JPS5970743A - 水素吸蔵金属材料 - Google Patents
水素吸蔵金属材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水素を高密度π安定して吸蔵または放１ｆｊ
Ｌうる金属利料に関するものでるる。
Ｌうる金属利料に関するものでるる。
近年、水素をるる種の金属あるいは合金に吸蔵させて、
金属水素化物という形で貯蔵・輸送したり、水素の分離
・精製、ヒートポンプ等に用いる方法が考えられ、代表
的な水素吸蔵合金としてＴｉＦｅ ＋ ＴｉＭｎ ＋
Ｔ１Ｃｏ ＋ ＬａＮｉ５ ＋ Ｍｇ２Ｎｉなどが開発
されている。これらの水素吸蔵合金はそれぞれ異った諸
性質、例えば活性化性能、プラトー性、ヒステリシス等
を有しており、用途に応じて各合金の特性を改善する目
的で、他の金属元素を添加する研究がなされて来た。
金属水素化物という形で貯蔵・輸送したり、水素の分離
・精製、ヒートポンプ等に用いる方法が考えられ、代表
的な水素吸蔵合金としてＴｉＦｅ ＋ ＴｉＭｎ ＋
Ｔ１Ｃｏ ＋ ＬａＮｉ５ ＋ Ｍｇ２Ｎｉなどが開発
されている。これらの水素吸蔵合金はそれぞれ異った諸
性質、例えば活性化性能、プラトー性、ヒステリシス等
を有しており、用途に応じて各合金の特性を改善する目
的で、他の金属元素を添加する研究がなされて来た。
たとえばＴｉＦｅ合金においては、合金と水素が反応で
きる状態にする活性化の操作で、４００℃以上の高温−
真空、室温−３０〜６０ｋｇ／ｃＩｌの高圧水素処理の
操作を、約１週間という長期間くり返す必要があり、こ
れを改善する目的で、鉄の一部をＮｂ 、 Ｍｎ又はＴ
ｉで置換する方法が見い出された。これらの元素の添加
により活性化の面は向上するが、Ｎｂで置換する方法で
は高価になったり、Ｍｎ 、 Ｔｉで置換する場合では
水素の５？（、ｆｉｌ ＸＩＬ衡圧が一定にならなくな
ったり（プラトー性が悪い）、水素放出量が減少するな
どの欠点を生ずる。また、Ｔ ｉ Ｍ ｎ合金では。
きる状態にする活性化の操作で、４００℃以上の高温−
真空、室温−３０〜６０ｋｇ／ｃＩｌの高圧水素処理の
操作を、約１週間という長期間くり返す必要があり、こ
れを改善する目的で、鉄の一部をＮｂ 、 Ｍｎ又はＴ
ｉで置換する方法が見い出された。これらの元素の添加
により活性化の面は向上するが、Ｎｂで置換する方法で
は高価になったり、Ｍｎ 、 Ｔｉで置換する場合では
水素の５？（、ｆｉｌ ＸＩＬ衡圧が一定にならなくな
ったり（プラトー性が悪い）、水素放出量が減少するな
どの欠点を生ずる。また、Ｔ ｉ Ｍ ｎ合金では。
プラトー性を向上させるためＫ Ｚｒ・■・Ｃｒνなど
を添加する方法が見い出されている。
を添加する方法が見い出されている。
このように、合金の特性を改善するために第３、第４あ
るいは第５の金属元素を添加する方Ｉが見い出されてい
るが、合金製造コスト、プラトー性、水素吸蔵量、寿命
等の実用性の面で問題点が残っている。例えばプラトー
性が悪い場合には、水素放出時に水素圧力が次第に減少
して、水素を放出しニ＜くなることがら、実用的には非
常に不都合である。
るいは第５の金属元素を添加する方Ｉが見い出されてい
るが、合金製造コスト、プラトー性、水素吸蔵量、寿命
等の実用性の面で問題点が残っている。例えばプラトー
性が悪い場合には、水素放出時に水素圧力が次第に減少
して、水素を放出しニ＜くなることがら、実用的には非
常に不都合である。
また、水素吸蔵金属材料を冷暖房、あるいは水素精製な
どのシステムとして使用する場合には、プラトー性が良
い事が必須条件となる。
どのシステムとして使用する場合には、プラトー性が良
い事が必須条件となる。
本発明は従来のこれらの欠点を改善し、水素吸蔵のため
の活性化の容易な、そして水素解離平衡圧におけるプラ
