JPS5813554A - Ｎ―メチルベンジル―ハロアセタミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−メチルベンジル−ハロアセタミド−導体
、該製造法および該化合物を有効成分として含有する農
園芸用殺菌剤に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は。

（１）　　一般式［１１ 〔式中、Ｒは水ｌｌｌ壬子るいはメチル基を。

Ｘは塩素原字、臭素原子あ墨いは冒つ１ｌＩ１１子を、
Ｙはメチル基、メトキシ基、フッ素原子あるいも臭素原
子を表わす。〕 ′１−。

で示されるＮ−メチルベンジル−ハロアセタミド誘導体
。

（２）一般式ｒｌ［１ （＋Ｈｓ　Ｘ １ Ｒ−ＯＨ雪−１３−（！ロｔ＋ｕ６９ （−８ｍ （Ｉ［］ ｃ式中、ＲおよびＸは前述のとおりである。〕で示され
るハロ酢酸誘導体あるいはその反応性誘導体と一般式ｒ
ｌ〕 ｃ式中、Ｙは前述のとおりである。】 で示されるメチルベンジルアミン誘導体とを反応させる
仁とを特徴とする一般式〔１〕で示されるＮ−メチルベ
ンジル−へａア＋タミド誘導体のＩＩＨ法および ｔＳ＞　　一般式ｒＤで示されるＮ−メチルベンジル−
バクアセタミド誘導体を有効成分として含有することを
特徴２する農Ｍ芸用殺ｌＩＮであ番。

近年農業における作１１１ｇ情から、　ｆ’）ｉｌｌの
簡易化がきわめて重要な要素になりつつある。

有用作物を病害から保護する農薬も施用回敬の減少化、
すなわち−回の施用で長期にわたる高い残存効果を有す
る薬剤および施用方法の簡便１　化などの可能な薬剤の
開発が要望されている。

さらに農薬の環境汚染も重要な問題となって赤でおり１
人畜および魚拳に低毒性であり１分解の早い農薬が切望
されているのは周知のとおりである。

本発明蓄らは以上の点を考慮し、研究を重ねたところ、
一般式〔！〕で示される本発明化合物が農業作物栽培上
、多大な被書を与えてい墨病害微−生物、たとえば藻ｓ
ｉｎ、子のう繭−１担子・＊＊、不完全ｓｒｓやその他
細菌−に対し惨い俊繭効力を有することを見出した。

中でも本発明化合物は、稲の重要病害であるいもち病に
特に高い効力を有することを見出すに至ったのである。

さらに驚くべきことには。

本発明化合物が既知いもち病験薦剤にない長期にわたる
残効性を示すことも見出し１本発明を完成したのである
。かかる事実は従来のいもち病験■剤の作用および使用
特性からは全く予期し得ない新事実である。

一方、瀾血動物、たとえばマウス、ラット、イヌ、ニワ
トリなどや魚類、たとえばコイ、ヒメダカなどに対する
毒性はきわめて微弱であり、また本発明化合物の作物体
中の残留は、はとんど皆無というてよい。

本発明化合物は、ＩＩ念的には特開昭６６−ｔｏｓｓｓ
号公報に記職の一般式中に包含されるものであるが、該
文献には本化合物の例示はなく、農園芸用殺菌剤として
の有用性等についても伺等記戦がみとめられず１本発明
化合物に対する新知見を見出したのは本発明嘗らが最初
である。また、特開昭５４−５００８号公報には。

木材防腐剤として本発明化合物と構造が多少類似するａ
−ハロカルボン酸−一体が記載されている。しかしなが
ら、零発＃Ｓ−合物は賽總例に示したように、該化合物
よりも農園芸用殺菌剤としてはるかにすぐれた効力を有
している。

もので、（１）は一般式［１１で示されるＮ−メチルベ
ンジル−ハロアセタミド誘導体そのもの、Ｃ４〉はその
製造法に関するものであり、Ｃ６）は一般式［１１で示
されるＮ−メチルベンジル−ハロアセタミド誘導体を有
効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
である。

