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JPS59173756A - 光学異性体分離用充てん剤 - Google Patents

光学異性体分離用充てん剤

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Publication number
JPS59173756A
JPS59173756A JP58048000A JP4800083A JPS59173756A JP S59173756 A JPS59173756 A JP S59173756A JP 58048000 A JP58048000 A JP 58048000A JP 4800083 A JP4800083 A JP 4800083A JP S59173756 A JPS59173756 A JP S59173756A
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JP
Japan
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silica gel
amino acid
optically active
particles
optical isomer
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Application number
JP58048000A
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Inventor
Noriyuki Watanabe
渡邊　訓行
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Tosoh Corp
Original Assignee
Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyo Soda Manufacturing Co Ltd filed Critical Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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Publication of JPH0339047B2 publication Critical patent/JPH0339047B2/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光学異性体の分離を可能とする液体クロマト
グラフィー出光てん剤に関するものである。さらに詳し
くは、水溶液系でのゲル浸透クロマトグラフィーに使用
されている親水性のゲルに光学活性アミノ酸を固定化し
、アミノ酸等の光学異性体などの分離ができる液体クロ
マトグラフィー出光てん剤に関するものである。
従来、光学異性体の液体クロマトグラフィーによる分離
法として、配位子交換クロマトグラフィーが利用され、
その充てん剤としてイオン変換樹脂、逆相クロマトグラ
フィー用オクタデシルシラン、化学結合型シリカゲル等
が利用されている。
しかし、上記の方法では光学活性アミノ酸を浴離液自牙
に添加しておく必要がめシ、分離法としては煩雑であシ
、かつ、旨価な方法となる。
したがって、光学活性物質を充てん剤自身に化学結合さ
せ、より１１１〕易に分離する方法が考えられるが、充
てん剤がスチレンゲルのように非極性の場合、配位子交
換以外の吸着性が水浴液未溶−離液では認められ、ピー
クのひろか＃）（理論段数の低下）１分析時間の長期化
等、特に芳香族系の試料では好ましくない現象が発生す
るため、新しい分１ξ：Ｌ法が￥；！まれでいる。
本発明者は、上記問題に鑑み鋭意研究の結果、適する光
てん剤を見い出し本発明を完成した。
すなわち、本発明はシリカゲル細孔表面を通常の方法で
アミノプロピル化し、活性化Ｎ−アシルロマトグラフイ
ー用充てん剤ｆ　ＺＡ供するものである。
以下本党明金詳細に説明する。
本発明は、アミン’Ａｌ−有するシラノカップリング剤
を用いてアミノゾロピル化が行女われだアミノプロピル
