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JPS5860579A - 太陽電池用充填接着材シ−トおよびそれを用いる接着方法 - Google Patents

太陽電池用充填接着材シ−トおよびそれを用いる接着方法

Info

Publication number
JPS5860579A
JPS5860579A JP56158102A JP15810281A JPS5860579A JP S5860579 A JPS5860579 A JP S5860579A JP 56158102 A JP56158102 A JP 56158102A JP 15810281 A JP15810281 A JP 15810281A JP S5860579 A JPS5860579 A JP S5860579A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
vinyl acetate
sheet
adhesive sheet
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP56158102A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6214111B2 (ja
Inventor
Juichi Ishihara
石原　重一
Reiji Miyamoto
宮本　禮次
Tetsujiro Tatsumi
辰巳　鉄次郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Polychemicals Co Ltd
Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd, Mitsui Polychemicals Co Ltd filed Critical Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority to JP56158102A priority Critical patent/JPS5860579A/ja
Publication of JPS5860579A publication Critical patent/JPS5860579A/ja
Publication of JPS6214111B2 publication Critical patent/JPS6214111B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、本発明は、太陽電池用充填接着材シートおよびそれを
用いる接着方法に関す゛る。更に詳しくは、改稗された
接着性を示す太陽電池用充填接着材シートおよびそれを
用いる接着方法に関する。
近年、石油を主とする既存のエネルギー源の枯渇が指摘
され、代替エネルギー源の開発が必要となってきており
、この中で太陽光発電はクリーンなエネルギー源として
、また無尽蔵な太ｌｉ１幅射エネルギーを利用するもの
として、それの早急な実用化および普及化が望ｔｒｔて
いる。太陽光発電は、太陽電池によシ太陽の輻射エネル
ギーを直接電気エネルギーに変、えるものであシ、この
機能は半導体、一般にはシリコン半導体、セレン牛導体
などの量子効果を利用することＫより得られる。
ところで、シリコン半導体などは、直接外気にさらされ
るとその機能が低下するので、外気からの保Ｍを目的と
して、例えばガラス、アクリル樹脂、カーボネート樹脂
などか−らなる上部透明保護材およびガラス、ステンレ
ススチール、アルミニウム、プラスチックなどからなる
下部基板保機材によってｇＡｅされる。この際、太陽光
発電に利用される高性能なシリコン半導体は、通常はウ
ェハ（薄膜小片）であるので、このウェハをインターコ
ネクターを用いて直列ま次は並列に配列し、電気的に結
線、固定化する必要があシ、こうした必着性から充填接
着材が一般に使用される。
この充填接着材に要求される物性としては、次のような
ものが挙けられる。
（１）シリコン半導体などのウェハが、熱膨張収縮に基
因する内部歪によって破壊されるのを防ぐために、エラ
ストマー的特性を有していなければならない （２）太陽光が外部保護材、充填接着材、シリコン半導
体と順次透過して始めて発電が可能となる訳であるから
、この間に使用される充填接着材は太陽光の光肪透過率
が高くなければならない（３）外ｍ４Ｍ謹材ε０接着性
が良好でなければならない （４）シリコン半導体などのウェハは起電力が小さく、
このためウェハを直列または並列に連結することにより
有用な電圧が得られるので、連結材料を腐食せずかつ絶
縁耐圧が高くなけれＦｆ：ならない（５）長期間にわた
る屋外放置によシ、上記の各性質に変化がないこと これらの特性を有するものとして、従来は加熱架橋型の
液状シリコン樹脂が使用されてきたが、これは高価であ