トー性が良く、室温近傍における水素貯蔵量及び放出量
を安定して大きく、かつ低コストな水素吸蔵金属材料を
提供すること匠ろる。
の活性化の容易な、そして水素解離平衡圧におけるプラ
トー性が良く、室温近傍における水素貯蔵量及び放出量
を安定して大きく、かつ低コストな水素吸蔵金属材料を
提供すること匠ろる。
本発明者等は、金属水素化物を形成する金属または合金
の一部がＨａ−Ｖａ族に属する水素化物形成元素である
と同時に、強力な硫黄（Ｓ）化合物形成元素で必ること
に着目し、種々検討した結果、水素の吸蔵・放出特性を
Ｓの添加により改善できることを種々の実験の結果から
見い出 し ブこ。
の一部がＨａ−Ｖａ族に属する水素化物形成元素である
と同時に、強力な硫黄（Ｓ）化合物形成元素で必ること
に着目し、種々検討した結果、水素の吸蔵・放出特性を
Ｓの添加により改善できることを種々の実験の結果から
見い出 し ブこ。
たとえば、ＴｉＦｅ合金において、Ｓを硫化物形成元素
でらるＩＶａＫ属するＴｉ Ｋ対して、０．００４〜０
０４の原子比率で添加することにより、生成したＴｉの
硫化物が活性化性能の向上、および水素解離平衡圧にお
けるプラトー性に寄与し、室温近傍における水素貯蔵量
及び放出量が増大することを見い出した。
でらるＩＶａＫ属するＴｉ Ｋ対して、０．００４〜０
０４の原子比率で添加することにより、生成したＴｉの
硫化物が活性化性能の向上、および水素解離平衡圧にお
けるプラトー性に寄与し、室温近傍における水素貯蔵量
及び放出量が増大することを見い出した。
本発明は従来合金の組合せ、組成比によって特性改善を
行っていたものを、Ｓの添加によって行なうもので、水
素化物形成元素の特性を妨けないで、これを容易に低コ
ストで向上させることができる。以下、従来知られてい
る水素吸蔵拐料のうちでも、活性化が困難なＴｉ Ｆｅ
系合金を中心にして説明する。
行っていたものを、Ｓの添加によって行なうもので、水
素化物形成元素の特性を妨けないで、これを容易に低コ
ストで向上させることができる。以下、従来知られてい
る水素吸蔵拐料のうちでも、活性化が困難なＴｉ Ｆｅ
系合金を中心にして説明する。
以下本発明を実施例により説明する。
市販の純度９９％程度のスポンジチタン、電解鉄粒、こ
れに同じく純度９９％程度の８粒をスポンジチタンに対
して一定量になるように秤量後、水冷銅るつぼに入れ、
アルゴンアーク炉で溶解し、Ｔｊ−Ｆｅ−８合金を製造
する。得られたインゴットを空気中で８０メツシユ以下
に粉砕して試料とした。
れに同じく純度９９％程度の８粒をスポンジチタンに対
して一定量になるように秤量後、水冷銅るつぼに入れ、
アルゴンアーク炉で溶解し、Ｔｊ−Ｆｅ−８合金を製造
する。得られたインゴットを空気中で８０メツシユ以下
に粉砕して試料とした。
第１図はＴｉｘＦｅのＸが１以下の場合で、Ｔ Ｉ ｏ
、９ ｓ Ｆｅの組成比に、ＳをＴｉ Ｋ対して０．０
０４の割合で添加した場合の２５℃および５０℃におけ
る水素放出等温線図であるが、Ｓ添加前の１゜３に比べ
てＳを添加することによって２，４のようにプラトー性
が良くなり、水素吸蔵量も増加する。さらに、活性化に
おいて大目】な性能向−４二が見られ、Ｓ無添加の場合
４５０℃、１週間以上要したものが１００℃、１０時間
以内で活性化ができるようになった。
、９ ｓ Ｆｅの組成比に、ＳをＴｉ Ｋ対して０．０
０４の割合で添加した場合の２５℃および５０℃におけ
る水素放出等温線図であるが、Ｓ添加前の１゜３に比べ
てＳを添加することによって２，４のようにプラトー性
が良くなり、水素吸蔵量も増加する。さらに、活性化に
おいて大目】な性能向−４二が見られ、Ｓ無添加の場合
４５０℃、１週間以上要したものが１００℃、１０時間
以内で活性化ができるようになった。
第２図はＴｉｚＦｅのＸが１以上の場合で、Ｔｉ１．０
