JPS5826847A - Ｎ−ベンジル−アセタミド誘導体、その製造法およびこれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−ベンジル−アセタミド誘導体、該製造法
および該化倉物を有効成分として含有する農園芸用殺菌
剤に関するものである。

さらに詳しくは本発明は （１）一般式〔Ｉ’ｌｌ 〔式中、几、はαー位分枝のアルキル基を、Ｒ，は水素
原子、低級アルキル基もしくは低級アルケニル基または
Ｒ１　と凡，とでアルキレン基を、Ｘはハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシル基、シアノ基または
ニトロ基を、ｎは１〜８の整数を表わす。〕 で示されるＮ−ベンジル−アセタミド誘導体。

（２）一般式〔■〕 １ Ｒ，　−６Ｈ−０００Ｈ　　　　　〔ｌｌ：］〔式中、
凡、およびＲ，は前述と同じ意味を有する。〕 で示される酢酸誘導体あるいはその反応性誘導体と一般
式〔■〕 〔式中、Ｘおよびｎは前述と同じ意味を有する　〕 で示されるベンジルアミン誘導体とを反応させることを
特徴とする一般式〔■〕で示されるＮ−ベンジル−アセ
タミド誘導体の製造法ろ・ル。

（３）　　一般式Ｃ　Ｉ　：］で示されるＮ−ベンジル
−アセタミド誘導体を有効成分として含有することを特
徴とする農園芸用殺菌剤である。

近年農業における作業事情から、作業の簡易化がきわめ
て重要な要素になりつつある。有用作物を病害から保護
する農薬も施用回数の減少化、すなわち−回の施用で長
期にわたる高い残存効果を有する薬剤および施用方法の
簡便化などの可能な薬剤の開発が要望されている。さら
に農薬の環境汚染も重要な問題となってきており、人畜
および魚類に低毒性であり、分解の早い農薬が切望され
ているのは周知のとおりである。

本発明者らは以上の点を考慮し、研究を重ねたところ、
一般式ＣＩ）で示される本発明化合物が農業作物栽培上
、多大な被害を与えている病原微生物、たとえば藻菌類
、子のう菌類、担子菌類、不完全菌類やその他線菌類に
対し強い効力を有することを見出した。

中でも本発明化合物は稲の重要病害であるいもち病に高
い防除効果を有することを見出すに至ったのである。さ
らに驚くべきことには、本発明化合物が既知いもち病殺
菌剤にない速効的かつ長期にわたる残効性を示すことも
見出し、本発明を完成したのである。かかる事実は従来
のいもち病殺菌剤の作用および使用特性からは全く予期
し得ない新事実である。

一方、温血動物、たとえばマウス、ラット、イス、ニワ
トリなどや魚類、たとえばコイ、ヒメダカなどに対する
毒性はきわめて微弱であり、また本発明化合物の作物体
中の残留は、はとんど皆無といってよい。

本発明化合物と構造が多少類似するピノ（リン酸アミド
誘導体は、特開昭４８−８８２２８号公報およびアメリ
カ特許第８，４９８．７８１号明細書にて除草剤として
公知であるが、その殺菌活性については何ら記載されて
いない。また特開昭５４−５００５号公報に＃ジα−ハ
ロカルボン酸アミドが木材防腐剤として公知である。し
かしながら、本発明化合物は、後述の実施例に示したよ
うに、これらの文献記載化合物よりも農園芸用殺菌剤と
してはるかにすぐれた効力を有している。

本発明は前述の新知見に基づいて完成されたもので、（
１）は一般式〔■〕で示されるＮ−ベンジル−アセタミ
ド誌導体そのもの、（２）はその製造法に関するもので
あり、（３）は一般式〔■〕で示されるＮ−ベンジル−
アセタミド誘導体を有効成゛分として含有することを特
徴とする農園芸用殺菌剤である。

本発明（１）において、ハロゲン原子とはフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わすっ合成上ある
いは農園芸用殺菌剤とルで好ましいものは、Ｒ１が炭素
数６までのα−位分校のアルキル基、Ｒ１が水素原子、
炭素数１〜Ｂのアルキル基もしくはアリル基またはＲ，
と息、とがペンタメチレン基またはへキサメチレン基、
Ｘがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メト
キシ基、シアノ基またクコトロ基、わが１〜８の整数で
あるものである。特に好ましいものとしては、凡、／が
ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基、Ｒ７がメチル基、
エチル基またはｉ−プロピル基、Ｘが塩素原子、臭素原
子、シアノ基またはニトロ基、ｎが１〜８の整数である
ものをあげることができる。

