JPS5993709A - ポリプロピレン組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低湿衝撃強度に優れまた、結晶化速度の速いポ
リプロピレン組成物の製造方法に関する。

結晶性ポリプロピレンは、剛性、表面光沢、耐熱性等に
優れている反面、衝撃強度、特に低温における耐衝撃性
が低いという欠点を有してイル。この欠点を改良する目
的でポリプロピレンにポリイソブチレン、ポリブタジェ
ン、非品性エチレン・プロピレン共重合体等のゴム状物
質やポリエチレンを混合する方法が従来広く行われてい
る。しかしながら通常ポリプロピレンが高衝撃強度を有
するためには、高分子量のゴム状物質あるいはポリエチ
レンを混合する必要があることから必然的に組成物の溶
融粘度が大きくなり、流動性が劣るという欠点を有して
いた。かかる欠点を改良する方法としてエチレンを３０
重量％以上含む共重合体３〜，３０　Ｍ　ｆｊＫ％と主
としてプロピレンからなる重合体部分９７〜７０重量％
よりなるブロック共重合体に０．０１〜０．１１景％の
有機過酸化物を混合して１８０〜２７０°Ｃで熱処理す
る方法（特公昭５１　３０１０−２号）が開示されてい
る。しかしながらそこに開示されている方法、すなわち
エチレン−プロピレンブロック共重合体に有機過酸化物
のみを用いて熱処理を行うと、プロピレン重合体部分に
は有機過酸化物が分解剤として作用するため、流動性は
改善されるものの、低温衝撃強度は低下こそすれ、改善
されることはなかった。そこで本発明者は、ポリプロピ
レン本来の剛性を損うことなく低温唾撃性に筺れ、結晶
化速度の速いポリプロピレンを得る方法について横割し
た結果、ポリプロピレンに特定のプロピレン・エチレン
ランダム共重合体を混合後、あるいは、混合と同時に有
機過酸化物に加え架橋助剤を併用することにより上記目
的を達成できることが分かり本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明は、ポリプロピレン（ｘｊ　：　５５な
いし９５重量部、プロピレン・エチレンランダム共重合
体（Ｂ）：１ないし３０重量部、及びポリエチレン（Ｃ
）：Ｏないし６５重量部（組成物全体で１００重量部）
からなる組成物：１００重量部に対して、有機過酸化物
：ｏ、ｏｏｉないし１重量部、及び架橋助剤；０．００
１ないし１０重量部を添加混合し、１８０ないし３５０
°Ｃで熱処理することを特徴とするポリプロピレン組成
物の製造方法を提供するものであり、本方法により剛性
、表面光沢、耐熱性を損うことなく低湿衝撃強度に優れ
、結晶化速度の速いポリプロピレン組成物が得られる。

本発明に用いるポリプロピレン（Ａ）とは−アイソタフ
ティシティの大きい重合体で、プロピレンの単独重合体
又はプロピレンと他のα−オレフィン例工ばエチレン、
１−ブテンなどとの共重合体（通常プロピレン単位含有
量が９０モル％以上）であり、好ましくはデカリン溶媒
１３５°Ｃで測定した極限粘度〔η〕が１ないし４．５
ｄＩ！／ｇ、特に好ましくは１．３ないし４．Ｏｄ６／
ｇの範囲のものである。〔η〕が前記範囲より大きいも
のを用いると有機過酸化物及び架橋助剤を添加混合して
熱処理により得られる組成物の成形性が低下する虞れが
あり、また、〔η〕が前記範囲より小さいものは、熱処
理して得られる組成物の機械的強度が不足するので好ま
しくない。

このようなポリプロピレンとしては、典型的には固体状
チタン触媒成分と有機金属化合物成分から形成される触
媒あるいはこれら両成分および電子供与体から形成され
る触媒を用いて製造できる。