５Ｆｅの組成比に、ＳをＴｉの０．０１６の割合で添加
した場合の水素放出等温線図であるが、放出温度が２５
℃において、Ｓを添加しない場合１では、プラトーがほ
とんど認められないものが、Ｓを添加することにより２
のようにプラトー性が大巾に向上し、また水素放出量も
増大している。さらに活性化が８０℃、１０時間以内で
できるようになった。
５Ｆｅの組成比に、ＳをＴｉの０．０１６の割合で添加
した場合の水素放出等温線図であるが、放出温度が２５
℃において、Ｓを添加しない場合１では、プラトーがほ
とんど認められないものが、Ｓを添加することにより２
のようにプラトー性が大巾に向上し、また水素放出量も
増大している。さらに活性化が８０℃、１０時間以内で
できるようになった。
第３図は２５℃におけるＳ添加によるプラトー性の改善
を示した。プラトー性を評価するバで定義し、これを縦
軸にとり、横軸ＫＴｉｘＦｅＯＸ値をとった。Ｘ値が１
を超えると、Ｓを添加しない場合には１のように急激に
プラトー性が悪くなるのに対して、ＳをＴｉ Ｋ対して
０．０１６の割合で添加した場合２のように、Ｘが１．
０７まで一定に保たれ、それ以上でも急激な悪化は示さ
ない。
を示した。プラトー性を評価するバで定義し、これを縦
軸にとり、横軸ＫＴｉｘＦｅＯＸ値をとった。Ｘ値が１
を超えると、Ｓを添加しない場合には１のように急激に
プラトー性が悪くなるのに対して、ＳをＴｉ Ｋ対して
０．０１６の割合で添加した場合２のように、Ｘが１．
０７まで一定に保たれ、それ以上でも急激な悪化は示さ
ない。
Ｘ値が１．０５におけるＳの添加量とプラトー性及び活
性化性の関係は第４図のようになる。
性化性の関係は第４図のようになる。
これらの結果から、活性化性、プラトー性の優れた（プ
ラトー性＝０７以上、活性化必要温度：１５０℃以下）
Ｓ濃度範囲は０．００４〜０．０４（原子比）でるる。
ラトー性＝０７以上、活性化必要温度：１５０℃以下）
Ｓ濃度範囲は０．００４〜０．０４（原子比）でるる。
一方、ＳをＴｉ Ｋ対して０．０１６の割合で添加した
ＴｉＸＦｅのＸが、０．８０〜１．２５の範囲での２５
Ｆｅておける放出水素量は第５図のようになり、放出水
素量が特に優れた量である］、 ８０１ｎｌ／Ｉ・合金
以上を示す組成範囲は、０．８５（ｘ（１，２０となり
、従来のＳを含まない場合の０．９５〜１０５の範囲に
比べて非常に広くなる。
ＴｉＸＦｅのＸが、０．８０〜１．２５の範囲での２５
Ｆｅておける放出水素量は第５図のようになり、放出水
素量が特に優れた量である］、 ８０１ｎｌ／Ｉ・合金
以上を示す組成範囲は、０．８５（ｘ（１，２０となり
、従来のＳを含まない場合の０．９５〜１０５の範囲に
比べて非常に広くなる。
以上から明らかなように、従来のｉ’ｉＦｅ （Ｓ含イ
１量はＴｉ Ｋ対して原子比０．０００２程度）が１５
０℃の高温、水素圧３０〜６０ｋｇ／ｆｆｌ、１週間程
度の長期間に及ぶ活性化の操作が必要でβっだものが、
本発明の合金では１００℃以下、水素圧３０ ｋｇ／
ｃｔｉ、］Ｏ時間程度で活性化てき、さらにプラトーの
範囲が第６図のｉ （ＴＩ １ｏ５ Ｆｅ５Ｏｏ１６８
） ’示されるように、従来のＴｉＦｅの場合の２に
比べて増大している。
１量はＴｉ Ｋ対して原子比０．０００２程度）が１５
０℃の高温、水素圧３０〜６０ｋｇ／ｆｆｌ、１週間程
度の長期間に及ぶ活性化の操作が必要でβっだものが、
本発明の合金では１００℃以下、水素圧３０ ｋｇ／
ｃｔｉ、］Ｏ時間程度で活性化てき、さらにプラトーの
範囲が第６図のｉ （ＴＩ １ｏ５ Ｆｅ５Ｏｏ１６８
） ’示されるように、従来のＴｉＦｅの場合の２に
比べて増大している。
また、Ｔｉ −Ｆｅ −Ｍｎ系合金は、Ｔｉ−Ｆｅ系合
金に比べて活性化性能は良く、１００〜１５０℃−真空
、室温−３０ｋｇ／ｃｒＡの高圧水素処理、これを約１