り、塗布および接着の工程が長く、自動化に不適である
などの欠点があった。このため、最近では合せガラスで
実績のあるポリビニルブチラール樹脂のシートが利用さ
れ始めているが、これも太陽電池用？充填接着材として
は必ずしも満足できるものとはいえない。即ち、ポリビ
ニルブチラールシートは、その表面にプロンキング防止
のためＫでん粉や重炭酸ナトリウムが付着されており、
使用に先立って、それを水洗除去し、乾燥、調湿しなけ
ればならない。また、貼り合せには、樹脂の流動性が悪
いためオートクレーブを用いる必要があり、従って工程
時間が長く、自動化にも適さない。更に、品質的ＫＦｉ
、吸水率が高いため対湿ｆ％性が悪く、長時間高ｇ＆度
下に放置されると失透現象を起し、光線透過率が低下す
るばかりではなく、接着！度も著しく低下し、上部透明
保護材、下部基板保護材と太陽電池素子との界面で剥離
現象を起す。また、低温特性（柔軟性）が必すしもよく
ない。
こうした間亀点のあるポリビニルブチラールシートに代
って、エチレン−酢酸ビニル共１合体シートが太陽電池
モジュールの低コスト化の観点から、最近検討され始め
ている。しかしながら、通常用いられているエチレン−
酢酸ビニル共重合体では、太陽電池用の充填接着材とし
て求められている特性を満足させることができない。即
ち、この共重合体中の酢酸ビニル含量が増すと、透明性
、柔軟性などは向上するが、シートの成形性、プロンキ
ング性などが悪化し、その両方の特性を同時に満足させ
ることが難かしく、また耐熱性、耐光性も不十分である
。更に、太陽電池モジュールの信頼性を決定づける上部
透明保護材および下部基板＆麹材との耐久接着性も十分
ではない。
不発明者らは、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエ
チレン系共重合樹脂を用い、なお太陽電池用充＊捧九材
に求められる諸物件、特に保物材との初期接着性および
耐久接着性にすぐれ、かつ貼り合せ１程の自動化および
短縮化に適合した充遍７ 填接着シートおよびそれを用いる接着方法を求めて種々
検討の結果、カンプリング剤および有機過酸化物を含有
するーチレン系共重合馬・ら成形されたシートがかかる
目的に十分適合し得ることを見出し、ここに本発明を完
成させた。
従って、本発明は太陽電池用充填接着材シートに係り、
この充填接着材％トはカップリング剤および有機過酸化
物を含有するエチレン系共重合樹脂からなる。本発明は
また、太陽電池用保護材と充填材との接着方法に係シ、
この保農材と充填材との接着は、太ｔｉｌｔ池素子をカ
ップリング剤および有機過酸化物を含有するエチレン系
共重合樹脂からなる少くとも２枚の充填接着材シートで
挾み、更にその両９８に上部透明保護材および下部基板
保護材を重ねた状態、あるいはカンプリング剤および有
機過酸化物を含有するエチレン系共重合樹脂からなる充
填接着材シートを中間層とし、いずれか一方の保護材の
内向面上に太陽電池素子を形成させた上部透明保護材お
よび下部基板保護材を前記中間層充填接着材シートの上
下に重ねた状態でのモジュール貼シ合せ過程において、
前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱することＫよシ
行われる。
エチレン系共重合樹脂としては、光ｆｉ！透過率が約８
０％以上、好ましくは約９０％以上で、弾性モジュラス
が約１〜３０ＭＰａ、好ましくは約３〜１２　ＭＰａの
ものが、適当な共重合樹脂として用いられる。具体的に
は、例えばエチレンと酢酸ビニル、フロヒオン酸ビニル
などのビニルエステルとの共重合体、エチレンとアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルな
どの不飽和脂肪酸エステルとの共重合体、エチレンとプ
ロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１などの
α−オレフィンとの共重合体、更にはエチレン−ビニル
エステル−不飽和脂肪酸３元共重合体、エチレンー不飽
和脂肪酸エステル！不飽和脂肪酸３元共１合体またはそ
れらの金属塩（アイオノマー樹脂）などが用いられる。
これらのエチレン系共重合樹脂の中で、経鳩性の点から
みて最も好ましいものはエチレン−酢酸ビニル共重合体
であシ、その場合共重合体中の酢酸ビニル含量は約２０
〜４０重量％、好ましくは約２５〜４０重量％のものが
適する。酢酸ビニル含量がこれより少ないと、光ａ透過
率が低くなってモジュールの発電効率が小さくなり、ま
た弾性モジュラスが高くなって、発電素子が熱膨張収縮
のため、破損する危険性が増してくる。ただし、上部透
明保護材下面に形成させた太陽電池素子の下に充填接着
材シートを貼シ合せる態様にあっては、その部分の光線
透過率は関係がないので、酢酸ビニル含量が約２０重量
％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることも
