JPS5965088A - ２−アリ−ル−２−アゾリルメチル−１，３−ジオキセピン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な２−７リールー２−アゾリルメチル−
１，３−ヅオキセピン、その製造法及びその植物保護剤
としての使用法に関する。

ある種のアゾリルメチル−ケタール、例えば２−（２，
４−ジクロルフェニル）−４−ｓ−プロピル−２−（１
，２，４−）リアゾル−１−イル−メチル）−ジオキソ
２ン又は２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−メチ
ル−２−（１，２゜４−トリアゾル−１−イル−メチル
）−１，３−ヅオキソラン（参照、独国公開特許第２，
５５１，５６０号）、或いはある種のアゾリルメチルー
カルビノール、例えば（１，２，４−トリアゾル−１−
イル−メチル）−（４−１０ルフエニル）−カルビノー
ル（参照、独国公開特許第２，４３１，４０７号）が殺
菌性を有することはすでに開示されている。

しかしながらこれらの化合物の作用は、特に低量及び低
濃度で使用した時に必ずしも完全には満足されない。

今回、一般式（１） 〔式中、Ａｚはイミダゾルーｌ−イル又は１．２，４−
トリアゾル−１−イルを表わし、Ｘはエチレン又はビニ
レン基を表わし、及びＡｒは随時置換されたアリールを
表わす〕の新規な２−７リールー２−アゾリルメチル−
１，３−ジオキセピン及びその植物によって許容される
酸付加塩及び金属塩錯体が発見された。

更に今回、一般式（１）の新規な２−アリール−２−ア
ゾリルメチル−１，３−ノオキセビンは、式（Ｉｔ） 〔式中、Ａｒは随時置換されたアリールを表わし及び Ｍａｌは）・口ｒンを表わす〕 の対応する２−アリール−２−ノーログツメチル−１，
３−ヅオキセビンを、希釈剤の存在下に式（２）％式％
（） 〔式中、Ａｚは上述の意味を有し及び Ｍはアルカリ金属を表わす〕 ヘゾールのアルカリ金属塩と反応させて本発明による式
（Ｉα） 〔式中、Ａｒ及びＡｇは上述の意味を有する（式（ｌα
）は式（１）に相当するが、（１）のＸはビニル基を表
わす）〕 の化合物を得、所望により続いてこれを触媒の存在下Ｋ
及び適当ならば希釈剤の存在下に接触水素化して本発明
による式（１ｂ） 〔式中、Ａｒ及びＡ、は上述の意味を有する（式（１６
）は式（１）に相当するが、この場合（１，）のＸはエ
チレン基を表わす）〕の化合物を得、そして所望により
続いて得られた式（ｌα）又は（１ｂ）の化合物に酸又
は金属塩を付加させる、 方法によって製造されることが発見された。

式（１）の新規な２−７リールー２−アゾリルメチル−
１，３−ヅオキセピンは強力な殺菌性を有する。驚くこ
とに、本発明による化合物は、従来の技術から公知であ
り且つ化学的に及びその作用の観点から非常に関連した
化合物である２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−
ｓ−プロピル−２−（ｉ、２．４−）リアゾル−１−イ
ル−メチル）−１，３−ヅオキソラン、２−（２，４−
ジクロルフェニル）−４−メチル−２−（１。

２．４−）リアゾル−１−イル−メチル）−１゜３−ノ
オキソラン又は（１，２，４−）リアゾル−１−イル−
メチル）−（４−クロルフェニル）−カルビノールより
も良好な殺菌活性を示す。