日繰返せば良い。しかしながらその水素）管離平衡圧は
、代表的なＴ ｒ Ｆｅ ６．９ Ｍ ｎ ｏ１合金で
第７図の１に示すように一定ではなく、プラトー性が悪
い。Ｍｎは活性化性能を向上させるが、プラトー性を悪
くする。このようなＴｉ−Ｆｅ−Ｍｎ系合金に、Ｓを添
加することによって、活性化性がさらに向上し、父、プ
ラトー性も向上させた一例がＴ１０．９５ＦｅＯ，９”
０．ＩＳＯ，０＋組成からなる合金の場合の第７図の２
に示すものである。
金に比べて活性化性能は良く、１００〜１５０℃−真空
、室温−３０ｋｇ／ｃｒＡの高圧水素処理、これを約１
日繰返せば良い。しかしながらその水素）管離平衡圧は
、代表的なＴ ｒ Ｆｅ ６．９ Ｍ ｎ ｏ１合金で
第７図の１に示すように一定ではなく、プラトー性が悪
い。Ｍｎは活性化性能を向上させるが、プラトー性を悪
くする。このようなＴｉ−Ｆｅ−Ｍｎ系合金に、Ｓを添
加することによって、活性化性がさらに向上し、父、プ
ラトー性も向上させた一例がＴ１０．９５ＦｅＯ，９”
０．ＩＳＯ，０＋組成からなる合金の場合の第７図の２
に示すものである。
この合金は８０℃、４〜５時間で活性化でき、しη・も
プラトー性が第７図のように大巾に向上している。Ｓの
添加量はＴｉ−Ｆｅ合金の場合と同様に、Ｔｉに対して
０．００４〜０．０４の範囲内が特に効果が著しい。
プラトー性が第７図のように大巾に向上している。Ｓの
添加量はＴｉ−Ｆｅ合金の場合と同様に、Ｔｉに対して
０．００４〜０．０４の範囲内が特に効果が著しい。
Ｍｍ （ミツシュメタル） −Ｎｉ５合金は、活性化の
比較的容易な水素吸蔵合金でらるが、それでも７０〜８
０℃−真空、室温−６０ｋｇ／ｆｆｌの高圧水素処理、
これを１０時間程度繰返すことが必要であり、％に活性
化に影響を及ぼす因子は水素圧力である。水素吸蔵合金
を実際に大規模に用いる場合には活性化が容易な事が必
要であるが、／その中でも低い水素圧力で活性化できる
ことが重要な要因である。
比較的容易な水素吸蔵合金でらるが、それでも７０〜８
０℃−真空、室温−６０ｋｇ／ｆｆｌの高圧水素処理、
これを１０時間程度繰返すことが必要であり、％に活性
化に影響を及ぼす因子は水素圧力である。水素吸蔵合金
を実際に大規模に用いる場合には活性化が容易な事が必
要であるが、／その中でも低い水素圧力で活性化できる
ことが重要な要因である。
Ｍｍ −Ｎｉ５ Ｋ ＳをＭｍＫ対して０．００４〜０
．０４の原子比率で添加することにより６０℃−真空、
室温−３０ｋｇ／ｉの水素処理、これを５時間程度繰返
すことによって活性化できることが確かめられた。この
場合にもＳの添加により生成した廟の硫化物が合金中に
分散し、活慴化向上に寄与すると考えられる。
．０４の原子比率で添加することにより６０℃−真空、
室温−３０ｋｇ／ｉの水素処理、これを５時間程度繰返
すことによって活性化できることが確かめられた。この
場合にもＳの添加により生成した廟の硫化物が合金中に
分散し、活慴化向上に寄与すると考えられる。
以上のように本発明に従って添加されたＳは、合金中の
水素化物形成元素に作用し゛（、その活性度を変え不定
比性に影響を与え、水素吸蔵放出金属の実用特性を安定
化する。
水素化物形成元素に作用し゛（、その活性度を変え不定
比性に影響を与え、水素吸蔵放出金属の実用特性を安定
化する。
また、本発明の水素吸蔵材料は安価なＳを添加するもの
でらり、実用性、経済性の面で多大な効果をもたらすも
のであるから、産業界に稗益するところが極めて犬でろ
る。
でらり、実用性、経済性の面で多大な効果をもたらすも
のであるから、産業界に稗益するところが極めて犬でろ
る。
第１図はＴｌｏ、ｇ５Ｆｅ （曲線ＩＩ ３）、Ｔ Ｉ
ｏ、９５Ｆｅに、ＳをＴｉ Ｋ対して０．００４の割
合で添加（曲線２．４）した場合の水素放出等温線図、