本発明化合物を製造するに当ってその出発原料となる一
般式〔１１〕で示される酢酸誘導体は、たとえばＪ、　
Ｏｈｅｍ、　８ｏｃ、、　、１９７７．６９４　ニ記載
されたような方法で容易に得ることができる。

また一般式〔讃〕で示されるベンジルアミン誘導体は、
たとえば　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　８ｏｅ、　、　
−５７３。

１８０８（１９８６）に記載されたような方法で容易に
合成できる。

本発明化合物は、不斉炭素を少なくとも１個有し、光学
異性体が存在するが、本発明はラセミ体のみならず光学
異性体をも含むものであることは言うまでもない。

本発明（２）においては、一般に一般式〔ｕｌｌ）で示
されるベンジルアミン誘導体を適当な溶媒、たトエばベ
ンゼン、トルエン１．キシレン等の炭化水素類、クロル
ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等の
エステル類、アセトニトリル等のニトリル類、さらには
ジメチルスルフオキシド、ジメチルホルムアミド、水等
に溶解もしくはけんだくするかあるいは無溶媒で、好ま
り、　＜はベンゼンに溶解して、０．４〜１．５当量、
好ましくは０．５〜１．１当量の一般式〔■〕で示され
る酢酸誘導体あるいはその反応性誘導体を加える。一般
式〔■〕で示される酢酸誘導体あるいはその反応性誘導
体を上記溶媒類に溶解もしくはけんｔごくするかあるい
は無溶媒で一般式〔■〕”’Ｑ　示すれるベンジルアミ
ン誘導体を加えて反応を行なうことも可能である。

反応は溶媒の凝固点から沸点までの任意の温度、好まし
くは０°Ｃから溶媒の沸点までの温度で行なうことがで
き、必要に応じては加熱あるいは冷却することができる
。

使用する一般式〔■〕で示される酢酸誘導体あるいはそ
の反応性誘導体としては、対応するカルボン酸、酸無水
物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エステル類等が可
能であり、使用する一般式〔■〕で示される酢酸誘導体
あるいはその反応性誘導体に応じて、適当な反応助剤、
たとえば対応するカルボン酸の場合には、たとえばジシ
クロへキシルカルボジイミド、五塩化リン、三塩化リン
、三臭化リン、塩化チオニル、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウ合、ナトリウムエチラート、ナトリウムメチラ
ート、トリエチルアミン、ピリジン、キノリン、イソキ
ノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、Ｎ−メチルモルホリン等、対応する酸塩化物
あるいは酸臭化物の場合には、たとえば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラート、ナトリウ
ムメチラート、トリエチルアミン、ピリジン、キノリン
、イソキノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリン、酢酸ナトリ
ウム等、好ましくはトリエチルアミンを触媒量から１．
５当量、好ましくは０．９５〜１．１当量使用するかあ
るいは使用せずに反応を行なうことができる。反応終了
後はく反応助剤あるいはその反応生成物をろ過あるいは
水洗等により除去し、溶媒を留去すれば一般式〔■〕で
示されるＮ−ベンジル−アセタミド誘導体が純度よくし
かも高収率で得られる。本製品はベンゼン、トルエン、
メチルアルコール、エチルアルコール、クロロホルム、
イソプロピルエーテル等で再結晶するか、あるいはカラ
ムクロマトグラフィーを行なうことにより、さらに純化
することが可能である。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合には
、原体そのものを使用してもよいし、通常使用されてい
る形態、すなわち粉剤、微粒剤、水和剤、乳剤、油剤な
どのいずれの製剤形態のものでも使用できる。各製剤形
態中の本発明化合物は重量比で０．１〜９９．９％の範
囲で配合することができ、好ましくは０．２〜８０％で
ある。本発明化合物を施用する場合、その範囲はｌＯア
ール当り１０％〜１０００ｆである。

