JPS5855410A

JPS5855410A - 脂肪族ニトリルを含を香料組成物

Info

Publication number: JPS5855410A
Application number: JP15334682A
Authority: JP
Inventors: チヤ−ルズ・スタンレイ・セル
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1981-09-03
Filing date: 1982-09-02
Publication date: 1983-04-01
Also published as: JPH023440B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は置換飽和脂肪族ニトリル、更に詳細には香料組
成物に価値を有することがわかったα−およびβ−置換
二トリルに関する。

各種置換脂肪族ニトリルはかなり以前から知られている
が、今日まで香料゛成分としてそれらの価値は認められ
ていなかった。それらのうちのいくつかは新規であるａ
−およびβ−置換脂肪−族二トリルのうち成る種のもの
は香料組成物に特別の価値を有することがわかった。

従って本発明は香料成分および式％式％）（式中、Ｒ露−０ＨＯＨ５−又は−０ＨＯＨ，０Ｈ２−
であり、Ｒ−−ＯＨＯＨ３−である場合ｎは５〜９の整
数およびＲ−−０ＨＯＨ３０Ｈ２−である場合ｎは４〜
８の整数である）を有する官能的に識別できる量のニト
リルを含む香料組成物を供する。

更に本発明は式％式％（式中、ｎは６．７又は８である）を有する香料組成物
に特別の価値を有するいくつかの新規置換ニトリルを供
する。

本発明により供される香料組成物に有用なニトリルはそ
れらの有用な臭い特性の他に、石鹸、消毒剤、洗剤粉末
および活性化学物質を含むが又は日光又は熱の作用に抵
抗しなければならない他の組成物におけるような、苛酷
な環境で使用又は貯蔵される香料処方に使用される場合
すぐれた安定′性を有する。

本発明による有用なニトリルは各種方法により製造する
ことができる。しかし、ａ−置換二トリルに対する有利
な製造方法は次のとおりである：方法ム所要のメチルアルキルケトン（５０ｍモル）およびトシ
ルメチルイソシアナイド（１２，９，５０ｍモル）の無
水ジグリム（１２０ｍｌ）溶液を窒素下に０℃で１５分
にわたり、ポタシウムｔ−ブトキサイド（ポタシウムか
ら新たに製造４．３ｇ、０．１１．９原子）の乾燥ｔ−
ブタ’−ル（１００ｍＪ）およびジグリム（１００１１
１７）攪拌溶液に添加した。

添加が完了ｉると混合物は室温に暖め次に２時間攪拌し
一夜放置した。生成溶液は水＜４００Ｍ１）ニ注キ入し
、石（ｈ＝　　ｆ　ｋ　（３×ｉ　Ｄ　０１Ｒｔ％　ｂ
ｐ４０〜６０℃）で抽出した。併せた有機抽出液は水（
２Ｘ５００ｍｔ）次にブライン（５ｏｏｍりで洗滌し、
乾燥（ＭｇＳＯ４）　シ’た。溶媒は減圧除去し、残留
物はシリカゲルのカラＡ　（ｂｃＩｒＬ＆、５０ｃＩｎ
高さ）を使用し溶媒として石油エーテル（ｂｐ４０〜６
０℃）中の５％エーテルによりクロマトグラフした。生
成物を−含むこれらのフラクションは溶媒を減圧除去し
、蒸溜残留物から所望の２−メチル置換ニトリルを得た
。

β−二トリルの有利な製造方法は次のとおりである：方法Ｂ所要のメチルアルキルケトン（１モル）、シア／Ｉ’１
ｌ−ｆ！（９３，５１１，１％ルＬ酢酸アンモニウム（
１＋１！、０．１７モル）およびトルエン（１７５ｒｎ
ｌ　）をＤｅａｎ−８ｔａｒｋ　装置で二酸化炭素の放
出の終るまで（６〜６時間）還流下に（ポット温度１４
０〜１６０℃）撹拌した。生成混合物を冷却し、重炭酸
ソーダ飽和溶液（２Ｘ　５０１ＲＩ）および水（５０ｍ
ｌ　）で洗滌し、次に溶媒を減圧除去した。ニトリルの
粗混合物は次にその容置の十の５０％苛性ソーダ水溶液
に添加し、それにＴｅｒｇｉｔＯｌ（界面活性剤の商品
名、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　）　（３滴）を添加
した。生成混合物は還流下に１時間攪拌し、次に冷却し
た。有機相を取り出し、水（５Ｘ５０１１ｔ）で”洗滌
し蒸溜した。炭素上の５％パラジウムにトリル混合物に
対し０．１重量％）を次に添加し、その後酢酸エチル（
２×蒸溜液重量）を添加し、サスヘンジョンは水素雰囲
気下にガスの吸収の終るまで烈しく攪拌した。触媒は濾
過により除失し、溶媒は減圧下に蒸溜除去した。残留物
の分別蒸溜により所望の６−メチル置換ニトリルを得た
。

