのアルカリ塩溶液（いわゆるロジンソープ）を
添加し、ついで塩化カルシウム等のレーキ用金属塩を添
加してロジンを不溶性のロジンレーキ金属塩として顔料
の表面に析出させる方法である。

【０００３】上記のロジン処理は、顔料の粒子形状を微
細に制御し、透明性、鮮明性を向上させるとともに、か
つ顔料の被覆物質として凝集を抑え、分散性を向上させ
るという優れた効果を有する。しかし従来の処理方法で
は十分にその効果を発揮しているとはいい難い。特にオ
フセットインキ用顔料は分散性を向上させるために顔料
に対し、１０〜３０ｗｔ％もの多量のロジンを使用して
いる。しかし、多量にロジンを使用することは、流動性
の低下、あるいは耐水性不良に起因する印刷適性の低下
等の多くの弊害を伴い、また、ロジンの使用を低減させ
ると、透明性、鮮明性の低下、ブロンズの増大、フラッ
シング性の低下が起こり、乾燥、粉砕顔料では分散性の
低下等を伴った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、少量のロジン
でも顔料を効率良く被覆する表面処理技術が望まれてい
た。本発明は、少量のロジン処理でも、ビヒクルへの濡
れが向上することから、フラッシング時間が短縮され、
排水の着色も小さく、乾燥、粉砕顔料でも優れた分散
性、鮮明性、流動性を有し、且つブロンズの少ないモノ
アゾレーキ顔料、その製造方法及びオフセットインキを
提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、可溶性基を有
する芳香族アミンのジアゾニウム塩とカップッラー成分
とをカップリングさせたアゾ染料をロジン変性フェノー
ル樹脂とロジンとの分散液の存在下にレーキ用金属塩に
よりレーキ化してなるアゾレーキ顔料に関する。さらに
本発明は上記アゾレーキ顔料とフセットインキビヒクル
とからなるオフセットインキに関する。

【０００６】本発明において可溶性基を有する芳香族ア
ミンとしては、例えば１−アミノ−４メチルベンゼン−
２−スルホン酸（ｐ−トルイジン─ｍ−スルホン酸）、
１−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、１−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼ
ン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン
−３−スルホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−
４−スルホン酸等が例示される。本発明のカップラー成
分は、β−オキシナフトエ酸が代表的であるが、β−ナ
フトール、アセトアセトアニライドであっても良い。ま
た上記カップラー成分の誘導体、例えば、低級アルキル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換された化合
物であっても良い。

【０００７】本発明のモノアゾ染料は、公知の製造方法
により製造できる。すなわち、可溶性基を有する芳香族
アミンを常法に従ってジアゾ化し、一方、カップラー成
分を常法に従って調製し、両者を常法に従ってカップリ
ングすればよい。得られた染料をロジンとロジン変性フ
ェノール樹脂の分散液の存在下にレーキ化すると顔料が
析出する。ジアゾ成分中に予め顔料レーキ化用金属を加
えておきカップリングさせてもよい。顔料レーキ化用金
属としては、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、
マンガン等が例示される。

【０００８】本発明は、ロジン変性フェノール樹脂をロ
ジンの水可溶性塩に分散して添加して、顔料表面を被覆
処理するものである。ロジンの水可溶性塩には、ロジン
のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等があ
る。本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂とし
ては次のようなものがある。例えば、ｐ−オクチルフェ
ノール、ｐ−ノニルフェノールのようなｐ−アルキルフ
ェノールとパラホルムアルデヒド及びロジンをトルエン
等の有機溶剤に溶解させ、酸、或いはアルカリ触媒下反
応後、グリセリン、ペンタエリスリトールのようなポリ
オールでエステル化したロジン変性フェノール樹脂、あ
るいは、ロジンを加熱溶融し、レゾール樹脂を加えて反
応後、グリセリンでエステル化したロジン変性フェノー
ル樹脂、あるいは、ロジンのグリセリンエステルにレゾ
ール樹脂を加えて反応させたロジン変性フェノール樹
脂、あるいはロジン変性アルキド樹脂とフェノール樹脂
を反応させたロジン変性フェノール樹脂等がある。

【０００９】ロジン変性フェノール樹脂は、溶剤等を含
むオフセットインキ用ビヒクルとして添加することがで
きる。すなわち、ロジン変性フェノール樹脂２０〜５０
重量部、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油０〜３０重
量部、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマチッ
ク、ナフテン、α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量
部からなるインキ用ビヒクルが使用できる。例えば、ロ
ジン変性フェノール樹脂５０重量部に対し、アマニ油２
０重量部、インキ用高沸点溶剤３０重量部を加え、２０
０℃程度に加熱溶解して得られたオフセットインキ用ビ
ヒクルが好ましい。このオフセットインキ用ビヒクルを
ロジンの水可溶性塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等に予め分散させておき、カップラ
ー成分又は染料に添加する。