各種製品はその目的によって適宜使いわけることが望ま
しい。

これらの製剤品を作成するに肖って担体は固体、液体の
いずれでもよい。固体としては植物性担体（たとえばコ
ムギ粉、タバコ茎粉、ダイズ粉、クルミ殻粉、木粉、鋸
屑、ふすま、樹皮粉、繊維素粉末、植物エキス抽出後の
残渣、繊維製品（たとえば、紙、ダンボール紙、ふるぎ
れ）、粉砕合成樹脂、粘土類（たとえばカオリン、ベン
トナイト、酸性白土）、タルク類、その他無機鉱物（た
とえばピロフィライト、セリサイト、軽石、硫黄粉末、
活性炭）などの微粉末ないし粉状物、化学肥料（たとえ
ば硫安、燐安、硝安、尿素、塩安）などの微粉末をあげ
得る。液体担体としては水、アルコール類（たとエバメ
チルアルコール、エチルアルコール）、ケトン類（たと
えばアセトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（た
とえばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、テト
ラハイドロフラン）、芳香族炭化水素類（たとえばベン
ゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン）、脂肪
族炭化水素類（たとえばガソリン、ケロシン、灯油）、
エステル類、ニトリル類、酸アミド類（たとえばメチル
ホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ハロゲン化炭
化水素（たとえばジクロロエタン、トリクロロエチレン
、四塩化炭素）などがあげふれる。次に界面活性剤の例
としては、アルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリエチレング
リコールエーテル類、多価アルコールエステル類などが
あげられる。また、本発明で使用することのできる固着
剤や分散剤としては、カゼイン、ゼラチン、でんぷん粉
、ＣＭＣ，アラビヤゴム、アルギン酸、リグニンスルフ
ォネート、ベントナイト、糖蜜、ポリビニルアルコール
、松根油、寒天などがあり、安定剤としては、たとえば
ＰＡＰ（リン酸イソプロピル）、ＴＯ，Ｐ（）リクレジ
ルポスフェート）１　トール油、エポキシ化部、各種界
面活性剤、各種脂肪酸またはそのエステルなどがある。

。 さらに本薬剤は他の薬剤と混合して使用することができ
る。たとえばカスガマイシン、ポリオキシン、バリダマ
イシン、２．６−ジクロル−４−ニトロアニリン、ジン
クエチレンビスジチオカーバメート、２．４−ジクロロ
−６−（０−クロロアニリノ）−３−トリアジン、０．
０−ジメチル０−（８−メチル−４−二トロフェニル）
ホスホロチオエート、メチルアルソン酸鉄、１．２−ビ
ス（８−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベン
ゼン、１．２−ビス（３−メドキシカルボニル−２−チ
オウレイド）ベンゼン、メチル　１−（ブチルカルバモ
イル）−２−ベンズイミダゾールカーバメイト、テトラ
クロルイソフタロニトリル、ＥＰＮ、ダイアジノン、マ
ラチオン、ＢＰＭＣ，クロルツェナミジン１Ｎ＝（８，
５−ジクロロフェニル）−１゜２−ジメチルシクロプロ
パン−１，２−ジカルボキシイミド、（Ｂ）−１−（２
，’４−ジクロロフェニル’）−４，４−ジメチル−２
−（１，２゜４−トリアゾール−１−イル）−１−ペン
テン−８−オール、４−クロル−８−メチルベンゾチア
ゾロン、Ｓ−ノルマル−ブチル−８−パラ−ターシャリ
−ブチルベンジ１ルジチオカーボンイミデート、０．０
−ジメチル−〇−（２，６−ジクロル−４−メチルフェ
ニル）ホスホロチオエート、ＤＣＰＡ、ベンチオカーブ
、ＯＡＴ。

０．０−ジイソプロピル　Ｓ−ベンジルチオポスフェー
ト、０−エチル、８．８−ジフェニルチオホスフェート
、ジイソプロピル　ｌ、８−シチオラン−２−イリデン
マロネー）、０．０−ジメチル　５−（Ｎ−メチルカル
バモイルメチル）ジチオホスフェート、０．０−ジメチ
ル０−（Ｐ−シアノフェニル）チオホスフェート、エチ
ルＰ−シアノフェニルフェニルホスホノチオエート、２
−メトキシ−４Ｈ−１，８，２−ベンゾジオキサホスホ
リン−２−スルフィドなどと混合して使用することがで
き、いずれも各単剤の防除効果を減することはない。し
たがって２種以上の病害虫および雑草の同時防除が可能
であり、その他の殺線虫剤、殺ダニ剤などの農薬あるい
は゛肥料と混合して使用することも可能である。