化シリカゲルを有依浴媒中において活性Ｎ−アシルを導
入できる試薬と保綬是分有する光学活性アミン１βを反
応させた反応液に加えることによってアミンｒ９がシリ
カゲル細孔表１ｉｉに０．６〜［Ｌ　５　ｔｏ　ｍｏｌ
／ｆ固定化された多孔性球状で、平均粒子径１〜５０μ
、好１しくけ５〜４０μ、平均孔径ＩＵＡ〜５０　［Ｊ
　Ａ、好−１＜＋ｆ１５０〜６００大、表面ぢ１１００
〜５０’　Ｏｍ２／　Ｖ、好捷しく’−１，１２００〜
３　ｂ　Ｏｍ２７ｆ／を有し、か−コ、ｈＱｌｒｆｉ、
的１ｉＪ１１月が３００　ｋｇ／Ｆｕｒｉ”以上である
充てん削である。
平均粒子径が１μ未満では分崗塑率の優れたカラムが得
られるが、カラムへの充てんが・ｌ・１トかしく、逆に
粒子径が５０μを、昭えるとカラムへの充てんが容易で
試料負荷量も多いが、分離効率が悪くなるため好ましく
ない。平均孔径が１０Ａ未満では有効表面積が小さくな
シ、また５００Ａを越えると機械的強度が剥くなるため
好ましくない。
本発明においてアミノプロピル化シリカゲルを得る方法
は、通常のアミノプロピル化皮Ｉ５ｆ用い粒子径１〜５
０μ、平均孔径１０〜５００Ａ、表面積１００〜５０．
０　ｃｍ２／ｑのシリカゲルを芳香族系有機溶媒中で温
度８０〜１５０℃において反応時間１５〜４８時間アミ
ン基を有するシランカップリング剤と反応させてアミノ
プロピル化シリカゲルを得るものである。
芳香族系有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチルベンゼン、シクロヘキサンなどを挙げるこ
とができるが、特にトルエンが好ましい。
アミン基を有するシランカップリング剤としては、６−
アミツープロピルトリエトキシシラン。
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−γ−ア
ミノ、プロピルトリメトキシシランなどを挙げることが
できるが、特に３−アミノ−プロピルトリエトキシ２７
ランが好ましい。
次に、保護基を有する光学活性アミノ酸と活性化Ｎ−ア
シルを導入できる試薬と反応させ、そこへ上記のアミノ
プロピル化シリカゲルを加えて光学活性アミノ酸を固定
化するものである。
保護基を有する光学活性アミノ酸としては、光学活性ア
ミノ酸の失活を防ぐために、ブチルオキシカルボニル（
以下、Ｂｏａ、という）基、トシル基。
ベンジル基、カルボベンダキシ基を有するヒスチジン、
フェニルアラニン、トリプトファン等が挙げることがで
きるが、特にＢｏｃ。ヒスチジン・トシレートが好まし
い。
活性化Ｎ−アシルを導入できる試薬としては、１．１′
−カルボニルジイミダゾール、Ｎ−アセチルイミダゾー
ル、無水コハク酸を挙げることができるが、特に、１．
１’−カルボニルジイミダゾールが好ましい。
保護基を有する光学活性アミノ酸と活性化Ｎ　−アシル
を導入できる試薬の反応は、０℃以下、有機溶媒の存在
下、保護基を有する光学活性アミノ酸と活性化Ｎ−アシ
ルを導入できる試薬を混合する任意の態様をとることが
できるが、特に、有機溶媒に保護基を有する光学活性ア
ミノ酸を溶解し、攪拌しながら活性化Ｎ−アシルを導入
できる試薬を加え、反応容器を氷冷し、二酸化炭素の発
生が止むまで攪拌し続けることにより均一反応浴液を得
ることが好ましい。
この反応に用いる活性化Ｎ−アシルを導入できる試薬の
量は、アミノプロピル化シリカゲルに対してモル比で１
〜４倍、好ましくは２〜３倍の量が望ましい。モル比が
１倍未満では、固定化されるアミノ酸酸が少なくなり、
４倍を越えると固定化されるアミノ酸量は変らなく経済
的でなく好１しくない。
上記操作により得られた均一反応溶液に、上記のアミノ
プロピル化シリカゲルを加え、１０〜４０℃、好ましく
は２０〜２５℃で、１５時間以−Ｌ１好ましくは２０〜
６０時間攪拌することにょムを有する シリカゲル細孔表面に、保〆塞７てノ酸を固定化するも
のである。
温度が１０℃未涌では１屋に長時間を要し、また、４０
°Ｃを越えると固定化が急激に進み、シリカゲルの細孔
表面ヲ橋う恐れがあるため好壕しくない。唸だ、攪拌時
間が１５時間未満では十分な固定化ができないため好ま
しくない。　　保護基を有するアミノ酸の固定化量は、
ケルダール窒素分によって行なう。すなわち、７Ｊ、留
、乾燥したジクロロメタン中のトリフルオロ酢１１！ろ