従って本発明による物質は従来の技術の進歩を示す。

式（１）は本発明による２−７リールー２−アゾリルメ
チル−１，３−ジオキセピンの一陣的な定義である。

式（１）の好適な化合物は、 Ａｚ及びＸが本発明の定義で示した意味を有し、そして Ａτは随時置換されたフェニルを表わし、特に好ましい
置換基は、ノ・口ｒン、シアノ、ニトロ、それぞれ炭素
数が１〜４のアルキル、アルコキシ及びアルキルチオ、
それぞれ炭素数が１又は２且つノ・ログン原子数が１〜
５のハロゲノアルキル、ノーロｒノアルコキシ及ヒハロ
ｒノアルキルチオ、それぞれアルキル部分の炭素数が１
〜４０ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、アル
コキシカルがニルアミノ及びＮ−アルキルアルコキシカ
ルがニルアミノにより及び随時ノ・口ｒン又は炭素数１
〜４のアルキルで置換されたフェニル及びフェノキシで
ある ものである。

式（１）の非常に４！に好適な化合物は、Ａｚ及びＸが
本発明の定義で示した意味を有し、そして Ａデが同−又は異なった置換基で随時モノ−１口、メチ
ル、メトキシ、メチルチオ、メトキシカルボニル、トリ
フルオルメチル、トリフルオルメトキシ、トリフルオル
メチルチオ、エチル、エトキシ、エトキシカルボニル、
ヅメチルアミノ、アセトアミド及びＮ−メチルアセトア
ミド及び随時弗素、塩素及びメチルからなる群からの同
一の又は異なる置換基でモノ−、ノー又はトリー置換さ
れたフェニル及びフェノキシである ものである。

例、ｔＪｆ２−ブロムメチル−２−（４−クロルフェニ
ル）−１，３−１７−４，７−シヒドロオキセビン及び
イミダゾールのナト１ノウム塩を出発物質として用いる
場合、反応の過程は次の方程式で弄わすことができる： 例、ｔば２−（４−／ロルフェニル）−２−（イミダゾ
ルーｌ−イル−メチル）−１，３−２＃−４，７−ソヒ
ドロオキセピンを出発物質として用い且つ水素を水素化
剤として用いる場合、反応の過程は次の方程式で表わす
ことができる：式（ＩＩ）は本発明の方法を行な、う際
の出発物質とＬ７て必要とされる２−７リールー２−ハ
ロゲノメチル−１，３−ノオキセピンの一般的な定義を
与える。

仁の式（ＩＩ）において、Ａｔ−は好１しくは本発明の
式（１）の物質の記述に際し、この置換基に対して好適
なものとして言及したものと同一の意味を有する。１ｉ
ａｌは好ましくは塩素又は臭素を表わす。

式（Ｉｌ）の２−アリール−２−ハログツメチル−１，
３−ヅオキセビンは未だに公知でない。それらは最初に
一般式（ＪＶ） 〔式中、Ａｒ及びＭａｌは上述の意味を有する〕の対応
するアラシルハライドを、希釈剤例えばメタノールの存
在下及び酸触媒例えばｐ−）ルエンスルホン酸の存在下
に、４０〜１００’ｃの温度にオイてオルトぎ酸トリメ
チル又はアセイ多メチルアセタールでケタール化し、第
２段階において得られた式（Ｖ） 〔式中、Ａｒ及びｌ１ａｌ＃ＳＬ上述の意味を有する〕
のツメチルケタールを、酸触媒例えばｐ−トルエンスル
ホン酸の存在下に且つ適当ならば減圧下に、２０〜８０
℃の温度において２−ブテン−１，４−ソオールとケタ
ール交換する、 方法によって製造される。

式（ＩＶ）の７ランルハライドは公知である（参照／、
Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、５２．８１８　（１９３０
）：米国特許第３，９３６，４７０号；及び２　ｈ、　
０ｂｓｈｃｈ。

Ｋｈｉｍ、３３，１１３５（１９６３））。

式（川）は本発明の方法に対する出発物質として使用さ
れるアゾールのアルカリ金属塩の一般的な定幌である。

この式において、Ａｚは好ましくは不発明の一般的な定
義において示した意味を有する。Ｍは好ましくはナトリ
ウム又はカリウムを表わす。

式（ＩＩＩ）のアゾールのアルカリ金属塩は一般に公知
である。それはイミダゾール又Ｆｉｌ、２．４−トリア
ゾールをナトリウムメチレート又はカリウムメチレート
と反応させることにより、或いはイミダゾール又はトリ
ア゛ゾールを当量の対応するアルカリ金属ヒドリドと反
応させることにより製造される。