以下に配合１例をあげて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明化合物に対する添加物の種類および混合割合
はこれらのみに限定されることなく、広い範囲で変更可
能である。

なお、化合物名は後記例示（第１表）の番号によって示
す。

配合例１　粉　　剤 本発明化合物（３）０．２部とクレー９９．８部とをよ
く粉砕混合すれば主剤含有量０．２％の粉剤を得る。使
用に際してはそのまま施用してもよく、土壌と混合して
もよい。

配合例２　乳　′剤 本発明化合物（５）　２５部、キジロール５５部および
ツルポール１２００（東邦化学登録商標名）２０部を混
合すれば主剤含有量２５％の乳刑を得る。使用に際して
は、水で希釈して、あるいはそのまま施用してもよい。

配合例８　水和剤 本発明化合物（６）　８０部、湿展剤（アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩系）５部およびホワイトカーボン１５部
をよく粉砕混合すれば主剤含有量８０％の水和剤を得る
。使用に際しては水で希釈して施用してもよく、土壌と
混合してもよい。

配合例４　ゾル剤 本発明化合物（７）を５μ以下にジェットミルで粉砕し
たもの２５部、分岐・剤（ポリオキシ。

エチレンノニルフェノールエーテル）５部、分散安定剤
（カルボキシメチルセルローズ）５部および水６５部を
攪拌混合し、さらにホモジナイザーで均一に分散混合す
れば２６％ゾル剤を得る。使用に際しては水で希釈して
施用してもよく、そのまま施用してもよい。

次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。

実施例１　製造法 Ｎ−（α′−メチルー８．４−ジクロロベンジル）−α
−メチル−ｔ−ブチルアセタミド、２００　ｍ４４０フ
ラスコにベンゼン１００ｍん、α−メチル−８，４−ジ
クロロベンジルアミン８．８Ｐおよびトリエチルアミン
８．Ｏｌを仕込み、室温で攪拌下、α、−メチル−ｔ−
ブチルアセチルクロリドを部下した。滴下終了後、反応
溶液を８時間還流下に加熱攪拌した。反応終了後、反応
溶液を水洗してトリエチルアミン塩酸塩を除き、ベンゼ
ン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留
去した。得られた残渣をエチルアルコールより再結晶し
て目的とする標題化合物４．７Ｆを得た。

融点　１１８〜１１９．５°Ｃ 元素分析値 ０（％）ＥＩ（％）　　Ｎ（％）　　ａｎ（％）計算値
　５９．６１　７．００　４．６８　２８．４６−（Ｃ
１，Ｈ，、Ｎ０ＣＱ＠として） 実測値　５９，７５　６．８９　４．７２　２８．５７
以上のようにして得た化合物例を第１表に記載する。

実施例２　イネいもち病防除試験 薬剤葉面施用試験（予防的散布） ９１植木鉢で栽培したイネ（近畿３８号、４〜５葉期）
に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態の供試化合物
をスプレーガンを用いて１５ｍｆｉ／１鉢の割合で散布
した。散布１日後、本病原菌（Ｐｙｒｉｅｕｌａｒｉａ
　ｏｒｙｚａｅ　）　（Ｄ胞子液を噴霧接種し、２４〜
２６℃、湿度９０％以上の恒温室内に入れ、さらに４日
後、病斑面積歩合により発病度を求め、防除効果を調べ
た。結果を第２表に示す。なお、防除価は次式により算
出した。

第　　　　　２　　　　　表 ＊　０．０−ジイソプロピルＳ−ベンジルチオホスフェ
−）（４８％鵠）実施例８　イネいもち病防除試験 薬剤葉面施用試験（残効、的散布） ９３植木鉢で栽培したイネ（近畿８８号、４〜５葉期）
に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態の供試化合物
をスプレーガンを用いて１５ｍβ／１鉢の割合で散布し
た。散布４日後本病原蔭（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏ
ｒｙｚａｅ　）の胞子液を噴霧接種し、２４〜２６°Ｃ
１湿度９０％以上の恒゛温室内に入れ、さらに４日後病
斑面積歩合により発病度を求め、防除効果を調べた。