固体状チタン触媒成分の代表例が、各種方法で製造され
た三塩化チタン又は三塩化チタン組成物あるいはマグネ
シウム、ハロゲン、電子供与体好ましくは芳香族カルボ
ン酸エステル又はアルキル基含有エーテルまたは５ｉ−
ＱＣ！結合を有する珪素化合物およびチタンを必須成分
とし、比表面積が好適には１００ｍ２／ｇ以上の担体付
チタン触媒成分である。とくに後者の担体付触媒成分を
用いて製造したものが好適である。有機金属化合物成分
としては有機アルミニウム化合物が好適であり−たとえ
ばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウム
ハライド、アルギルアルミニウムセスキハライド、アル
キルアルミニウムシバライドなどが挙げられ、これらは
チタン触媒成分の種類によって好適なものも異なる。電
子供与体としては前記した固体状チタン触媒成分に含む
べき電子供与体、または窒素、リン、イオウ、酸素、ホ
ウ素などを含む有機化合物、好ましくは、有機酸エステ
ル、または、Ｓｊ、−○Ｃ結合を有する珪素化合物、さ
らに、固体状チタン触媒成分に担持する電子供与体が多
価カルボン酸エステルの場合は、５ｉ−ＱＣ結合を有す
る珪素化合物の使用が特に好ましい。

担体付触媒成分を用いたポリプロピレンの製造方法に関
しては、例えば特開昭５０−１０８３８５号、同５０−
１２６５９０号、同５１−２０２９７号、同５１−２２
３１８９号、同５１−６４５８６号、同５１−９２８８
５号、同５１−１３６６２５号、同５２−８７４８９号
、同５２−１００５９６号、同５２−１０４５９３号、
同５２−１４７６８８号、同５２−１５１６９１号、同
５３−２５８０号、同５３−４００９３号、同５３−／
１３０９４号、同５５１３５１０２号、同５６−１３５
１３３号、同５６−８１１号、同５６−１１９０８号、
同５６−１８６０６号、特願昭５６−１８１０１９号な
どの各公報に記載されている。

本発明に用いられるプロピレン・エチレンランダム共重
合体（Ｅ＞は、好ましくは〔η〕が１．０ないし１０ｄ
Ａ！／ｇ、とくに好ましくは１．５ないし６　ｄ　ｌ／
　ｇ　％好ましくはプロピレン含有量が２０ないし８０
モル％、とくに好ましくは３０ないし７０モル％、好ま
しくは３個のプロピレン連鎖でみたミクロアイソタフテ
ィシティが０．７以上、とくに好ましくは０．８Ｕ上、
好ましくは沸騰シクロヘキサン不溶分が１０重量％以下
、さらに好ましくは５重量％以下、とくに好ましくは皆
無のものである。

また示差走査型熱量計（ＤＳＯ）に基づく融点が一般に
１６０°Ｃ以下、好ましくは６０ないし１２０°Ｃ１シ
ヨア硬度Ａが４０ないし９７、好ましくは４０ないし８
０である。

プロピレン・エチレンランダム共重合体として〔η〕が
１．５ｄβ／ｇ未満のものを用いても耐衝撃性の優れた
最終組成物が得られるが、その程度は充分ではなく、と
くに−ｉｏ°ｃや一２０°Ｃのような低湿度における衝
撃強度が低いものしか得られず、又〔η〕が１０ｄｌ／
ｇを越えたものは溶融混練が難しく、−ｉｏ’ｃや一２
０°Ｃのような低湿度における衝撃強度は低い。

また該共重合体のプロピレン含有量は２０ないし８０モ
ル％の範囲のものが好ましいが、その範囲外のものでも
耐衝撃性の優れた最終組成物は得られるが、剛性、耐ｍ
Ｍ性のバランスがとれた最終組成物を得るには、前記範
囲内のものが好ましい。

ｉ共重合体のミクロアイソタフティシティは、好ましく
は０．７以上、とくに０．８以上のものが好ましいが、
ここにミクロアイソタフティシティとは１３Ｃ核磁気共
鳴スペクトルによって６個のプロピレン連鎖の部分に着
目し、６個のプロピレンがアイツタクチイックに配列し
ている分率を定量したものである。

このようなプロピレン・エチレンランダム共重合体は、
好ましくはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ま
しくは芳香族カルボン酸エステル・５ｉ−ＯＣ結合を有
する珪素化合物およびチタンを必須成分とし、比表面積
が４０ｍ２／ｇ以上と、有機アルミニウム化合物とから
なる触媒を用い、あるいはさらに電子供与体、好ましく
は芳香族カルボン酸エステルまたは、Ｓ工　００結合を
有する珪素化合物を加えた触媒を用いて製造することが
できる。その方法として特開昭５３−１０４６８７号、
特開昭５７　６３３１０〜６３３１２号記載の方法を例
示することができる。プロピレン・エチレンランダム共
重合体はまた三塩化チタン又は三塩化チタン組成物と有
機アルミニウム化合物の組合せ触媒あるいはバナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物の組合せ触媒を用いて
製造したものであってもＪ二い。