本発明の方法に対して可能な希釈剤は不活性な有機溶媒
である。これらは好ましくはアミド、例えばジメチルホ
ルムアミド、ヅメチルアセトアミド又はＮ−メチルアセ
トアニリド、及び更にヅメチルスルホキシド及びヘキサ
メチル燐酸トリアミドを含む。

本発明の物質（１α）の水素化で本発明の物質：（１ｂ
　）を製造する際の可能な希釈剤は同様に不活性な有機
溶媒である。これらは好ましくは脂肪族又は芳香族級化
水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン又はキシレ
ン；ノ・ロダン化炭化水素、例えば塩化メチン９ン、ク
ロロホルム、四塩化炭素又ハクロルベンゼン；エーテル
、例工ｔｆ　Ｊ　：ｃ　−ｙ−ルエーテル、ソオキサン
又はテトラヒドロンラン；エステル、例えば酢酸エチル
；及びアルコール、例えばメタノール、エタノール又は
イングロパノールを含む。

本発明の物質（１α）の水素化で本発明の物質（１ｂ）
の物質を製造する際には、すべての通常の水素化触媒が
使用できる。好ましくは貴金属触媒、例えば白金又はノ
クラノウムを、所望により適当な担体、例えば活性炭に
担持させて使用する。

本発明の方法を行なう場合、反応温度は実質的な範囲内
で変えることができる。一般に反応は２０〜１８０℃、
好ましくは６０〜１５ｏ℃で行なわれる。

本発明の物質（Ｉα）の水素化で本発明の物質（１６）
ｉ製造する際の反応温泉は同様に実質的な範囲内で変え
ることができる。一般に、反応は１０〜２００℃、好ま
しくは２０〜ｌｏｏ℃で行なわれる。

本発明の物質（Ｉα）の水素化による本発明の物質（１
ｂ）の製造は昇圧下に行なわれる。一般に反応は１−１
０気圧、好ましくは４〜６気圧の圧力範囲で行なわれる
。

本発明の方法を行なう場合、好ましくは式（Ｉｔ）の化
合物１モル当り１〜２モルの式（■）のアゾールアルカ
リ金属塩が使用される。式（１，α）の化合物は常法で
単離される。

本発明の物質（ｉα）の水素化で本発明の物質（１ｂ）
を製造する場合、式（Ｉα）の化合物０．１モル当り１
〜５２、好ましく２〜３ｔの水素化触媒を添加する。水
素化及び処理、そして式（１ｂ）の化合物の単離は常法
で行なうことができる。

式（１）の化合物の生理学的に許容し得る酸付加塩を製
造する際に１．好ましくは次の酸を用いることができる
：ハロダン化水素酸例えば塩化水素酸及び臭化水素酸、
及び更にリン酸、硝酸、硫酸、−官能性及び二官能性カ
ルがン酸並びにヒドロキシカルボン酸、例えば酢酸、マ
レイン酸、コノ・り酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、
サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、及びスルホン酸−例
えばｐ−）ルエンスルホン酸及びｌ、５−ナフタレンヅ
スルホン酸。

式（１）の化合物の酸付加塩は普通の塩生成法による簡
単な方法で、例えば式（１）の化合物を適当な不活性溶
媒に溶解し、酸例えば塩化水素酸を加え、そしてこのも
のを公知の方法例えば濾過によって単離し、適当ならば
不活性有機溶媒で洗浄することによって精製することが
できる。

式（１）の化合物の金属塩錯体を製造する際に、好まし
くは元素周期表の主族１−■並びに亜族１１、■及び■
〜Ｗの金属を用い、挙げ得る金属の例は銅、亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、ス゛ズ、鉄及びニッケルである。