０ｗｔ％浴液中に、Ｂｏｃ、アミノ１ｍを固定化したシ
リカゲルをｉＪ口え、室温にて１時間反応させ、Ｂｏｃ
、アミノ晴のＢｏｃ、基を咋去するものである。′６保
護基の除去は、その以上の方法により得られた本発明の
充てん剤は、従来の光学活性アミノ酸のシリカゲルへの
固定化により得られた充てん剤と比較して多竹のアミン
酸をシリカゲルへの固定化が可能であるため、各種アミ
ノ酸光学異性体を良好に分離することができる。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１〜６ 粒ｉ１０μ、孔径１００Ｘ、表面）ｌＡ３５０ｍ２／ｌ
のシリカゲル５２を無水トルエン７０ｑｌ中、９０℃、
２４時間、６−アミツーブロビルトリエトキゾシラン５
１と反応させてアミノプロピル化シリカゲルを合成した
。
次に乾燥したジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦとい
う）　７０　ｍｌｔ／ＣＢｏｃ、　ヒスチジン・トシレ
ート１０１を溶かし、攪拌しなから１，１′−カルボニ
ルジイミダゾール（以下、ＣＤＩという）５．ｚｒを加
える。
反応容器を氷冷し、二酸化炭素の発生が止むまで攪拌を
続ける。その後、先に合成したアミノプロピル化シリカ
ゲルを反応物に加え、室温で２４時間攪拌した。その時
のＣＤＩの添加量は、アミノプロピル化シリカゲルのア
ミノ基の量の２倍のモル数である。ここでアミノプロピ
ル化シリカゲルのアミノプロピル化度は、２　ｍ　ｍｏ
ｌｅ／Ｐであった。
このように合成し／こゲルｆＤ　Ｍ　Ｆ、メタノール。
ジクロルメタンで順次完全に洗う。アミンシリカゲルへ
のＢｏｃ、ヒスチジン・トシレートの固定化量は、ケル
ダール預素分所により、０．５６　ｎｎ　ｍｏｌｅ、今
と求められた。この値は、重量変化によって求めた１直
と完全に一致した。
Ｂｏｃ、基の除去は、トリフルオロ目゛「改処理によっ
て行ない、トシ　ル　基の除去は、ヒドロキシベ＊＊ −の吸収変化により確認した。
固定化したシリカゲルは、２ｙｙｍφ　ｉＱＯ＋、＋ｍ
のステンレスカラムにテトシブロムエタン、メタノール
、四塩化炭素からなる平衡スラリーとして充てんした。
充てん後にＣｕ２＋イオノの頁ｒ＝ｆ’に行なつ友。
実施例１〜６として第１図〜６図に、下記の測定条件で
のトリプトファン、フェニルアラニン。
チロ７ノ、バリン、ドーパミン、マンデル慴ノＬ一体、
Ｄ一体の分割されたクロマトグラムを示す。
装　置　高速液体クロマトグラフ （東洋曹達工業株式会社製　商品名、 ＨＬＣ８０３］）） カラム　ステンレス製　２ｍｍφ、１０１００ｉ雛液　
１／１５ＭリンＨ緩衝液（ｐＨ４，６）　＋１ｏ　＝＋
　Ｍ　ａｖ”流速１．０　ｍｇ／ｍｉｎ 検出器　紫外、２１０ｎｍ ＊トリフルオロ酢酸処理 蒸留、乾燥したジクロロメタ７１００　ｍｌにトリフル
オロ酢酸５０％を入れ、室温で１時間反応させてＢＯｃ
、アミノ酸のＢＯｃ、基をとる。
＊＊ヒドロキシベンゾトリアゾール処理ＴＨＦ１００＋
＋＋Ｊ中でヒドロキシベンゾトリアゾールａ５ｆ’を少
過剰加え、室温で２時間反応させる。２時間後、インブ
チレンの発生が　、終了し、反応は終了する。
比較例 ピリジン１７５ｍ１中、１７．５ｒｎｌの５−トリエト
キシシリルプロピルアミンに７．５２のＬ−プロリンを
加える。混合物を室温で１５時＋Ｎ）攪拌し、５時間無
水の状態で還流した。そして、１５時間、０℃の状態に
保つ。未反応のし一プロリンをフィルターで除き、溶液
を７０℃、１７ｍｍＨｇ下蒸発させる。乾燥したベンゼ
ンを７１１］えて、まだ溶液中に残っているＬ−プロリ
ンを再結晶化させることにより除く。続いて６０℃にて
溶液を真空乾燥することによって１５９ｃｒ）Ｎ−、［
５−（）リエトキゾシリルーブロビル）１−Ｌ−ゾロリ
ンアミドが得られた。
乾燥したトルエン７０ｄ中に５２のシリカゲルを加え、
再蒸留によって吸着水を除く。再蒸留温度が１０９℃に
達した時、１５−のトルエンに２．５Ｉｌ１９のＮ　−
（，５−（）リエトキシシリループロビル）〕−〕Ｌ−
グロリンアミの溶解した溶液を加える。
混合溶液を無水の状態で８時間還流した。
こうして得られた化学結合シリカゲルをトルエン。
エタノール、水、エタノール、トルエンの順ニ、そして