ポリプロピレンとプロピレン・エチレンランダム共重合
体は別の容器で製造したものを混合してもよく、あるい
は最初ポリプロピレンを製造しておき、その後プロピレ
ン・エチレンランダム共重合体を製造するという、いわ
ゆるブロック共重合方式により両者の組成物を製造して
もよい。

本発明に用いるポリプロピレン組成物は前記ポリプロピ
レンとブロヒツン・エチレンランダム共重合体からのみ
で構成されてもよいが、更にポリエチレン（ａ）が混合
されていてもよい。ポリエチレンはエチレンの単独重合
体又はエチレンと他のＯ・−オレフインとの共重合体（
通常、エチレン含有量８５モル％以上の樹脂状共重合体
）であって、高圧法、中圧法又は低圧法で製造されるも
のであるＣ１ポリプロピレン組成物を製造するに際し、
ポリエチレンは別個に重合したものを混合してもよいし
、前記ポリプロピレンやプロピレン・エチレンランダム
共重合体と同一系内で製造して混合するいわゆるブロッ
ク共重合方式を採用してもよい。好ましいポリエチレン
（Ｃ）としては、密度０．９００ないし０．９８０　ｇ
／　ｃｍ３、とくに好ましくは０．９１０ないし０．９
７０　ｇ／　ｃ１ｎ３、〔η〕が１．０ないしｌ０ｄｌ
／ｇ、とくに好ましくは１．５ないし６ｄ−１／ｇの範
囲のものである。ポリエチレンの〔η〕が１．０６４７
８未満のものを用いても耐衝撃性のよいものが得られる
が、その程度は充分でなく、−１０°Ｃあるいは一２０
°Ｃての低温耐衝撃性が低くなる虞れがある。

有機過酸化物及び架橋助剤を添加する前の組成物中の各
成分の割合は、剛性と耐衝撃性のバランスを考慮すると
ポリプロピレン（Ａ）が５５ないし９５重量部、好まし
くは６０ないし９０重量部、プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体（Ｉ３）が１ないし３０重量部、好ましく
は乙ないし２５重量部及びポリエチレン（Ｃ）が０ない
し３５重量部、好ましくはＯないし２５重量部（組成物
全体で１００重量部）となるような割合である。上記範
囲外では剛性あるいは低湿衝撃強度のいずれがが劣った
組成物となる。

本発明の方法は前記組成物：１ｏｏ重量部に対して有機
過酸化物を０．００１ないし１重量部、好ましくは０．
ＯＤ　５ないし０．８重量部及び架橋助剤を０．００１
ないし１０重量部、好ましくは０．００５ないし８重量
部添加混合し１８０ないし３５０’Ｑ、好ましくは２０
０ないし３２０°Ｃで熱処理する方法である。

有機過酸化物の添加量が０．００１重量部未満では低温
衝撃強度および結晶化速度の改良効果が小さく、１１駈
部を越えると３次元的に架橋が進み、ゲルが多量に発生
することにより機械的強度が低下する虞れがある。また
架橋助剤の添加量が０．００１重量部未満では組成物中
のポリプロピレンが熱分解を起こし分子量が低下し低温
衝撃強度が改良されず、又機械的強度が低下する虞れも
ある。架橋助剤の量は有機過酸化物の添加量に対して、
０．１倍から１００倍の範囲で添加すればよく１０重量
部を越えると組成物中に未反応の架橋助剤が残ることに
なり好ましくはない。

前記組成物に添加混合する有機過酸化物は半減期１分と
なる分解温度が１５０ないし２７０　’Ｃの範囲のもの
が好ましく、具体的には、有機ペルオキシド、有機ベル
エステル、例えばペンゾイルペルオギシド、ジクロルベ
ンゾイルペルオキシド＼ジクミルペルオキシド、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−５，１，
４−ビス（１θｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）
ベンゼン、ラウロイルペルオギシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ベルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）へギシン−６，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−プチルベル
イソブチレ−１”＝ｔθｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オ
クトエ−）、ｔｅｒｔ−ブチルベルビバレート、クミル
ベルビバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルア
セテートが挙げられる。

これらのうちではジクミルペルオキシド、ジー七θｒｔ
−ブチルペルオキシド ２、５−シ（　ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）へギシン
ー３、２，５−ジメチル−２．５−ジ（七〇ｒｔーブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（　ｔｅｒｔ　
−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼンなどのジア
ルキルペルオギシドが好ましい。