塩の可能なアニオンは好ましくは次の酸から誘導される
ものである：ハロダン化水素酸、例えば塩化水素酸及び
臭化水素酸並びに更にリン酸、硝酸及び硫酸。

式（１）の化合物の金属塩錯体は普通の方法による簡単
な方法で、例えば金属塩をアルコール例えばエタノール
に溶解し、この溶液を式（１）の化合物に加えることに
よって得ることができる。

この金属塩錯体は公知の方法において、例えば濾過、単
離及び適当ならば再結晶によって精製しうる。

本発明における活性化合物は強い殺菌剤作用を示し、望
ましくない微生物を防除するために実際に使用すること
ができる。本活性化合物は植物保圓剤として使用する際
に適している。

植物保護の殺菌剤はグラスモジオフオロミセテス（Ｐｌ
ａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、卵菌類
（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、チトリヅオミセテス（Ｃｈ
ｙｔｒｉ−ｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ　）　、接合菌類（Ｚ
ｙｇｏｒｎｙｃｅｔｅｓ　）、鶴子菌類（Ａｓｃｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ　）　、担子菌類（Ｂａｓｉｄｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ　）、及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ　）を防除する際に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

植物保護剤として、本発明における活性化合物は、黒星
病棟（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　５ｐｅｃｉｅ８　）　、例え
ばリンコ腐敗病菌（Ｖｅｎｔｕｒａ　１ｎｅｑｕａｌ　
ｉｓ　）、うどんこ病１ｍ　（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　５ｐ
ｅｃｉｅｓ　）、例えば穀類のうどんこ病原菌（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ　ｇｒａｔｎｉｎｉｓ　）　、或いはスフ’
ｚｏテカ種（Ｓｐｈａｅｔｒｏｔｈｅｃａ　５ｐｅｃｉ
ｔｔｓ　）、例えばキュウリのうどんこ病原菌の駆除に
特に成功裏に使用できる。更に本発明の化合物は、穀類
のさび病原菌、セプトリア・ノドラム（Ｓｅｐｔｏｒｉ
ａｎｏｄｏｒｗｔｎ　）　、コクリオポラス・サチバス
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ　）、及
びビセノフオラ・テレス（Ｐｙｖｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔ
ｅｒｅｓ　）に対して及びイネの病原菌、ビリキュラリ
ア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ
　）及びペリキュラリア・ササキイ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌ
ａｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ　）に対しても良好な作用を
示す。

本発明の物質は、比較的高量で適用したとき、選択的除
草作用及び生長調節作用も示す。

本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、水
利性粉剤、懸濁剤、粉剤、散布剤、包沫剤、塗布剤、可
溶性粉末、顆粒、エアロゾル、懸濁−乳化濃厚物、種子
処理用粉剤、活性化合物を含浸せしめた天然および合成
の物質、種子用の重合物質中の極く微細なカプセルおよ
びコーティング組成物、ならびに燃焼装置を用いて使用
する組成物たとえば燻蒸カー）　ＩＪツジ、燻蒸カン、
燻蒸コイル、並びにＵＬＶ冷ミスミストび温ミスト組成
物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下に液化した気体及び
／または固体担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／
または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造するこ
とができる。また伸展剤として水を用いる場合、例えば
補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。

液体溶媒として、主に芳香族炭化水素例えばキシレン、
トルエンモＬ＜ｔＪ：アルキルナフタレン、塩素化され
た芳香族もしくは脂肪族炭化水素例えハクロロベンゼン
、クロロエチレン、塩化メチレン、脂肪族炭化水素例え
ばシクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、
アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びに
そのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシ
クロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチル
ホルムアミド及びツメチルスルホキシド並びに水が適し
ている；液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及
び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロダン化
された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸
化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体と
して、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タ
ルク、チョーク、石英、アタノクルヅヤイト、モントモ
リロナイト、またはケインウ土並びに合成鉱物例えば高
度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケートを用いる
ことができる；粒剤に対する固体の担体して、粉砕し且
つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡
石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及
び重機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロ
コシ穂軸及びタバコ茎を用いることができる；乳化剤及
び／または発泡剤として、非イオン性及び陰イオン性乳
化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキ
ルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネ
ート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並
びにアルブミン加水分解生成物を用いることができる；
分散剤には例えばリグニンスルファイト廃液及びメチル
セルロースが適当である。