できる。一方、これ以上に酢酸ビニル含量が増すと、シ
ートの押出成形性が悪化すると共に、得られるシートの
べたつきが増してブロンキングし易くなる。
これらのエチレン系共重合樹脂中には、カンプリング剤
および有機過酸化物を含有せしめる。
カンプリング剤としては、有機過酸化物の共存下におい
て、それらを含有するエチレン系共重合樹脂を外部名保
護材と加熱貼り合せる際、良好な接層機能を有するもの
が用いられる。かかるカップリング剤として、一般式Ｒ
８１Ｘ３（ここで、Ｒはビニル基、アミノアルキル基、
メタクリロキシアルキル基、アクリロキシアルキル基、
メルカグトアルキル基、エポキシ基の如き反応性有機基
であり、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アセトキシ
基の如き加水分解し得る基である）で示される１機シラ
ン化合物、一般式Ｒ’、、８１　（○ＯＲ’）ｎ（ここ
で、Ｒ′はビニル基またはアルキル基であυ、Ｒ′は炭
化水素基であり、ｎは１〜４の整数である）で示される
有機シラン過酸化物または一般式Ｒ”０Ｔｉ（ＯＹＲ”
Ｚ　）３（コ？ニーで、ｆＦｉアルキル基であシ、Ｙは
カルボキシル基、ホスフェート基、ピロホスフェート基
、ホスファイト基またはスルホニル基であり、Ｚは水素
原子、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アク
リル基またはメタクリル基である）で示される有機チタ
ネート化合物などを代表的な例として挙げることができ
る。
これらのカンプリング剤については、前記の接着機能に
加えて、エチレン系共重合樹脂との混練性および相溶性
、臭気、耐光性、インターコネクターなどに対する非腐
食性、コストなどに考ＨＩＬを払う必要がある。かかる
観点からみて好ましいカップリング剤は、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ｒ−グリシドキシグ
ロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシグロビル
トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシランなどの不飽和基また
はエポキシ基を有する有機シラン化合物である。
カップリング剤として有機シラン過酸化物を用いる場合
には、その分解温度（半減期が１時間である温度）が約
９０〜１９０℃、好ましくけ約１２０〜１６０℃である
ものが適している。かがる有機シラン過酸化物として、
ＣＨ３８１（ｏｏ−ｔ、−Ｂｕ　入、ＣＨ２−ＣＨ３１
（ＯＯＲ’）　（ここで、Ｒ′は第３ブチル基、クミル
基、ｐ−メンチル基である）などを例示することができ
る。
これらのカンプリング剤は１．エチレン系共重合樹脂１
００重量部に対し、経済性および接着性の般点から一般
に約０１〜１０重量部、好ましくは約０５〜５重曹部の
割合で用いられる。そして、これと有機過酸化物との組
合せによシ、エチレン系共重合樹脂−外部名保護材間に
よシ強固にして実用上有益な接着力を与える。即ち、カ
ンプリング剤または有機過酸化物のみを用いた場合と比
較して、これらを組合せて用いた場合の方が明らかに接
着性が向上する。
この原因については十分に解明されていないが、例えば
不飽和基を有するシランカップリング剤を用いた場合、
加熱貼り合せ時に有機過酸化物が分解し、エチレン性共
重合樹脂にラジカルを生成させ、°こ−のポリマーラジ
カルの過半はエチレン性共重合樹脂の架橋反応に関与す
るものとみられるが、残りの一部はシランカップリング
剤の不飽和基と反応し、即ちカンクリング剤がエチレン
性共重合樹脂にグラフト化され、このグラフト化された
カンプリング剤がエチレン系共重合樹脂−外部名保護材
間に存在して、よシ強固な接着の形成に関与するものと
も考えられる。
カンプリンク剤として用いられる有機シラン過酸化物も
、併用される有機過酸化物と同様にエチレン系共重合樹
脂を架橋化せしめる機能を有すると考えられるが、その
架橋効率は有機過酸化物のそれよりも劣シ、コスト的に
も不利であるので、有機シラン過酸化物を有機過酸化物
の代用とすることは好ましくなく、両者を併用すること
が好ましい。
カンプリング剤と併用される有機過酸化物（従って、有
機シラン過酸化物は当然除外される）としては、押出機
でシート成形する際の成形温度およびこの温度に維持さ
れる時間において実質的に分解せず、しかもモ・レユー
ル化過程でエチレン系共重合樹脂の分解温度以下の温度
で速かに分解するようなものが用いられる。一般には、
約９０〜１９０℃、好ましくは約１２０−１６０℃の分
解温度（半減期が１時間である温＃）を有するものが用
いられる。
かかる有機過酸化物としては、例えば第３プチルパーオ
キシイソプロピルカーポネート、第３ブチルパーオキシ
アセテート、第３ブチルノよ−オキシベンゾエート、ジ
クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビ
ス（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ第３ブチルパ
ーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ビス（第３
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、Ｌｌ−ビスｌＲ３ブ
チルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（第３ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−
ジメチルへキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエー
ト、第３ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタン
ハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーＡキサイド、
ｐ−クロルベンシイルバーオキサイド、第３ブチルパー
オキシイソブチレート、ヒドロキシへブチルパーオキサ
イド、クロルヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられ
る。
これらの有機過酸化物は、太陽電池モジュールの貼り合
せ過程の際の加熱で、エチレン系共重合樹脂が架橋化し
、耐熱性を向上させ、かつカンプリング剤と充填接着材
とが相互作用を生じ、接着性の向上に寄与するのに必要
な童だけ添加される。
一般には、エチレン系共重合樹脂１００重置部に対し約
０１〜５Ｎ量部、好ましくけ約０５〜３Ｎ量部の有機過
酸化物が添加される。添加割合がこれより少ないと、透
明性、耐熱性および充填接着剤−外部各保睦材間の接着
性が十分ではない。
充填接着材に対して、よシ厳しい耐光性が要求される場
合には、副光安定剤を添加しておくことが好ましく、例
えば２−ヒドロキシ−４−メトキシペンツフェノン、２
．２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２−（２’−ヒド
ロキシ−ａ′５′−ジ第３ブチルフェニル）ペンツトリ
アソール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ペンツトリアゾール　２　　（２７−ヒドロキシ−
５−第３オクチルフエニル）ベンゾトリアゾールなどの
ベンゾトリアゾール系、フェニルサリチレート、ｐ−オ
クチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸エステル
系、ニンケル錯塩系、ヒンダードアミン系などが耐光安
定剤として用いられる。
これらの耐光安定剤Ｆｉまた、ヒンダードフェノール糸
、ホスファイト糸などの酸化防止剤と併用することによ
って、そこに相乗効果が期待できる場合もある。
充填接着材として用いられるシートの成形は、゛ｒ−ダ
イ押出機などを用いる公知の方法によって付なうことが
できる。即ち、エチレン系共１合樹脂１カンブリング剤
、有機過酸化物および必要に応じて添加される耐光安定
剤を予めトライブレンドして押出機のホンパーから供給
し、有機過酸化物が実質的に分解しない成形温度でシー
ト状に押出し、好ましくはエンボス模様入シ引取ロール
を池すことによって成形が行われる。任意のエンボス模
様の形成は、シートのプロンキング防止および太陽電池
のモジュール化過程での脱気に対して有効である。シー
トの厚みは特に規定されないが、一般にけ約α１〜１１
１Ｊ１程度である。
また、カンプリング剤や有機過酸化物などが溶液である
場合あるいは溶液として用いられる場合には、周知のベ
ント機能を有する押出機を用い、予め溶媒を除去したペ
レットを調製し、その後上記の工程を経るか、またはベ
ント機能を有する押出機の先端に直接Ｔ−ダイを設置し
て、ベント装置により前記溶媒を除去しながら一度にシ
ート化する方法をとることもできる。
太陽電池のモジュール化は、次のようにして行なうこと
ができる。太陽電池素子がシリコン半導体やセレン半導
体ウェハーからなる場合には、これらの太陽電池素子を
少くとも２枚の充填接着材シートで挾み、更にその両側
に必要に応じて界面活性剤溶液や有機溶媒による洗浄処
理あるいはコロナ放電や化学薬品などＫよる表面処理が
なされた保護材、即ち上部透明保護材と下部基板保護材
とを重ねた状態で、真空下で加熱接着させて貼シ合せる
ことにより行われる。この際、下部基板保護材、充填接
着材シート、太陽電池素子、充填接着材シートおよび゛
上部透明保護材をｊ−次重ね合せまだは配列（〜てモジ
エルの貼９合せを行なうことが工業的には好ましく、ま
た太陽電池素子をカンブリング剤および有機過酸化物を
含有するエチレン系共嵐合樹脂からなる少くとも２枚の