【００１０】本発明の被覆処理されたモノアゾレーキ顔
料は、例えば、ロジン変性フェノール樹脂を含むオフセ
ットインキ用ビヒクルをロジンの水可溶塩に添加し、２
０〜４０℃の温度範囲で攪拌して分散させ、この分散液
をモノアゾレーキ染料中へ加え、ついで１０〜９０℃の
温度範囲でレーキ用金属を加えレーキ化して製造され
る。ロジンの使用量は、染料に対し３〜３０重量％、好
ましくは１０〜２５重量％である。ロジン変成フェノー
ル樹脂の使用量は、染料に対し１〜３０重量％、好まし
くは３〜２０重量％であり、ロジンに対し、５〜４００
重量％、好ましくは１０〜１００重量％の範囲で添加さ
れる。

【００１１】本発明はオフセットインキは、オフセット
インキ用ビヒクルに被覆処理した顔料を分散したもので
ある。オフセットインキ用ビヒクルは例えば、ロジン変
性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、またはこ
れらの乾性油変性樹脂等の樹脂２０〜５０重量部、アマ
ニ油、桐油、大豆油等の植物油０〜３０重量部、ｎ−パ
ラフィン、イソパラフィン、アロマテイック、ナフテ
ン、α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量部からな
る。このオフセットインキ用ビヒクルに本発明の被服処
理されたモノアゾレーキ顔料を配合し、その他のインキ
溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤等、各種の公知の
インキ用添加剤を配合して印刷インキ組成物とされる。

【００１２】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説
明する。例中、特に断りの無い限り、部は重量部、％は
重量％を意味する。実施例１１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸９
０．６部、１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スル
ホン酸２．９部、２−アミノナフタレン−１−スルホン
酸１．８部を水１５００部と水酸化ナトリウム２０部か
らなる溶液に溶解する。これに３５％塩酸１２４部を加
え酸析後、氷１０００部を加え０℃に冷却する。水１０
０部と亜硫酸ナトリウム３５部からなる溶液を加え、３
℃以下で３０分間攪拌してジアゾ成分を得た。

【００１３】β−オキシナフトエ酸９５部を水３０００
部と水酸化ナトリウム５１部とからなる溶液に溶解し、
１５℃に冷却したものをカップラー成分とする。カップ
ラー成分にジアゾ成分を２０分間で滴下し、カップリン
グ反応を進め、３０分間攪拌して染料を得た。次にタマ
ノール３６１（荒川化学工業社製ロジン変性フェノール
樹脂）を５０部、アマニ油２０部、５号ソルベント（日
本石油株式会社製）３０部を２００℃で合成した先述の
オフセットインキ用ビヒクル１０．６部（染料に対し５
％）を２５％ロジンソープ１２７．２部（染料に対し樹
脂固形分として１５％）に加え、３０℃で分散させた。
このビヒクル−ロジン分散液を上記染料に加え、１％水
酸化ナトリウムでｐＨ１１．５に調整した。これに３５
％塩化カルシウム水溶液を３００部加え、１時間攪拌を
続けてレーキ化反応を完結した。この時のｐＨは１１．
０であった。これを７０℃に加熱後、濾過、水洗して顔
料分２５４部のウエットケーキ状態のモノアゾレーキ顔
料（顔料分は２４．５％）を得た。

【００１４】比較例１ビヒクル−ロジン分散液の代わりに２５％ロジンソープ
１２７．２部を使用した他は、上記と同様に操作してウ
エットケーキ状態のモノアゾレーキ顔料（顔料分は２
４．８％）を得た。比較例２ビヒクル−ロジン分散液の代わりに２５％ロジンソープ
１６９．６部を使用した他は上記と同様に操作してウエ
ットケーキ状態のモノアゾレーキ顔料（顔料分は２３．
５％）を得た。実施例１及び比較例１、２で得られた顔
料のオフセットインキ試験を実施した。使用ビヒクルは
タマノール３６１５０部に対し、アマニ油２０部、５
号ソルベント３０部を加え、２００℃に加熱して溶解さ
せた。このビヒクル９８部にオクチル酸アルミニウム２
部を加えオフセットインキ用ビヒクルとし、次の試験を
実施した。

【００１５】（フラッシング適性）オフセットインキ用
ビヒクル２００ｇを１ｌテストフラッシャーに入れ、６
０℃に調製後、顔料分１０６ｇのウエットケーキを加え
攪拌した。比較例１の顔料は１６分、比較例２の顔料は
１４分でフラッシングが終了したが、実施例１の顔料は
１２分で終了した。また、フラッシング排水の着色度
は、実施例１の顔料が最も小さく、他の着色度は大きか
った。このことは、顔料のビヒクル処理によりインキビ
ヒクルへの濡れが向上したことを意味する。排水後、ビ
ヒクル８４ｇを加え、１１０℃、７０ｍｍＨｇで１時間
減圧加熱攪拌してインキ中、及び顔料中の結晶水を除去
した。冷却後、ビヒクル１１０．５部、インキ溶剤７
８．５ｇを添加して取り出し、３本ロールで練肉分散
し、ビヒクルとインキ溶剤の計４５ｇを加え、タックが
７．０になるように調製した。