付着剤例えばカルがキシメチルセルロース並ヒに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成］ｉｎｔ体例え
ばアラビアゴム、ポリビニルフルコール及びポリビニル
アセテートを組成物に用いることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化妓、酸化チタン及び
プルシャンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料または金属フタロシアニン染料、牟び微ｎｔ
の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１〜９５重址襲、好まし
くは０．５〜９０重景％を含有する。

本発明による活性化合物は配合物として存在しうるか、
または他の公知の活性化合物例えば殺菌剤、殺バクテリ
ア剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、小鳥忌避
剤（ｂｉｒｄ　ｒｔｔｐｔｔｌｌａｎｔｓ　）、生長因
子、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物として種々な
使用形態で存在しうる。

本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形態また
は更に希釈して該配合物から調製した施用形態、例えば
調製清液剤（ｒｅａｄｙ　−ｔｏ　−ｕｓｅｓｏｌｕｔ
ｉｏｎｓ　）　、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び゛粒
剤の形態で用いることができる。この形態のものは普通
の方法で、例えば液済散布（Ｗαｔｅｒｉｎｇ）、浸漬
、スプレー、アトマイソング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ　）
、ミスティング（ｍｉｓｔｉｎｇ）、気化、注入、スラ
リ生成、ブラッシング、粉剤散布、粒剤散布、乾式塗抹
、湿式塗抹、液体塗抹、スラリ塗抹または付着施用（ｅ
ｎｃｒｕｓｔｉｎｇ　）によって用いられる。

植物の部分を処理する際には、施用形態における活性化
合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般
に濃度はｌ乃至０．０００１重量％間、好ましくは０．
５乃至０．００　、ｌ　１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子Ｉ　Ｋｇ当り活性化
合物０．００１〜５０　ｆ、好ましくはｏ、ｏｉ〜１０
２の址を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に活性化合物濃
厚物０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．０
００１〜０．０２重量％を必要とする。

製造例 実施例１ ツメチルホルムアミド１０〇−中１．２．４−トリアゾ
ール１４Ｆ（０，２モル）Ｋ１純度８０％−のナトリウ
ムヒドリド６ｆ（０，２モル）を２０〜２５℃で１部ず
つ添加した。１０分後に、ツメチルホルムアミド７５＃
Ｉ７！中２−ブロムメチル−２−（４−クロルフェニル
）−１，２−２Ｍ−４，ｒ−ジヒドロソオキセピンａ　
０．１　ｔ　（０，１モル）ヲ滴々に添加し、混合物を
１４０℃で８時間攪拌した。ヅメチルホルムアミドの殆
んどを真空下に留去し、残渣を水中に入れた。この混合
物を塩化メチレンで３回抽出し、水洗し、真空下に濃縮
し、短いシリカゲルのカラムを通して精製した。溶媒の
留去後、融点１００℃の２−（４−クロルフェニル）−
２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル−メチル）−
１，３−２Ｈ−４，７−ノヒドロノオキセビン２１ｆ（
理論量の７２チ）を得り。

実施例２ ２−（４−クロルフェニル）−２−（１，２゜４−イミ
ダゾルーｌ−イル−メチル）−１，ａ−２Ｂ−４，Ｔ−
ノヒドロソオキセビン２５Ｆ（０，０９モル）を酢酸エ
チル３００　ｍｌに溶解し、４〜６気圧及び２０〜２５
℃においてパラジウム担持活性炭３ｔを触媒にして水素
化した。水素の吸収が終った後、触媒を戸別し、溶媒を
真空下にＦＷから除去した。油状の残渣はシクロヘキサ
ンと共に攪拌した時結晶化した。結晶を吸引濾過し、乾
燥した後、融点６５〜６８℃の２−（４−クロルフェニ
ル）−２−（１，２，４−イミダゾルー１−イル−メチ
ル）−１，３−パーヒドロヅオキセビン１９ｔ（理論蓋
の７５チ）を得た。