充填接着材シートで予めラミネート化し、上部透明保験
材および下部基板保護材と貼シ合せてもよい。加熱は、
充填接着材７−ト中に添加されている有機過酸化物が完
全に分解する照性なうことが望ましい。この加熱処理に
よって、充填接着材と外部名保護材とは強固に接着され
、太陽・−池素子が２枚の充填接層材シートでラミネー
ト化され、かつそれがその上部透明保麹材と下部基板保
護材とに＠固に貼９合された太陽電池モジュールがそこ
に形成される。
また、太陽電池素子がガラス、グラスチック、セラミン
ク、ステンレスなどの保麟材上に形成されている場合に
は、充填接着材シートを中間層とし、いずれか一方の保
神材の内向面（充填接着材シートａ触面）上に太陽電池
素子を形成させた上部透明保護材および下部基板保護材
を前記中間層充填接着材シートの上下に１ねた状態で、
具体的には下部基板保護材上面に形成させた太陽電池素
子の上Ｋｆｆｉ填接着材シートおよび上部透明保護材を
、または上部透明保護材下面に形成させた太陽電池素子
の下に充填接着材シートおよび下部基板保護材全それぞ
れ順次重ねた状態で、これを前記の場合と同様に真空下
で加熱接着させると、太陽電池素子を形成させた一方の
保護材、充填接着材シートおよび他方の保護材が強固に
貼夛合された太陽電池モジュールがそこに形成される。
このようにして、本発明に係る光填接潜材シートを用い
る方法によって接着し、形成された太陽電池は、保護材
と充填接着材との剥離強度が大きく、湿度条件下におけ
る耐剥離性にすぐれているなどの良好な初期接着性およ
び耐久接着性を示し、１だ紫外線照射に対する変化が少
なく、光線透過率も良好であるなど、太陽電池モジュー
ルに求メられる諸物件をいずれも十分に満足させ、また
自動化および短縮化された貼シ合せを可能とするなどの
効果を奏する。
次に１実施例について本発明を説明する。
実施例１ エチレン−酢＃Ｒレニル共重合体（三井ポリケミカル製
品エバフレックス２５０、酢酸ビニル含量２Ｂｋ菫％、
メルトインデックス１５）１００部（Ａ１１Ｌ、以下同
じ）、第３ブチルパーオキシベンゾエート１５部、γ−
メタクリロキシグロビルトリメトキシシラン１部、２−
ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン０３部お
よびテトラキス−〔メチレン−３−（３５’−ジ第３ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）グロビオネート〕メ
タン０１部をトライブレンドした混合物を、Ｔ−ダイ押
出成形機を用いて、樹脂温度９５℃にてシート状に押出
し、エンボス模様入シ引取ロールで引取ることによって
、シート両面にエンボス模様を付した厚さα５　＋ｕの
エンボスシートを成形した。
このエンボスシートを用いての太陽電池のモジュール化
を、次のようにして行なった。
中性洗剤水溶液で表面を洗浄した後頁に蒸留水で洗浄し
、風乾させた白板ガラス（厚さ３ｍ、４５０ｍμにおけ
る光線透過率９１％）の上に前記エンボスシートを置き
、その上にインターコネクターを用いて複数個の太陽電
池用シリコン半導体ウェハ（素子受光面積１８α／個）
を直列に配列し、更に前記エンボスシートおよびポリフ
ン化ビニルシ→（米国デュポン社製品テトラ−４００Ｂ
Ｓ　　３０ＷＨ）を順次重ね合せ、真空２ミネーターを
用いて、加熱温度１ユＯ℃で溶融貼り合せを行ない、更
に１５０℃で３０分間加熱することによって有機過酸化
物を分解させ、エチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋さ
せると共に１外ＩＨ各保農材とも強固に接着せしめたモ
ジュールを作製した。この太陽電池モジュールの発電性
能を測定すると、入射エネルギー１．　ＯＯｍＷ／ｃ＋
ｕで蜆絡電流３７０　＋＋＋Ｊ／ｌ　８ｃＩｎ２、また
電圧６　Ｖ／１８α２の値が得られた。
実施例２ 実施例１においてそれぞれ用いられた白板ガラスーエン
ボスシートーボリフフ化ビニルシート積層物を実施例１
にならって作製し、この積層物の剥離強度を、引張試験
機を用い、引張速ＷＬ２　Ｑ　ａｍ／分、温［２３℃、
相対湿度６０％の条件下で、Ｔ型剥離させることによっ
て測定し、５試料の平均値を算出した。後記表の結果に
示される如く、エンボスシートと白板ガラスまたはポリ
７ン化とニルノートとの間には、良好な剥離強度がみら
れた。
実施例３ 実施例Ｉにおいてそれぞれ用いられ白飯ガラス−エンボ
スシート−白板ガラス積層物を実施例１にならって作製
し、この積層物について、Ｕｖメーターを用い、波長５
００７１１μにおける光線透過率を測定し、また紫外線
照射器を用い、紫外線を連続１００時間照射してその外
観を観察した。後配衣の結果に示される如く、光線透過
率は良好であり、また紫外線照射による外観も良好であ
った。
実施例４ 実施例１で作製されたモジュールについて、温度サイク