【００１６】（流動性）流動性は、スプレッドメータ
ー、６０秒値（半径）で数値化した。比較例１の顔料
が、１９．２、比較例２の顔料が１８．８に対し、実施
例１の顔料は１９．４と流動性が良好であった。（鮮明性）各濃色インキ０．２ｇを白インキ（酸化チタ
ンを上記ビヒクルに分散して作成した）５．０ｇに混ぜ
て淡色インキを作成した。カラーマシン（日本電色製Σ
─８０）で測色し、マンセルＣ値で比較すると、比較例
１が１２．１２、比較例２が１２．４６に対し、実施例
１は１２．４１であった。比較例１、実施例１の比較よ
り、同一ロジン量でもビヒクル処理により、鮮明性が向
上したことを意味する。

【００１７】（オフセット印刷適性試験）インキを水に
乳化して得られた水可溶分を含むインキ抽出水を作成
し、表面張力を測定した。比較例１の顔料は６１．５ｄ
ｙｎｅ／ｃｍに対し、比較例２の顔料は５６．７ｄｙｎ
ｅ／ｃｍと表面張力が低下した。実施例１の顔料は６
１．５６１．５ｄｙｎｅ／ｃｍと比較例１と差が無く、
ビヒクル処理はオフセット印刷適性に悪影響を与えない
ことが推定された。

【００１８】実施例２１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸９２
部、１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スルホン酸
２．９部を水１５００部と水酸化ナトリウム２０部から
なる溶液に溶解した。これに３５％塩酸１２４部を加え
酸析後、氷１０００部を加え０℃に冷却した。この冷却
液に水１００部に亜硝酸ナトリウム３５部を溶解した溶
液を加え、３℃以下で３０分間攪拌してジアゾ成分を得
た。タマノール３６１を５０部、アマニ油２０部、５号
ソルベント３０部を２００℃で加熱溶解して得られた先
述のオフセットインキ用ビヒクル２１．２部（染料に対
し１０％）を、２５％ロジンソープ８４．８部（染料に
対し樹脂固形分として１０％）に４０℃で分散した。こ
のビヒクル−ロジン分散液をβ−オキシナフトエ酸９５
部を水３０００部と水酸化ナトリウム５１部からなる溶
液に溶解した水溶液中に加え、１５℃に調整し、カップ
ラー成分を得た。カップラー成分にジアゾ成分を２０分
間かけて滴下し、カップリング反応を進めた。これに３
５％塩化カルシウム水溶液３００部を加え、１時間攪拌
してレーキ化反応を完結させた。この時のｐＨは１１．
０であった。ついで８０℃に加熱後濾過、水洗、乾燥、
粉砕して２４５部のモノアゾレーキ顔料を得た。比較例３オフセットインキ用ビヒクルをロジンソープに分散させ
なかった他は、実施例２と同様に操作してモノアゾレー
キ顔料を得た。

【００１９】（インキビヒクルへの濡れ試験）インキビ
ヒクル７０部を紙コップに入れ、これに２５０メッシュ
金網をパスした実施例２、比較例３の顔料をそれぞれ２
０部加え、均一になるように混合攪拌してプレミックス
インキを作成した。比較例３の顔料は均一になるまでに
７分を要したが、実施例２の顔料は４分で均一となっ
た。このことは、インキビヒクルへの濡れが向上したこ
とを意味する。（分散性試験）プレミックスインキを３本ロールで練肉
すると、比較例３の顔料は４パスで粗粒子が消失した。
これに対し、実施例２の顔料は２パスで粗粒子が消失し
た。このことは、分散性が向上したことを意味する。（光沢度試験、及び目視ブロンズ）タック８．０に調製
したインキを、アート紙にＲＩテスターにて展色刷りし
たときの光沢は、実施例２の顔料の方が比較例３の顔料
より４％高かった。また、目視によるブロンズは、実施
例２の顔料の方が比較例３の顔料より少なかった。

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば、ロジンの使用量を必要
最小限とした新規表面処理法により、オフセットインキ
ビヒクルへの濡れを向上、かつ機械的分散性を向上せし
めたモノアゾレーキ顔料、該顔料の製造方法およびオフ
セットインキが提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平４−146967（ＪＰ，Ａ) 特開平２−132161（ＪＰ，Ａ) 特開平３−163169（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−120764（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−272271（ＪＰ，Ａ) 特開平２−294363（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−116827（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−225668（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 63/00 C08L 61/14 C09B 67/20 C09D 11/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】可溶性基を有する芳香族アミンのジアゾ
ニウム塩とカップッラー成分とをカップリングさせたア
ゾ染料をロジン変性フェノール樹脂とロジンとの分散液
の存在下にレーキ用金属塩によりレーキ化してなるアゾ
レーキ顔料。
【請求項２】請求項１記載のアゾレーキ顔料とオフセ
ットインキビヒクルとからなるオフセットインキ。