本発明（１）において１合成上あるいは農園芸用殺菌剤
として好ましいものは、一般式［１１における８が水素
原子、Ｘが塩素原子あるいは臭素原子、Ｙがメチル基、
メトキシ基あるいは臭素原子のものである。特に好まし
いものとしては。

Ｒが水素原子、Ｘが臭素原子、Ｙが４−メチル基、４−
メトキシ基あるいは４−奥ｌｌ原子のものをあげること
ができる。

また１本発明化合物は酸部位およびアミン部位に不斉炭
素を有し１合計４１１１１の異性体が存在するが１本発
明に畔１これらも含まれることはいうまでもない。

本発明（４）においては、一般に一般式〔厘〕で示され
るメチルベンジルアミン誘導体を適当な溶ａｔ、タトえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水＊＠、クロ
ルベンゼン、ａｔ化メチレン。

クロロホルム、　Ｆ！Ｅｌｌ化炭素等のハロゲン化炭化
水素−、ジイソプロピルエーテル、チトラヒトロフラン
、ジオキサン等のエーテル＠、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール
−、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン拳、酢酸エチル等のエステルＩｌ、ア
士トニトリル等のニトリル拳、さらにはジメチルスルフ
オキシド、ジメチルホルムアミド、水等に溶解もしくは
けんだくするかあるいは無溶媒で。

好ましくはベンゼンに溶解して、０．４〜１．５当量、
好ましくは０．５〜１．ｊ当量の一般式〔■〕で示され
るハロ酢１ｌＩｓ導体あるいはその反応性−導体を加え
る。一般式〔■〕で示されるハロ酢酵誘導体あるいはそ
の反応性誘導体を上記溶媒−に溶解もしくはけんだくす
るかあるいは無溶媒で一般式〔麿〕で示されるメチルベ
ンジルアミン誘導体を加えて反応を行なうことも可能で
ある。

反応は溶媒の凝固点から沸点までの任意の温度、好まし
くは０℃から溶媒の沸点までの製置で行なうことがでり
、必要に応じては加熱あるいは冷却することができる。

使用する一般式［ＩＤで示される）１０酢駿誘導体ある
いはその反応性誘導体としては、対応する力Ｊ＋／ボン
酸、酸無水物、酸塩化物、＃臭化物。

カルボン酸エステル−等が可能であり、使用する一般式
ｒｌ［］で示されるハロ酢ｌ＃誘導体あるいはその反応
性誘導体に応じて、適当な反応助剤。

たとえば対応するカルボン酸の場合には、たとえばジシ
クロへキシルカルボジイミド、三塩化リン、三塩化リン
、三臭化リン、塩化チオニル。

水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラ
ート、ナトリウムメチラート、トリエチルアミン、ピリ
ジン、キノリン、イソキノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン等、対応する酸塩化物あるいは着臭化物の場合には、
たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウ
ムエチラート、ナトリウムメチラート。

トリエチルアミン、ピリジン、キノリン、イソキノリン
％Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、酢−ナトリウム等、好まし
くはトリエチルアミンを＠装置からり、Ｓ当Ｉ１．好ま
Ｌ／　＜　ｉｔ　Ｏ，９５〜１．１当雪使用するかある
いは使用せずに反応を行なうことができる。反応終了後
は、反応助剤あるいはその反応生成物をろ過あるいは水
洗等により除去し、溶−を留去すれば一般式［１１で示
されるＮ−メチルベンジルーハロアセタミ）１１導体が
純度よくしかも高収率で得られる０木製品はベンゼン、
トルエン、メチルアルコール、エチルアルコール、クロ
ロホルム、ジイソプロピルエーテル等で再結晶すること
によりさらに純化することが可能である。