実施例１及び２に従い且つそこに記述した反応条件に従
い、一般式（１） の次の化合物も製造した： 蒸留装部、中において２，４−ヅクロルフエナシルプロ
マイドソメチルケタール６６６．６ｆ（２１モル）を、
２−ブテン−１，４−ヅオール１を及びパラトルエンス
ルホン酸２２と混合し、この混合物を攪拌しながら水流
ポンプの真空下に１２時間、４０℃に暖めた。反応混合
物を冷却した後、これをエーテル１．５を及び飽オｌ炭
酸カリウム溶液２を間に分配させ、有機相を分離し、溶
媒の留去後に油状残渣を蒸留した。沸点。−’２５　＝
　１５０℃の２−ブロムメチル−２−（２，４−ソクロ
ルフェニル）−１，３−２ノ／−４，７−ヅヒドロノオ
キセピン３２６９　（理論蓋の４６％）を得た。

一般式（ＩＩ） の次の出発物質も同様に製造した： 実施例番号　　　Ａｒ　　　　　Ｈαｌ　　融点（℃）
２，４−ノクロルフエナシルプロマイド４２０Ｆ（１，
６モル）を、オルトぎ酸トリメチル３４０ｔ（３，２モ
ル）及Ｕｐ−トルエンスルホン酸５Ｆと共にメタノール
５００−に溶解し、溶液を１２時ＩＷＪ　Ｍ流下に沸と
うさせた。次いでオルトエステル更に１００２及びｐ−
トルエンスルホンｆｌ１２ｔを添加し、混合物を更に１
０時間還流下に加熱した。冷却後反応混合物を飽和炭酸
カリウム溶液中に注ぎ、生成物を塩化メチレンで数回抽
出した。

併せた塩化メチレン相を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を真空下に除去した。次いで油状残渣を蒸留し
た。このようにして沸点。−１５＝１３５℃（７）２．
４−ソクロル７エナシルプロマイドジメチルケタールａ
ａ７ｒ　（理論量の６７％）を得た。

一般式（Ｖ） の次の中間体も同様の方法で製造した。

使用例 次の使用例において、次に示す化合物を対照物値として
使用した： ２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プロピル
−２−（ｔ　＋　２　＋　４−　トリアゾル−１−イル
−メチル）−１，３−ジオキソラン ２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−メチル−２−
（１’、２．４−）リアゾル−１−イル−メチル）−１
，３−ジオキソラン４−クロルフェニル−（１，２，４
−）リアゾル−１−イル−メチル）−カルビノール実施
例 スフエロセカ試験（キュウリ／保護） 溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために１活性化合
物１重景部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保１活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる位ぬれるまで噴霧した。噴霧後、
噴霧物を乾燥させ、植物に菌種５ｐａｅｒｏｔｈｅｃａ
　ｆｕｌｉｇｉｎｅａの無性胞をふりかけた。

次いで植物を２３〜２４℃及び相対大気湿度約７５チの
温室中に置いた。

接種から１０日後に評価を行なった。

この試験において、例えば実施例（４）及び（９）によ
る化合物は公知の化合物と比べて明らかに優れた活性を
示した。

スフエロセカ試験（キュウリ）／保護 実施例 黒星病試験（リンゴ）／保護 溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られ
る濃厚物を所望の濃度まで水で稀釈した。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる位湿るまで噴霧した。噴霧物の乾
燥後、この植物にリンゴの腐敗病原菌（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）の水性胞子懸濁液を接種
した。次いで植物を２０℃及び相対大気湿度１００％の
保温室中に１日装置いた。