又、４７機過酸化物と併用する架橋助剤としては、具体
的には例えば、エチレングリコールジメタアクリレート
、ポリエチレングリコールジメタアクリレ−）・、およ
び化学式 で表わされる２官能アクリレートなどのアクリレート系
化合物、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレ−１・などのアリル、１化合物、フェニールマレイ
ミドなどのマレイミド系化合物、Ｐ，Ｐ−ジベンゾイル
キノンジオキシムなどのキノンジオキシム系化合物、そ
の他、１，３，５−トリアク惚イルヘキサヒドロ−Ｓ−
）リアジン、ジビニルベンゼンが挙げられる。

又熱処理温度が１８０’Ｃ未満ではポリプロピレンα〕
とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）もしく
はポリエチレン（ｃ）との間の架橋反応が起こらず、低
温衝撃強度に優れたポリプロピレン組成物が得られず、
３　５　０　’Ｃを越えると組成物の分解が甚だしく、
機械的強度の劣ったポリプロピレン組成物となる。

熱処理に要する時間は有機過酸化物及び架橋助剤を添加
する前の組成物及び熱処理後のポリプロピレン組成物の
メルトフローレー）（ＭＦＲ）により異なるが、通常１
ないし１０分程度である。

また更には、熱処理前の組成物のＭＦＲｌ（ＡＳＴＭＤ
　１２３８Ｌ）と熱処理後の組成物のＭ　Ｆ　Ｒ　２と
の比が、 好ましくは、 の範囲になるように熱処理することにより、機械的強度
を低下させることなく、更に低温衝撃強度に優れ、結晶
化速度が速く、且つ、押出加工性が良好な組成物となる
ので好ましい。

前記組成物と有機過酸化物及び架橋助剤とを混合する方
法としては種々公知の方法、例えばポリプロピレン組成
物の粒状混合物と粉状または液状の有機過酸化物及び架
橋助剤とをヘンシェルミキサー、■・ブレンダー等で混
合してニーグー、バンバＩＪ−ミキサー、−軸押出機、
二軸押出機で熱処理する方法、あるいはポリプロピレン
組成物の溶融混練物に粉状または液状の有機過酸化物及
び架橋助剤を添加して前記の方法で熱処理する方法等が
挙げられる。また押出機等で熱処理する際に二度練り等
を行って分散をよくすると更に機械的強度を改善するこ
とができる。

本発明の方法でポリプロピレン組成物を製造するに際し
、その混合の任意の段階で酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無機ま
たは有機の充填剤などの各種添加剤を配合することがで
きる。

本発明の方法によって得られる組成物は、低温での耐衝
撃性に優れ、しかも、溶融張力が大きく、結晶化速度が
速いので射出成形、ブロー成形等の際の成形サイクルを
速くすることができる特長を有するので、各種工業用部
品、電気器具部品、日用雑貨品等の各種用途に供するこ
とができる。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ 無水塩化マグネシウム、安息香酸エチルおよびメチルポ
リシロキサンを振動ボールミルで粉砕した後、四塩化チ
タンと反応させて得たチタン含有量１，９ｗｔ％、塩素
／）５ｗｔ％のチタン触媒成分、トリエチルアルミニウ
ムおよびｐ−）ルイル酸メチルからなる触媒を用い、第
１段の重合器で〔η〕１．４ｄｄ／ｇのポリプロピレン
を製造し、次いて第２段の重合器で〔η：ｌ］　３−１
　ｃＪ−１／ｇのポリエチレンを製造し、全体としてエ
チレン含量が１９ｍ０β％（ポリエチレン量が１２．７
ｗｔ％）のポリプロピレン会ポリエチレン混合物（ＡＣ
りを得た。

”　方、上’ｋＬチタン触媒成分、トリエチルアルミニ
ウムおよび安息香酸エヂルからなる触媒を用いてプロピ
レンとエチレンのランダム共重合を行い、プロピレン含
有量３８モル％、〔η）　２．９　ｄβ／　ｇ　％ミク
ロアイソタフティシティ０．９３、沸騰シクロヘキサン
不ｍ　分１．２　ｗｔ％のプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ｅ）を得た。