第２図はＴｉＦｅ（曲線１）、Ｔｊｌ、０５Ｆｅ Ｋ、
ＳをＴｉ０５ に対して０．０１６の割合で添加（曲線２）した場合の
２５℃における等温線図、第３図はＳ添加しない場合（
曲線１）と、ＳをＴｉ （／Ｃ対して０．０１６の割合
で添加（曲線２）した場合のプラトー性の図表、第４図
はプラトー性、活性化性に及ぼすＳの効果の図表、第５
図はＴｉｘＦｅのＸが０８０〜１．２５、ＳがＴｉ Ｋ
対して０．０１６の割合で添加された場合の２５℃にお
けるＸ吉放出水素量の関係図表、第６図は本発明の一例
Ｔｉ１．０５ＦｅＳＯ，０１６８（曲線１）と従来の’
ｌ’ｉＦｅ （曲線２）の２５℃における水素放出等温
線図の１ヒ較図表、第７図は従来のＴ Ｉ Ｆｅ ｏ、
９ Ｍ ｎ ｏ１合金（曲線１）と本発明の一例ＴＩＯ
，９５ＦｅＯ，９Ｍｎ０．ＩＳＯ，０１合金（曲線２）
における２５℃における水素放出等温線図である。 第７図 ＄２回 Ｘ碩 Ｓ／ｒｉ Ｒチと仁 原号とし ”／（ｒｉ亡Ｆｅ） 夢７図 ０ ０、／ １２２０，３ θ、４ ０，５ ０
．６ θに７ ０．θ θ、２ ／θ原 チ辻 Ａシ
ク’７；ｆＦｅｔＭｎ）ＦｅＴｉ１Ｖ１ｎ、 Ｉｉ”ｅ
ＴｉＮｂＺｒ等は微粉化し易く、微粉となった合金は放
出する水素ガス中に混入し、・３イブやバルブを詰まら
せる原因になるうえ、大気中に放散された場合には環境
汚染にもつながる恐れがある。 Ｌ ａ Ｎ ｉ ｉ、ＭｍＮ ｉ ５系（Ｊ唆も微粉化
がはげしく、水液吸蔵・放出の叡百回の繰り返しにおい
て１μｍζ以下の微粉が多、量中じる。」 （４）明細書第５貞１２行、「ができるようになった。 」のあとに、「（活性化冗了の定板はＨ／Ｍが０．５を
示す状態とした。）」と追〃［」１−る。 （５）明細書第８貞１１行、［特に効果か著しい。」の
あとに行を変えて以下の文章を追加する。 また、Ｔｉ−Ｆｅ系合金に００５〜１．５血飯チのミツ
シュメタルを添加することによって、低醒累のＦｅ −
Ｔｉ −ＩＶｆｍ合金を大気溶解できることが、特開昭
５３−５８４１４号公報に記載されている。 この発明による合金は、従来のＦｅＴｉ合金に比べて粘
性化に必要な温度は４５０℃、水素圧力は６８気圧と条
件は同じながら、活性化に必要な時間が、Ｈ／Ｍ ＝
０．６までで１１１時間であったものが、３８時間にな
ると記載されている。 このＴｉ−Ｆｅ−１，０重′Ｍ−％Ｍｍの合金に、Ｔｉ
とＭｒｎの合計量に対して、原子比でＳを０．０２添加
した合金を溶製した。この合金は８０〜１００℃、水素
圧力３０ Ｋｇ／１ｙｒｒｂ２の朱件で、活性化に必要
な時間は、１０時間で良いことが認められ、犬ｄ］な性
能同上を示した。 ＦｅＴｉ５及びＦｅ’Ｉ’１Ｍｎ５合金の水素吸蔵・放
出を繰返し行い、耐久性試駆を行なった結果、１０００
０回の繰返しではほとんどａ症労化は認められなかった
。 また１００００回繰返し後の水素吸蔵合金の粒反は、平
均粒径約５０μｍ鎖、９０％以上が１０ｔｔ ｍ Ｊ以
上、最小粒径は２μｍ鎖で約０４％とな・つていたが、
微粉化の度合は非常に小さかった。 以上
ｏ、９５Ｆｅに、ＳをＴｉ Ｋ対して０．００４の割
合で添加（曲線２．４）した場合の水素放出等温線図、
第２図はＴｉＦｅ（曲線１）、Ｔｊｌ、０５Ｆｅ Ｋ、
ＳをＴｉ０５ に対して０．０１６の割合で添加（曲線２）した場合の
２５℃における等温線図、第３図はＳ添加しない場合（
曲線１）と、ＳをＴｉ （／Ｃ対して０．０１６の割合
で添加（曲線２）した場合のプラトー性の図表、第４図
はプラトー性、活性化性に及ぼすＳの効果の図表、第５
図はＴｉｘＦｅのＸが０８０〜１．２５、ＳがＴｉ Ｋ
対して０．０１６の割合で添加された場合の２５℃にお
けるＸ吉放出水素量の関係図表、第６図は本発明の一例
Ｔｉ１．０５ＦｅＳＯ，０１６８（曲線１）と従来の’
ｌ’ｉＦｅ （曲線２）の２５℃における水素放出等温