最後にジエチルエーテルで洗浄する。化学結合シリカゲ
ルを真空中、６０℃で８時間乾燥する。
こうして得られたＬ−プロリンの結合した固定相を四項
化炭ｇｅ溶媒としたスラリーで、２５ｃｍ。
４、８　Ｍｕ　よりのステンレスカラムに通常の方法で
エタノールを用いてバッキングする。。バッキング後、
００２Ｍ硫酸銅浴液をカラムに流す。
Ｌ−ゾロリフ１　ｍｏｌｅ当ｐ　（１７ｍｏｌｅのＣｕ
（工Ｉ）イオ／が固定されて平衡に達した。
こうして得られたカラムをＨＰ　Ｌ　、０装置に接続し
、下記の測定条件でトリプトファン、フェニルアラニン
およびチロシンのそれぞれのＤ一体、Ｌ一体のクロマト
グラムを第７図〜９図に示す。
装　置　高速液体クロマトグラフ （スペクトラ−フィジックス社製 商品名、５ｐａｏｏｏ） カラム　ステンレス”ｄ　　４．８Ｍｍより、２５０ｍ
＋ｘ溶離液　Ｈ２Ｏ−ＣＨ，ＯＮ　（４７：　５３）−
０，１５Ｍ　ＮＨ４Ｃｌ流速１．、Ｏｍｅ／ｍｉｎ 検出器　紫外　２１０　ｎｍ
【図面の簡単な説明】
第１図〜第６図は、本発明の光てん剤を用いて得られた
トリプトファン、フェニルアラニン、テロ７ノ、バリン
、ドーノ（ミンおよびマンデル濯のＬ一体、Ｄ一体が分
割されたクロマトグラムである。 第７図〜９図は、従来のシリカゲルに光学活性アミノ酸
を固定化した光てん剤を用いて１停られたトリプトファ
ン、フェニルアラニンおよびチロシ／のＬ一体、Ｄ一体
が分割されたクロマトグラムである。 １、　各ｊｉｉｉアミノｒ１夕およびマンデル情のＬ一
体２、　各種アミノ酸およびマンデル酸のＤ一体特許出
願人　東洋曹達工業株式会社 第１図　　　　　第２図　　　　第３図第４図　　第５
図　　　　第６図 第７図　　　　　第８図 ３３１− 第９ンｊ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. シリカゲル細孔表面に光学活性アミノ酸を固定化したこ
    とにより得られたことを特徴とする光学異性体分離月光
    てん剤
JP58048000A 1983-03-24 1983-03-24 光学異性体分離用充てん剤 Granted JPS59173756A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6110771A (ja) * 1984-05-22 1986-01-18 Daicel Chem Ind Ltd 分離剤
JPS6177760A (ja) * 1984-09-26 1986-04-21 Daicel Chem Ind Ltd 分離剤
JPS6187640A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Daicel Chem Ind Ltd 分離法
JPH0638756A (ja) * 1985-06-10 1994-02-15 Battelle Memorial Inst 生物学的活性物質の特異的吸着剤の製法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION IN ENGLISH=1982 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6110771A (ja) * 1984-05-22 1986-01-18 Daicel Chem Ind Ltd 分離剤
JPH0475218B2 (ja) * 1984-05-22 1992-11-30
JPS6177760A (ja) * 1984-09-26 1986-04-21 Daicel Chem Ind Ltd 分離剤
JPH0475892B2 (ja) * 1984-09-26 1992-12-02 Daicel Chem
JPS6187640A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Daicel Chem Ind Ltd 分離法
JPH0638756A (ja) * 1985-06-10 1994-02-15 Battelle Memorial Inst 生物学的活性物質の特異的吸着剤の製法

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