前記（ＡＣ）９５重量部と（Ｂ）５重量部に酸化防止剤
、防錆剤およびジクミルペルオキシド（商品名カヤクミ
ルＤ、化薬ヌージー製）　０．００５　重量部、ジビニ
ルベンゼン１重量部を加えヘンシェルミキサーで混合後
、３０ｍｍφの一軸押出機を用いて、間服温度２２０°
Ｃの条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは２ろ−５ｇ
／　１０　ｍｉｎであった。

前記最終組成物をＴ、５−５０射出成形機（東芝機械Ｋ
Ｋ製）により１２０ｎＸ　１３　＞×０．２　ｃｎｒ　
４７）形状をもつ試験片をつくり、以下の物性を測定し
た。

曲げ初期弾性率（ＦＭ　）　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０
光沢（Ｇｌｏｓｓ）　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３落錘強
度（ＦＤ　）　：　０°Ｃおよび一２０°ｃにおイテ、
水平に置いた試験片に一定の高さから一 定形状の錘を落下させ、一定枚数の試 験片の５０％が破壊するに要するエネルギーにより衝撃
強度を求めた。

結晶化温度（°Ｃ）　：結晶化速度を表わす指標として
用い、結晶化温度が高いほど結晶化速 度が速い。結晶化速度はパーキンエルマー社製ＤＳＣ！
−１型を用い、試料約３７ｎ　ｇを２００°０１０分間
保持し、１０°Ｃ／ｍｉｎて降温した時に得られる発熱
曲線の極大 を示す温度を結晶化温度とした。

結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１で得られたポリプロピレン・ポリエチレン混合
物（ＡＣ）９５重量部と同じ〈実施例１で得られたプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）５重量部とを
酸化防止剤および防錆剤を加えヘンシェルミキサーで混
合後、ろＱｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂湿度２２
０°Ｃの条件で混練造粒した。造粒後のＭＦＲは２４．
２　ｇ／　１０　ｍｉｎであった。

次いて前記造粒物１００重量部にジクミルペルオキシド
（商品名カヤクミルＤ１化薬ヌーリー製）０．０１重量
部、ジビニルベンセン１重量部を加えヘンシェルミキサ
ーで混合後、３Ｑｍｍφの一軸押出機を用い、２ろ０°
Ｃの温度で熱処理した。得られた組成物のＭＦＥは２１
−６　ｇ／　１０　ｍｉｎであった。

前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。

実施例ろ 実施例１と同じ触媒を用い、第１段の重合器で〔η）　
２．２　ｄｌ／ｇのポリプロピレンを製造し、次いで第
２段の重合器で〔η）　４．４　ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンを、第１段重合器で製造した非°リプロピレン１００
重量部に対し、７重量部製造し、次いて第乙段で上記チ
タン触媒成分、トリエチルアルミニウムおよび安息香酸
エチルからなる触媒を用いプロピレンとエチレンのラン
ダム共重合を行い、プロピレン含ｊｔ３７ｍｏ、ｇ％、
（７７：）　３．０ｄｌ／ｇ　％　ミクロアイソタフテ
ィシティ０．９２、沸騰シクロヘギサン不溶分１．０ｗ
ｔ％のプロピレン・エチレンランダム共重合体を第１段
重合器で製造したポリプロピレン１００重量部に対し、
６重量部製造し、最終的にポリプロピレン／ポリエチレ
ン／プロピレン・エチレンランダム共重合体からなる組
成物（Ｄ）を得た。

組成物（Ｄ）のＭＦＲは２．４３　ｇ／　１０　ｍｉ、
ｎであった。

次いで前記組成物（Ｄ）　１００重量部に酸化防止剤、
防錆剤および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン（商品名パーへキサ２５
Ｂ１日本油脂製）０．０１重量部、１、ろ、５−トリア
クリロイルへキサヒドロ−Ｓ−トリアジン（商品名トリ
アクリルホルマール、大束化学工業製）０．１重量部を
加えヘンシェルミキサーで混合後・３Ｑｍｍφの一軸押
出機を用いて・樹脂温度２５０°Ｃの条件で混練造粒し
た。造粒後の＋ＶτＦＦＩは２．５０　Ｅ７１０　ｍｉ
ｎ　テあツタ。

前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１で得られたポリプロピレン・ポリエチレン混合
物（ＡＣり９５重量部と同じ〈実施例１て得られたプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）５重量部とを
酸化防止剤および防錆剤を加えヘンシェルミキサーで混
合？＆　、６０　ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹脂温
度２２０°Ｃの条件で混練造粒した。造粒後（７）ＭＦ
Ｒは２４．２　ｇ／　１０　ｍｉｎであった。