次表は本発明で有用なニトリルの物理的および官能的性
質を示す。

１　　α−メチル　　８　　２−メチルオクタノニトル
２　　α−メチル　　９　　２−メチルノナンニトリル
５ａ−メチル　　１０　　　２−メチルデカンニトリル
４ａ−メチル　　１１　　　２−メチルウンデカノニト
リル５　　α−メ＋ル　１２２−メチルオクタノニトリ
ル６　　β−メチル　　８　　３−メチルオクタノニト
リル７　　β−メチル　　９　　３−メチル置換ニトリ
ル８　　β−メチル　　１０　　　６−メチル置換ニト
リル９　　β−メチル　　１１　　　５−メチルウンデ
カノニトリル１０　β−メチル　　１２　　５−メチル
ウデカノニトリル表続き試料　　構　　造　　　　　　　　　製　　造収量　６
９％６０Ｈ３（ＯＨ２）フ０■旧３四　　　方法人、２−デ
カノンがらの収Ｍ　　７７％４、　　ａａ３（ａｋ１２）ｅａｚ４ｃＮ　　　　方法
Ａ％２−ウンデカノンからの収量　７４％５　　　ＣＨ３（ＣＨ２）、ＯＨ＞３Ｃ１１方法ＡＮ２
−ドデカノンからの収量　５９％６　　　Ｃ％（ＣＨ２）、０ＨＯＨ３０Ｈ２Ｃ！Ｎ　　
方法Ｂ、２−ヘゾタノンからの収量　５９％７　　０Ｈ３（ＯＨ２）３０ＨＯＨ３ＣＨ２ＧＪ　　方
法Ｂ％　２−オフ！Ｉ　／　：ｙからの収ｉｔ　　１６
％８　　０Ｈ３（ＯＨ２）、０ＨＯＨ３０Ｈ２ＯＮ　　方
法Ｂ、２−／ｆ／＞からの収量、４９％９　　０Ｈ３（ＣＨ２）、０ＨＯＨ３ＣｉＨ２Ｃ！ＥＪ
　　方法Ｂ％２−デカ／ンカ％（Ｄ収量　６５％収量　２６％表続きびわずかのココナツ／ラクトン −きわめて拡散性２　７２〜７６肱３ｍバール　　ソフト、７０−ラル、
ラクトン（１００，１０ｍｇＨｇ）　　　状、ジャスミ
ン／桃特徴を有するフローラルタイツ次のものは本発明のニトリルを含む２例の香料組成物で
ある：処方１フェニルエチル　アルコール　　　　　　　　　　３０
．５α−テルピネオール　　　　　　　　　　　　　　
　６．０ノｆラターシヤリ　シクロヘキシル　アセテー
ト高シス（ＰＰＬ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　１　５．０ベンジル　サリチレート　　　　　　　　
　　　　１４．８シンナミツク　アルコール　　　　　
　　　　　　　１０．０サンダロン（Ｅｌａｎｄａｌｏ
ｎｅ　）（ｐｐＩ、）　　　　　　　　５．０がラキソ
ライド（Ｇａｌａｘｏｌｌｅ）（工ＦＦ）　　　　　　
　５．０へキシル　シンナミック　アルデヒド１０．０
クマリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ローズ　ベース　ムＢ　　５８０（ＰＰＬ）　
　　　　　　　　２．０インオイゲフール　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ベチベル　シラシリアン
　　　　　　　　　　　　　　０．にトリル　３１．５ニトリル３番を除いた処方１は化粧石鹸に適する花様、
木のブーケを有する。１．５％のニトリル６の添加は軽
い花様、果実効果を与え、総合的新鮮さを向上させる。

上記処方を使用するが、ニトリル６の代りにニトリル９
を使用すると、花様、果実およびせ橘特徴の増強された
新鮮な軽さを加えた香料が創造される。

本発明に止り供される３種の新規なニトリルは試料リス
トで８．９および１０の番号のものである。それ←、の
マススペクトルデーターは次のとおりである：試料　　ベースピーク　　ＭＩ　　　Ｍ２　　　Ｍ５　
　　Ｍ４　　　Ｍ２Ｓ　０１０　４１　、　４５．８５
５７．８４６Ｂ、６６５５．５０９６．４６９　　ｅｌ
ｌ　　　４１　　５７．８５４５．８４６８．５６５．
５．５０６９．４５１００１ｍ　　４１　　５７．９２
４５．９０５５．５４６Ｂ、５５７０．４８本発明によ
り供されるニトリルを臭い７分として使用し、処方した
香料は香料の添加により通常増強される各種生成物、た
とえば石鹸、洗剤、毛髪スゾレー、化粧用打ち粉などに
添加することができる。

代理人　浅　村　　　　　皓外４名

Claims

【特許請求の範囲】（１）　　香料成分および式％式％）（式中、Ｒ−ＯＨＯＨ３−又は−０ＨＯＨ３０Ｈ，−で
あり、Ｒ−ＯＨＯＨ３−の場合ｎは５〜９の整数打よび
Ｒ−Ｃ！ＨＯＨ５０Ｈ３−の場合ｎは４〜８の整数であ
る）を有する官能的に識別できる量のニトリルを含むこ
とを特徴とする、香料組成物。（２に）ＩＪル量は香料組成物の９５重量％を超えない
、特許請求の範囲第（１１項記載の香料組成物。（３）式％式％（式中、ｎは６．７又は８である）を有する置換ニトリ
ル。（４）特許請求の範囲第（１１項又は第（２）項で特許
請求する香料を含む生成物。