本発□■物、農１ｍ！！鰯−繭剤、、□１オる場合には
１Ｍ体そのものを使用してもよいし、通常使用されてい
る形層、すなわち粉剤１粒剤。

微粒剤、水和剤、乳剤、油剤などのいずれの製剤形−の
ものでも使用できる。

各製剤形層中の本発明化合物は１重量比で０．１〜ｓｓ
、ｓ　Ｑ６の範囲で配合する。乙とかでり。

好ましくは０．１１〜８０％である。本発明化合物を緬
用する場合、その範囲は１０アール当り１０ｆ〜ｔｏｏ
ｏｆである。

各ＷＩ１品はその目的によって遍宜使いわけることが望
ましい。

これらの製剤品を作成するに当うて担体は固体、液体の
いずれでもよい。固体としては植物性担体Ｃたとえばコ
ムギ粉、タバコ１粉、ダイズ粉、クルを穀粉、木粉、鋸
膚、ゑすま、樹皮粉、繊細票粉末、植物エキス抽出後の
残渣、繊細製品Ｃたとえば紙、ダンボール紙、ふるぎれ
）。

粉砕合成樹脂、粘土＠（たとえばカオリン、ベントナイ
ト、−性：白土）、タルク拳、その他−機鉱物？たとえ
＃−μロフィラ°イト、セリサイト。

軽石、硫黄粉末、活性炭）などの微粉末ないし粉吠物、
化学肥料Ｃたとえば硫安、燐安、硝安。

５ｔｉｒ、塩安）などの微粉末をあげ得る。液体担体と
しては水、アルコールｌＩ（たとえばメチルアルコール
、エチルアルコール）、ケトン類Ｃたとえばアセトン、
メチルエチルケトン）、エーテル＠（たとえばエチルエ
ーテル、リオキサン、セロソルブ、テトラハイドｏ７ラ
ン）。

芳香族炭化水素−（たとえばベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチルナフタレン）、Ｈｕ族炭化水素＠（たとえ
ばガソリン、ケロシン、灯油）。

エステル＠、ニトリルー１駿アミド＠Ｃたとえばメチル
ホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ハロゲン化炭
化水＠（たとえばジクロロエタン。

トリクロロエチレン１１署化炭ｌＩ）などがあげられる
０次に界面活性剤の例としてはアルキル硫酸エステル拳
、アルキルスルホン駿増、アルキルアリールスルホン酸
塩、ポリエチレングリコールエーテル−１多価アルコー
ルエステルーなどがあげられる。また１本発明で使用す
ることのできる固着剤や分散剤としては、カゼイン、ゼ
ラチン、でんぷん粉　（ＩＭ（１、アラビヤゴム。

アルギン＃Ｉ、リグニンスルフォネート、ベントナイト
、糖密、プリビニルアルコール、ａＳＳ。

寒天などがあり、安定剤としては、たとえばＦＤＰ（リ
ン酸イソプロピル）、ＴＣＰ（トリクレジルホスフェー
ト）、トール油、工ｄｒ＊し化油、各■界面活性剤、各
Ｗ詣肪酸またはそのエステルなどがある。