線図の１ヒ較図表、第７図は従来のＴ Ｉ Ｆｅ ｏ、
９ Ｍ ｎ ｏ１合金（曲線１）と本発明の一例ＴＩＯ
，９５ＦｅＯ，９Ｍｎ０．ＩＳＯ，０１合金（曲線２）
における２５℃における水素放出等温線図である。 第７図 ＄２回 Ｘ碩 Ｓ／ｒｉ Ｒチと仁 原号とし ”／（ｒｉ亡Ｆｅ） 夢７図 ０ ０、／ １２２０，３ θ、４ ０，５ ０
．６ θに７ ０．θ θ、２ ／θ原 チ辻 Ａシ
ク’７；ｆＦｅｔＭｎ）ＦｅＴｉ１Ｖ１ｎ、 Ｉｉ”ｅ
ＴｉＮｂＺｒ等は微粉化し易く、微粉となった合金は放
出する水素ガス中に混入し、・３イブやバルブを詰まら
せる原因になるうえ、大気中に放散された場合には環境
汚染にもつながる恐れがある。 Ｌ ａ Ｎ ｉ ｉ、ＭｍＮ ｉ ５系（Ｊ唆も微粉化
がはげしく、水液吸蔵・放出の叡百回の繰り返しにおい
て１μｍζ以下の微粉が多、量中じる。」 （４）明細書第５貞１２行、「ができるようになった。 」のあとに、「（活性化冗了の定板はＨ／Ｍが０．５を
示す状態とした。）」と追〃［」１−る。 （５）明細書第８貞１１行、［特に効果か著しい。」の
あとに行を変えて以下の文章を追加する。 また、Ｔｉ−Ｆｅ系合金に００５〜１．５血飯チのミツ
シュメタルを添加することによって、低醒累のＦｅ −
Ｔｉ −ＩＶｆｍ合金を大気溶解できることが、特開昭
５３−５８４１４号公報に記載されている。 この発明による合金は、従来のＦｅＴｉ合金に比べて粘
性化に必要な温度は４５０℃、水素圧力は６８気圧と条
件は同じながら、活性化に必要な時間が、Ｈ／Ｍ ＝
０．６までで１１１時間であったものが、３８時間にな
ると記載されている。 このＴｉ−Ｆｅ−１，０重′Ｍ−％Ｍｍの合金に、Ｔｉ
とＭｒｎの合計量に対して、原子比でＳを０．０２添加
した合金を溶製した。この合金は８０〜１００℃、水素
圧力３０ Ｋｇ／１ｙｒｒｂ２の朱件で、活性化に必要
な時間は、１０時間で良いことが認められ、犬ｄ］な性
能同上を示した。 ＦｅＴｉ５及びＦｅ’Ｉ’１Ｍｎ５合金の水素吸蔵・放
出を繰返し行い、耐久性試駆を行なった結果、１０００
０回の繰返しではほとんどａ症労化は認められなかった
。 また１００００回繰返し後の水素吸蔵合金の粒反は、平
均粒径約５０μｍ鎖、９０％以上が１０ｔｔ ｍ Ｊ以
上、最小粒径は２μｍ鎖で約０４％とな・つていたが、
微粉化の度合は非常に小さかった。 以上
Claims (1)
- 水素の吸蔵放出可能な金属または合金において、前記金
属または合金を構成する元素のうち、１１ａ −Ｖａ族
に属する元素−含有Ｍｔ、ｃ対して、原子比で０．００
４〜０．０４の割合でＳを含有させたことを特徴とする
水素吸蔵金属材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57179896A JPS6017011B2 (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 水素吸蔵金属材料 |
| EP83110259A EP0106333B1 (en) | 1982-10-15 | 1983-10-14 | Hydrogen storage metal material |
| DE8383110259T DE3369111D1 (en) | 1982-10-15 | 1983-10-14 | Hydrogen storage metal material |
| US06/542,197 US4488906A (en) | 1982-10-15 | 1983-10-14 | Hydrogen storage metal material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57179896A JPS6017011B2 (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 水素吸蔵金属材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5970743A true JPS5970743A (ja) | 1984-04-21 |