ル試験および湿度サイクル試験をそれぞれ行なった。温
度サイクル試験では、高温（＋９０℃）および低温（−
４０℃）で、各々４時間を１ヤイクルとし、これを２０
サイクル実施した後のモジュールの外観を観察したとこ
ろ、何らの異常感Ｖめられなかった。湿度サイクル試験
では、９０％相対湿度、４０℃の豚囲気下［１６時間、
９・０％相相対変、２３℃の雰囲気下ＶＣ６時間を１ザ
イクルとし、これを２０サイクル実施した後のモジュー
ルの外観を観察したところ、何ら異常はなかった。
以上の実施例１〜４の結果から、本発明で用いられてい
るエチレン系共重合樹脂、カンプリング剤および有機過
酸化物を含有するシートは、太陽電池用充填接着材シー
トとしてきわめて有用であることが判る。
実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル製品
エバ７レンクス１５０１酢酸ビニル含皺３３重置％、メ
ルトインデックス３ｏ）１００ｓｓ２．５−ジメチル−
２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン１５部
、γ−メタクリロキシグロビルトリメトキシシラン１部
、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾンエノン０
３部、ビス（２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジン）セバケート０１Ｎおよびトリス（混合モノ・ジ
ノニルフェニル）ホスファイトα２部をドツトブレンド
した混合物を用い、実施例１と同様にしてエンボス７−
トを成形し、かつこのエンボスシートを用いて太陽電池
モジュールを作製した。
実施例６ 実施例５においてそれぞれ用いられた白板ガ２スーエ／
ボスシ〒トーボリ７ツ化ビニルシート積盾物金実施例１
にならって作製し、この積層物の剥ｍ強度１ｒ冥施例２
と同様にして測定した。後記表の結果に示される如く、
エンボスシートと白板ガラスまたはポリ７ン化ビニルシ
ートとの間には、良好な剥離強度がみられた。
実施例７ 実施例５においてそれぞれ用いられた白板ガラス−エン
ボスシート−白板ガラス積層物を実施例１にならって作
製し、この積層物について実施例３と同様にして光線透
過率の測定および紫外線照射試験を行なった。後記表の
結果に示される如く、光線透過率は良好であシ、また紫
外線照射にょる外１１１本良好であった。
実施例日 実施例Ｉにおいて、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランの代りにγ−グリシドキシグロビルトリメ
トキシシランの同量を用い、エンボスシートの成形およ
びこのエンボスシートを使用した太陽電池モジュールの
作製を行なった。
実施例９ 実施例日においてそれぞれ用いられた白板ガラス−エン
ボスシート−ポリフッ化ビニルシート積層物を実施例１
にならって作製し、この積層物の剥離強度を実施例２と
同様にして測定し、その結果を後記光に示した。
実施例１０ 実施例１において、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランの代シにｒ−メルカプトグロビルトリメト
キシシランの同量を用い、エンボスシートの成形および
このエンボスシートを使用した太陽電池モジュールの作
製を行なつ九。
実施例１１ 実施例１０においてそれぞれ用いられた白板ガラス−エ
ンボスシート−ポリフン化ビニルシート積層物を実施例
１にならって作製し、この積層物の剥ｉ１ｍ強度を実施
例２と同様にして測定し、その結果を後記光に示した。
実施例１２ 実施例１において、γ−メタクリロキシグロビルトリメ
トキシシラン１部の代シにＣＨ−ＣＨ−８ｉ−（ｏｏ　
ｔ　Ｂｕ　）３の３０重量％トルエン溶液（信越シリコ
ン製品Ｘ−１２−５３０）３部を用い、このシラン化合
物溶液とエチレン−酢酸ビニル共重合体と全ブレンドし
、ベント押出機を用いて樹脂温度９０℃にて押出し、ト
ルエンを除去したベレフトを調製し、このペレフトに他
の配合成分を加えて、エンボスシートを成形した。また
、このエンボスノートを用いて、太陽電池モジュールを
作製した。
実施１ｒ１４１３ 実施例１２においてそれぞれ用いられた白飯ガラスーエ
ンボスシートーポリフン化ヒニルシート檀層物を実施？
！１１にならって作製し、この積層物の剥離強度を実施
例２と同様圧して測定し、その結果を後記光に示した。
夾施例ユ４ ５！１１！施例ユにおいて、ｒ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランの代りにビニルトリエトキシシラ
ンの同量を用い、エンボスシートの成形およびこのエン
ボスシートを使用した太陽電池モジュールの作製を行な
った。
実施例ユ５ 実施例１４においてそれぞれ用いられた白板ガラスルエ
ンボスシート−ポリフン化ビニルシーｂ積層物を実施例
１にならって作製し、この積層物の剥離強度を実施例２