次いで植物を２０℃及び相対大気温度約７０％の温室に
入れた。

接種から１２日後に評価を行なった。

この試験において、例えば実施例（９）の化合物は、従
来のものと比べて明らかに優れた活性を示した。

第８表 黒星病試験（リンゴ）／保護 実施例 うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　）試験（大麦）／保護
溶　媒：ヅメチルホルムアミド１００重量部乳化剤＝フ
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を一ヒ記九：の溶媒及び乳化剤と混合し、こ
の濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、この植物にＥｒｙｓｉｐｈｅ
　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉの胞子
をふりかけた。

うどんこ病の小突起の発展を促進させるために、この植
物を温度約２０℃及び相対温度約８０−の温床に置いた
。

評価を接種して７日後に行った。

この試験において、例えば実施例（１）、（３）、（４
）、　　　　　　　　　ｌ□ （５）、（６）、（２）、（８）、ｏｎ及びａ’ａｏ化
合物は公知の化合物と比べて明らかに優れた活性を示し
た。

の　　　　　　　　　　　　　り　　　　　　　　　　
　　　　の　　　　　　　　　　　　　　　　哨ＩＮ　
　　　　　　　　　　　　　Ｃ１０へ　　　　　　　　
　　　　　　　へロ　　　　　　　　　　　　　ロ　　
　　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　　　
　　ロｃ３　　　　　　　　　　　ｃ５　　　　　　　
　　　　ｃ３　　　　　　　　　　　　　ｃ５０　　　
　　　　　　　　　　　　４ ｃ＃　　　　　　　　　　　　ｃ４ 〜　　　　　　　　　　　へ ７６６ 実施例 うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　）試験（大麦）７種子
の処理 活性化合物を乾燥ドレッシングとして用いた。

これらは、特別な活性化合物を粉砕鉱物で増量して微粉
末混合物としてこれを種子表面上に均一に分布せしめう
るようにすることによって調製した。

ドレッシングを適用するために、種子を密閉ガラス製フ
ラスコ中においてドレッシングト共に３分間振とうした
。

大麦１２粒の３つのパッチを標準的な土壌に深さ２　ｃ
ｒｎで播いた。播種から７日後、若い植物がその第−來
を開いたときに、それにＥｒｙｓｉｐｈｔｔｇｒａｍｉ
ｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉの胞子をふりかけ
た。