前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１と同じ触媒を用い、第１段の重合器で〔η）　
２．２ｄ、ｆｆ／ｇのポリプロピレンを製造し、次いで
第２段の重合器で〔η）４．４ｄβ／ｇのポリエチレン
を第１段重合器で製造したポリプロピレン１００重量部
に対し、７重量部製造し・次いて第３段で上記チタン触
媒成分、トリエチルアルミニウムおよび安息香酸エチル
からなる触媒を用いプロピレンとエチレンのランダム共
重合を行い、プロピレン含咀ろ７　ｍｏｌ　％、〔η〕
ろ、Ｏｄｌ／ｇ、　　ミクロｒイソタクテイシティ０．
９２、沸騰シクロヘキサン不溶分ｉ、□ｗｔ％のプロピ
レン・エチレンランダム共重合体を第１段重合器で製造
したポリプロピレン１００重量部に対し、６重量部製造
し、最終的にポリプロピレン／ポリエチレン／プロピレ
ン・エチレンランダム共重合体からなる組成物（Ｄ）を
得た。

組成物（Ｄ）のＭＦＲは２−４３　ｇ／　１０　ｍｉｎ
であった。

前記組成物（Ｄ）　１００重量部に酸化防止剤および防
錆剤を加えヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍφの
一軸押出機を用いて、樹脂温度２２０°Ｃの条件で混練
造粒した。造粒後のＭＦＲは２．６０ｇ／１０ｍ１ｎで
あった。

前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
、た。結果を第１表に示す。

比較例６ 比較例２で得た組成物（Ｄ）　１００重量部に酸化防止
剤、防錆剤およびジクミルペルオキシド（商品名カヤク
ミルＤ１化薬ヌーリー製）０．０４重ｆｆｉ　ｏＢを加
えヘンシェルミキサーで混合後、３Ｑｍｍφの一軸押出
機を用いて、嶺脂湿度２２０°Ｃの条件で混練造粒した
。造粒後のＭＦＲは２７−９　ｇ／　１０　ｍｉｎであ
った。

前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方手続補正書
（自発） 昭和Ｉ砧年ｐ月シ矛日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第２０１１０５号 ２、発明の名称 ポリプロピレン組成物の製造方法 ６　補正をする者 特許出願人 （５８８’）三井石油化学工業株式会社４代理人　〒１
００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の楠及び発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。

０）発明の詳細な説明の欄を以下の如く補正する。

（１）明細書３頁１２行の「９５重量部、」の語句の後
に 「プロピレン含有量が２０ないし８０モル％及び６個の
プロピレン連鎖でみたミクロアイソタフティシティが０
．７以上の」の語句を挿入する。

（ｉ；）明細書９頁２〜４行に 「あるいはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物
の組合せ触媒」とあるを削除する。

（１１Ｄ　　明細書２３頁の末尾に以下の比較例を追加
する。

［比較例４ 実施例１と同じ触媒を用いて製造した〔η〕１．６ｄｌ
／ｇのポリプロピレン９０重量部とバナジウム系触媒で
重合したエチレン、プロピレンランダムコポリマー（プ
ロピレン含量６５モル％、（’？）　２−８　ｄ（１７
ｇ　Ｎ　ミクロタフティシティ０．６）１０重量部に酸
化防止剤、防錆剤およびジクミルペルオキシド肌００５
重量部、ジビニルベンゼン１重量部を加えヘンシェルミ
キサーで混合後、３０ｍｍφの一軸押出機を用いて、樹
脂温度２２０°Ｃの条件で混練造粒した。造粒後のＭＦ
Ｒは１９．８　ｇ／　１０　ｍｉｎであった。

前記最終組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
た。結果を第１表に示す。」（ＩＶ）明細書２４頁の第
１表の最右欄の「比較例６」の右端に下記の欄を追加す
る。

［ 別紙 ［２８特許請求の範囲

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリプロピレン（Ａ）　：　５５ないし９５重量
   部、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）：１
   ないし３０重量部、及びポリエチレン（Ｃ）：０ないし
   ３５重量部（組成物全体で１００重量部）からなる組成
   物：１００重量部に対して、有機過酸化物：０．００１
   ないし１重量部、及び架橋助剤：０．００１ないし１０
   重量部を添加混合し、１８０ないし６５０°Ｃで熱処理
   することを特徴とするポリプロピレン組成物の製造方法
   。