と同様にして測定し、その結果を後記光に示した。
比較例１ 実施例ユにおいて、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランを用いずにエンボスシートを成形した。こ
のエンボスシートを、用い、実施例２とｆｉ’［托して
白板ガラス−エンボスシート−ポリ７ン化ビニルシート
積層物を作製し、この積層物の剥離強度を実施例２と同
様に徂ｊ足した。後記光の結果に示される如く、エンボ
スシートと白板カラスまたＵホ゛リンン化ビニルシート
との間には、実用上十分な接着強度が得られなかった。
比較例２ 実施例５において、２．５−ジメチル−２，５−ビス（
第３ブチルパーオキシ）ヘキサノを用いずにエンｙ　ス
ジ−ｈ　ｆ　ａ　形シフ’ｃ。このエンボスシート？Ｉ
−ハノい、実施例２と同様にして白板ガラス−エンホス
ノート−ポリフン化ビニルシート積層物を作製し、この
積層物の剥離強度を実施例２と同様に測定した。後記光
の結！ＪＫ示される如く、エンボスシートと白板カラス
まｆｃはポリ７ン化ビニルシートとの間ＫＦｉ、実用上
十分な接着強度が得られｌかった。
以上の実施例２．６．９、ユ１と比較１例１．２との対
比から、これらの積層物にあっては、カンノリング剤と
有機過酸化物との反応が各層間の接着に大きく寄与して
いること一１Ｊｉ判る。
比較？！ｌ　３ 夷り例１において、酢酸ビニル金蓋が２８重蓋のものの
代りに４５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（三
片ポリケミカル製品エバフレックス４５ｘ１メルトイン
デックス８０）を用いてエンボスシートの成形を行なっ
たが、引取ロールへの粘着が著しく、満足なエンボスシ
ートを得ることができなかった。
比較例４ 実施例１において、酢酸ビニル含量が２８電量％のもの
の代りに１４１Ｌ量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（三井ポリケミカル製品エバフレックス５５０、メルト
インデックス１５）！ｒ用いてエンボスシートの成形を
行ない（ただし、樹脂温［１１０℃）、このエンボスシ
ートを用いて実施例３と同様にて白板ガラス−エンボス
シート−白板ガラス積層物を作製し、この積層物につい
て光線透過率を測定し、その結果を後記光に示した。
以上の実施例１．３．５、フと比較例３．４との対比か
ら、酢酸ビニル含量約２０〜４０重蓋％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体を用いることが好ましいことが判る。
比較例５ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体のみ
を用いてエンボスシートの成形ヲ行ない、このエンボス
シートを用いて実施例２と同様にして白板カラスーエン
ボスシートーポリフン化ビニル／−ト槓層物を作製し、
この積層物の剥離強度を実施例２と同様に測定した。後
記光の結果に示される如く、エンボスシートと白板ガラ
スまたはポリフン化ビニルシートとの間には、実用上不
十分な接着強度しか得られなかった。
比較例６ フチラール街脂シート（デュポン社製品ブタサイト）の
表面に付着されているでん粉を水洗除去し、乾燥、調溌
したものを中間層として用い、オートクンーブを用いて
加圧下に、加熱温度１６０℃で前記白板ガラスおよびポ
リフン化ビニルシートとの溶融貼り合せを３０分間行な
って積層物を作製し、この積層物の剥離強度を実施例２
と同様に測定して、その結果を次の表に示した。
実施例２　　　＆４　　　　　　２．３　　　　　　　
　−一　　　　　　　　　　　　　８６ 〃　　３　　　　− ＃６２．９　　　　　　　　　２・０　　　　　　　　
　　−−　　　　　　　　　　　　９０ 〃　　７　　　　　− ＃９２．４　　　　　　　　　１．９　　　　　　　　
　　　−Ｉ／ｌｌ　　　　２．７　　　　　　　　　２
・〇　　　　　　　　　　　−＃１３　　　１８　　　
　　　　　１３　　　　　　　　　　−／’１１５　　
　１．’＋　　　　　　　　　　２．２　　　　　　　
　　　　−比較例１　　０１　　　　　　０番　　　　
　　　　　−〃　　２　　　　αコ　　　　　　　　　
　　　α１　　　　　　　　　　　　　−−　　　　　
　　　　　　　　６８ 〃　　番　　　　　　− 〃　　５　　　αｌ　　　　　　　　　α１　　　　　
　　　　　−／／６４，０　　　　　　　　　２・０　
　　　　　　　　　　一実施例１６ 白板ガラス基板上圧形成させた太陽電池素子の上に、実
施例１で得られたエンボスシー）ｈよびポリフン化ビニ
ルシートを順次重ね、実施例１と）Ｉ５１様にしてモジ
ュールの貼り合せを行なった。
侍られた太陽電池モジュールについて、実施例４と同様
にして、温度サイクル試験および湿度サイクル試験を行
なった。温度サイクル試験では２０サイクル、また湿度
サイクル試験では２０サイクル実施した後のモジュール