うどんこ病原菌の生長を促進させるために、植物を温度
約２０℃及び相対温度約８０−の温室中へ置いた。

接種か”ら７日後に評価を行った。

この試験において、例えば実施例（４１及び（５）のイ
し。

金物は公知の化合物よシも明ら２＞−に優れた活性を示
した７ （Ｃ０７Ｄ　４０５１０６ ２４９１００　　　　　　　　　　　７１３２−４３２
１１００　）　　　　’　　　　　　８２１４−４＠発
　明　者　ゲルハルト・イエーガードイツ連邦共和国デ
ー５０９０レー フエルクーゼン１ゲレルトシュ トラーセ１８ ＠ｌ！　　間者　　カルル・ハインッ・ビュッベルトイ
ツ連邦共和国デー５０９３プル シャイト・ダブリングハウゼナ ーシュトラーセ４２ ＠発　明　者　ビルヘルム・ブランデスドイツ連邦共和
国デー５６５３ライ ヒリンゲン・アイヘンドルフシ ュトラーセ３ ０発　明　者　パウル・ライネッヶ ドイツ連邦共和国デー５６９０レー フエルクーゼン３レッシングシ ュトラーセ１１ ０発　明　者　ハンスーディーター・シャルフドイツ連
邦共和国デー５１０６レト Ｃゲア、グいップッユトラーセ、５ ０　　　　デー ０発　明　者　ヘルベルト・フラウエンラートドイツ連
邦共和国デー５１００アー ヘンーハールホーフシュトラー セ７２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ） 〔式中、Ａｚはイミダゾ７ｙ−１−イル又は１．２．４
   −）リアゾル−１−イルを表わし、Ｘはエチレン又はビ
   ニレン基を表わし、及びＡｒは随時置換されたアリール
   を表わす〕の２−アリール−２−アゾリルメチル−１，
   ３−ソオキセピン及びその植物によって許容される酸付
   加塩及び金属塩錯体。 ｌ　　Ａｒが随時ハロゲノ、シアノ、ニトロ、そレソレ
   炭素数が１〜４のアルキル、アルコキシ及びアルキルチ
   オ、それぞれ炭素数がｌ又°−は２且つハロダン原子数
   が１〜５のノーロｒノアルキル、ハロゲノアルコキシ及
   ヒハロｒノアルキルチオ、それぞれアルキル部分の炭素
   数がｌ〜４のジアルキルアミノ、アルコキシカルがニル
   、アルコキシカルボニルアミノ及びＮ−フルキルアルコ
   キシカルボニルアミノにより及び随時ハロゲノ又は炭素
   数１〜４のアルキルで置換されたフェニル及びフェノキ
   シにより置換されていてもよいフェニルを表わし、及び Ａｔ及びＸが特許請求の範囲第１項記載の意味を有する
   、 特許請求の範囲第１項記載の式（１）の化合物。 ３、Ａｔが弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル
   、メトキシ、メチルチオ、メトキシカルデニル、トリフ
   ルオルメチル、トリフルオルメトキシ、トリフルオルメ
   チルチオ、エチル、エトキシ、エトキシカルがニル、ジ
   メチルアミノ、アセトアミド及びＮ−メチルアセトアミ
   ドから々る群からの同一の又は異なる置換基により及び
   随時弗素、塩素及びメチルからなる群からの同一の又は
   異なる置換基で七ノー、ジー又はトリー置換されたフェ
   ニル及びフェノキシにより随時モノ−、ジー又はトリー
   置換されていてよいフェニルを表わし、及び Ａｚ及びＸが本発明の定義において示した意味を有する
   、 特許請求の範囲第１項記載の式（１）の化合物。 ４、一般式（１） 〔式中、Ａｔはイミダゾルーｌ−イル又１ｄ、ｘ、２，
   ４−）リアゾル−１−イルを表わし、Ｘはエチレン又は
   ビニレン基を表わし、及びＡｒは随時置換されたアリー
   ルを表わす〕の２−７リールー２−７ゾリルメチルーｌ
   、３−ジオキセビンを製造する際に、式（…）〔式中、
   Ａｒは随時置換されたアリールを表わし及び Ｈαｌはハロゲンを表わす〕 の対応スる２−７リールー“２−八日ｒツメチル−１，
   ３−ヅオキセピンを、希釈剤の存在下に式（至）Ａｚ−
   Ｍ（ＩＩＩ） 〔式中、Ａｘは上述の意味を有し及び Ｍはアルカリ金属を表わす〕 のアゾールのアルカリ金属塩と反応させて本発明による
   式（Ｉα） 〔２式中、Ａｒ及びＡｚは上述の意味を有する〕の化合
   物を得、所望により続いてこれを触媒の存在下に及び適
   当ならば希釈剤の存在下に接触水素化して本発明による
   式（１，６） 〔式中、Ａｒ及びＡＺは上述の意味を有する〕の化合物
   を得、そしてｌ所霞により続いて得られた式日α）又は
   （１６）の化合物に酸又は金属塩を付加させる、 該一般式（１）の化合物の製造法。 ５　特許請求の範囲第１及び４項記載の式（１）％式％ ジオキセピンを少くとも１種含有する殺菌剤。 ６、特許請求の範囲第１及び４項記載の式（１）の２−
   アリール−２−アゾリルメチル−１，３−ソオキセビン
   を菌又はその環境に作用させる菌の駆除法。 ７、特許請求の範囲第１及び４項記載の式（１）の２−
   アリール−２−アゾリルメチル−１，３−ジオキセピン
   を植物保護剤として使用すること。 ８、特許請求の範囲第１及び４項記載の式（１）％式％ ソオキセピンを菌の駆除に使用すること。 ９、特許請求の範囲第１及び４項記載の式（１）の２−
   ７リールー２−アゾリルメチル−１，３−ジオキセぜン
   を伸展剤及び／又は表面活性剤と混合する殺菌剤の製造
   法。