結果を第３表に示す。なお、防除価の算出は実施例２と
同様にした。

／ 第　　　　　８　　　　　表 ＊　０，０−ジイソプロピル８−ベンジルチオホスフェ
ート（４８％乳剤）実施例４　リンゴ黒星病防除試験 ９１植木鉢で栽培したリンゴ実生（品種：国光　第２本
葉）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態の供試化
合物を１３９ｍＦＩ／ｌ鉢の割合で散布した。散布１日
後、本病原菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ　）　（７）胞子液を噴霧接種し、１５°Ｃ１湿度９
０％以上の恒温室内に８日間置き１．つづいて１５°Ｃ
螢光灯照明下で１０日間静置し、発病させた。発病程度
は病斑面積歩合により発病度を求め、防除効′果を調べ
た。

結果を第４表に示す。

なお、防除価の算出は実施例２と同様にした。

第　　　　　４　　　　　表 ＊　テトラクロロイソフタロニトリル（７５％永和剤）
実施例５　ダイコン萎黄病防除試験 ダイコン萎黄病菌（Ｆｈｓａｒｉｕｍ　ｏＸｙｓｐｏｒ
ｕｍ　ｆ。

ｒａｐｈａｎｉ　）汚染土壌を直径１２３の鉢につめ、
ダイコン（品種：早生４０日）種子を１鉢あたり１５粒
ずつ播種した。播覆後、本発明化合物の前記配合例２に
準じて作成した乳剤を２０ｆｆｌＩｔ／１鉢の割合で土
壌潅注した。その後温室で１２日間栽培後発芽、生育し
た苗を地際より切り取り、道管部褐変の有無を調査した
。発病度は下記の式により算出した。

／／′− 第　　　　　５　　　　表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、Ｒ１はα−位分枝のアルキル基を、町は水素原
   子、低級アルキル基もしくは低級アルケニル基またはＲ
   ８と８．とでアルキレン基を、Ｘはハロゲン原子、低級
   アルキル基、低級アルコキシル基、シアノ基またはニト
   ロ基を、ｎは１〜８の整数を表わす。〕で示されるＮ−
   ベンジル−アセタミド誘導体。
2. （２）　　Ｒ１が炭素数６までのα−位分枝のアルキル
   基、凡、が水素原子、炭素数１〜８のアルキル基もしく
   はアリル基、また−は垢と４とがペンタメチレン基ある
   いはへキサメチレン基、Ｘがフッ素原子、塩素原子、臭
   素原子、メチル基、メトキシ基、シアノ基またはニトロ
   基、ｎが１〜８の整数である特許請求の範囲第１項に記
   載のＮ−ベンジル−アセタミド誘導体。
3. （３）　　Ｒｓがｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基、
   Ｌがメチル基、エチル基またはｉ−プロピル基、Ｘが塩
   素原子、臭素原子、シアノ基またはニトロ基、ｎが１〜
   ３の整数である特許請求の範囲第２項に記載のＮ−ベン
   ジル−アセタミド誘導体。
4. （４）一般式 〔式中、Ｒ１はα−位分枝のアルキル Ｒ．は水素原子、低級アルキル基もしくは低級アルケニ
   ル基またはＲ，とＲ１とでアルキレン基を表わす。〕 で示される酢酸誘導体あるいはその反応性誘導体と一般
   式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシル基、シアノ基またはニトロ基を、ｎは１〜Ｂの
   整数を表わす。〕テ示されるベンジルアミン誘導体とを
   反応させることを特徴とする一般式 〔式中、凡，はαー位分枝のアルキル Ｒ，は水素原子、低級アＪレキル基もしく番え低級アル
   ケニル基または凡，とＲ１とでアルキレン基を、Ｘは）
   １０ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、
   シアノ基またはニトロ基を、ｎは１〜８の整数を表わす
   。〕 で示されるＮ−ベンジル−アセタミド誘導体の製造法。
5. （５）一般式 〔式中、”１はαー位分枝のアルキル基を、Ｒ，は水素
   原子、低級アルキル基もしくは低級アルケニル基または
   Ｒ１　と孔，とでアルキレン基を、Ｘはハロゲン原子、
   低級アルキル基、低級アルコキシル基、シアノ基あるい
   はニトロ基を、ｎは１〜８の整数を表わす。〕 で示されるＮ−ベンジル−７１０アセタミド誘導体を有
   効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
   。