の外観を観察したところ、いずれも伺ら異常はなかった
。
代理人 弁理士吉田俊夫 手　続　袖　正　書（自発） １事件の表示 昭和５６年特許顧第１５８１０２号 ２発明の名称 太陽電池用充填接着材シートおよびそれを用いる接着方
法 ３補正をする者 ４、代理人 住所　東京都港区芝公園１の２の１０　ロジマン芝公園
６ＣＦ７号ａ補正の対象 明−細書の発明の詳細な説明の欄 ｄ補正の内容 （１）第９秦第２〜３行の「充填接着シート材」を「充
填接着材シート」に訂正する。
（２）第１４真下第６行、下箱５行および下箱２行の１
エチレン性」ヲそれぞれ１エチレン系」に訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 Ｌカンプリング剤および有機過酸化物を含有するエチレ
    ン系共重合樹脂からなる太陽電池用充填接着材シート。 ２、カンプリング剤として有機シラン化合物、有機シラ
    ／過酸化物ま几は有機チタネート化合物が用いられた特
    許請求の範囲第１項記載の充填接着材シート。 ＆約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過酸化物が
    用いられた特許請求の範囲第１項記載の充填接着材シー
    ト。 ４、エチレン系共重合樹脂として酢酸ビニル含量が約４
    ０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が用いら
    れた％ト請求の範囲第１項記載の充填接着材シート。 ＆エチレン系共重合樹脂として酢酸ビニル含量が約２０
    〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体が用いら
    れた特許請求の範囲第１項記載の充填接着材シート・ Ｇ太陽電池素子をカンプリング剤および有機過酸化物を
    含有するエチレン系共重合樹脂からなる少くとも２枚の
    充填接着材シートで挾み、史にその両側に上部透明保論
    材および下部基板保賎材を重ねた状態でのモジュール貼
    り合せ過程において、前記有機過酸化物の分解温度以上
    に加熱すること、−を％徴とする太陽電池用保饅材と充
    填材との接着方法。 γ下部基板保護材、充填接着材シート、太ｌｌ＃ｉ電池
    素子、充填接着材シートおよび上部透明保膜材を１１次
    重ね合せまたは配列し、モジュールの貼り合せを行なう
    特許請求の範囲第６項記載の接着方法。 ａカンプリング剤として有機シラン化合物、有機シラン
    過酸化物または有機チタネート化合物が用いられる特許
    請求の範囲第６項記載の接着方法。 α約９０〜１９０℃の分解温度を有する有機過酸化物が
    用いられる特許請求の範囲第６項記載の接着方法。 １α充填接着材シートに成形されるエチレン系共重合樹
    脂として酢酸ビニル含量が約２０〜４０重量％のエチレ
    ン−酢酸ビニル共重合体が用いられる特許請求の範囲第
    ６項記載の接着方法。 １１太陽電池素子を少くとも２枚の充填接着材シートで
    予めラミネート化し、上部透明保護材および下部基板保
    膜材と貼り合せる特許請求の範囲第６項記載の接着方法
    。 １２、カンプリング剤および有機過酸化物を含有するエ
    チレン系共重合樹脂からなる充填接着材シートラ中間層
    とし、いずれか一方の保護材の内向面上に太陽電池素子
    を形成させた上部透明保護材および下部基板保護材を前
    記中間層充填接着材シートの手下に重ねた状態でのモジ
    ュール貼り合せ過程において、前記有機過酸化物の分解
    温度以上に加熱することを％徴とする太陽電池用保護材
    と充填材との接着方法。 １３　カップリング剤として有機シラン化合物、有機シ
    ラン過酸化物または有機チタネート化合物が用いられる
    ％奸請求の範囲第１２項記載の接着方法。 １４、約９０〜１９０’Ｃの分解温度を有する有機過酸
    化物が用いられる特許請求の範囲第１２項記戦の接着方
    法。 １５　下部基板保護材上面に形成させた太陽電池素子の
    上に貼シ合せる充填接着材シートに成形されるエチレン
    系共重合樹脂として、酢酸ビニル含量が約２０〜４０重
    量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体が用いられる特許
    請求の範囲第１２項記載の接着方法。 １ａ上部透明保睡材下面に形成させた太陽電池素子の下
    に貼シ合せる充填接着材シートに成形されるエチレン系
    共重合樹脂として、酢酸ビニル含量が約４０菖量％以下
    のエチレン−酢酸ビニル共重合体が用すられる特許請求
    の範囲第１２項記載の接着方法。
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