| JPS6017011B2 JPS6017011B2 (ja) | 1985-04-30 |
Family
ID=16073792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57179896A Expired JPS6017011B2 (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 水素吸蔵金属材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4488906A (ja) |
| EP (1) | EP0106333B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6017011B2 (ja) |
| DE (1) | DE3369111D1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH01182552A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-20 | Hitachi Ltd | 空燃比適応制御装置 |
| JP2859187B2 (ja) * | 1995-01-05 | 1999-02-17 | 松下電器産業株式会社 | 水素吸蔵合金 |
| US8079464B2 (en) * | 2010-12-30 | 2011-12-20 | Ford Global Technologies, Llc | Hydrogen storage materials |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4079523A (en) * | 1976-11-08 | 1978-03-21 | The International Nickel Company, Inc. | Iron-titanium-mischmetal alloys for hydrogen storage |
-
1982
- 1982-10-15 JP JP57179896A patent/JPS6017011B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-10-14 EP EP83110259A patent/EP0106333B1/en not_active Expired
- 1983-10-14 DE DE8383110259T patent/DE3369111D1/de not_active Expired
- 1983-10-14 US US06/542,197 patent/US4488906A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0106333A2 (en) | 1984-04-25 |
| JPS6017011B2 (ja) | 1985-04-30 |
| EP0106333B1 (en) | 1987-01-14 |
| US4488906A (en) | 1984-12-18 |
| EP0106333A3 (en) | 1984-11-28 |
| DE3369111D1 (en) | 1987-02-19 |
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