さらに本薬剤は他の薬剤と混合して使用する仁とができ
る。たとえばカスガマイシン、ぼりオキシン、バリダマ
イシン、２．６−ジクロル−４−ニトロアニリン、ジン
クエチレンビスジチオカーバメート、！、４−ジクロ＊
−８−（＠−クロロアニリノ１　＝　１１’　−トリア
ジン、０．〇−ジメチル０−Ｃ８−メチルー４−二トロ
フ慕ニル）ホスホロチオエート、メチルアルソン−鉄、
ｘ、ｇ−ビス（８−エトキシカルボニル−８−チオウレ
イド）ベンゼン、１．２−ビスＣローメトキシカルボニ
ル−２−チオウレイド）ベンゼン、メチル　ｌ−Ｃブチ
ルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメイ
ト、テトラクロルイソフタロニトリル、ＥＰＮ、ダイア
ジノン、マラチオン、　ＢＰＭ（３，クロルツェナミジ
ン、Ｎ−（１，１！−ジクロロフェニル）−１２−ジメ
チルシクロプロパン−１，２−ジカルボキレイミド、（
Ｂ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメ
チル−１１−（１，Ｌｌ、　４−トリアゾール−１−イ
ル）−１−ペンテン−畠−オール、４−クロル−８−メ
チルベンゾチアゾロン。８−ノルマル−ブチル−８−パ
ラーターレヤリーブチルベンジルジチオカーボンイミデ
ー（、ｏ、ｏ−ジメチル−〇−（！、ｆｉ−ジクロルー
４−メチルフェニル）ホスホロチオニー）、ＤＯＰム、
ベンチオカーブ、（１ムＴ、０゜０−ジイソプロピル　
８−ベンジルチオホスフェート、０−エチル　Ｓ、Ｓ−
ジフェニルチオ＊スフエート、ジイソプロピル　１．８
−ジチオラン−２−イリデンマロネナト、０．０−ジ１
゜ メチル　８−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオ
ホスフェート、０．０−ジメチル　（）−Ｃν−レアノ
フ翼ニル）チオホスフ□−ト、エチルｐ−シアノフェニ
ルフェニルホスホノチオエート、２−メトキレ−４１１
−１，８，１−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフ
ィドなどと混合して使用することができ、いずれも各単
剤の防除効果を減することはない、したがってＲ８以上
の病害虫および雑草の同時防除が可能であり、その他の
殺線虫剤、殺ダニ剤、除草剤などの農薬あるいは肥料と
混合して使用することも可能である。

以下に配合例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが
１本発明化合物に対する添加物の穆拳および混合割合は
ξれらのみに限定される仁となく、広い範囲で変更可能
である。

なお、化合御名は後記例示（９１表１の番号によって示
す。

配合例１　粉　　剤 本発明化合物（１り１１０４部とクレー９９．８部とを
よく粉砕混合すれ□−ば、主剤含有量０．１　％の粉剤
を得る。使用に際してはそのまま園用してもよく、土壊
と混合してもよい。

配合例！　乳゛　剤 本発明化合物（４）１５部、キジロール６５部およびツ
ルプール１！！ＯｏＣ東邦化学登録商標名）！Ｏ部を混
合すれば、主剤含有量２５傷の乳剤を得る。使用に際し
ては、水で希釈して、あるいはそのまま囲周してもよい
。

配合例８　水和剤 本発明化合物（７）１１０ＩＢ、湿展剤Ｃアルキルベン
ゼンスルホン酸塩系）６部およびホワイトカーホン１８
部をよく粉砕混合すれば、主剤含有量８０優の水和剤を
得る。使用に際しては水で希釈して動用してもよく、土
壌と混合してもよい。

配合例４　ゾル剤 本発明化合物（？）を６Ｐ以下にジェット芝ルで粉砕し
たもの３１部分散剤（ｌリオキシエチレンノニルフェノ
ールエーテル）６部。

分散安定剤（カルボキシメチルセルローズ）６部および
水６６部を攪拌混合し、さらにホモジナイザーで均一に
分散混合すれば、主剤含有量２６優のゾル剤を得る。使
用に際しては水で希釈して１用してもよく、そのまま園
用してもよい。

次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明するが１本
発明はこれらのみに限定されるものではない。

賽−例１　製造法 Ｎ−（ｐ−ブロモ−ａ−メチルベンジル）−ａ　−フａ
モーｔａｒｔ−ブチルアセタミド番（ロ）上ＤＤ　ｖｄ
　Ａロフラスコに、ベンゼン１ｏｏ−、ｐ−ブロモ−ａ
−メチルベンジルアミン＊、０１およびトリエチルアミ
ンＩＪＩを仕込み、置場で攪拌下２．１１のａ−ブロモ
−ｔａｒｔ−ブチルア中チルクロリドを滴下した６滴下
終了験。

反応溶液を８時間攪拌した０反応終了掛１反Ｆｌ、ｆｌ
ｊＨを水洗してトリエチルアミン塩酸塩を除き、ベンゼ
ン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後＃ｌＩＥを減圧下に
留去した。得られた残渣をジイソプロピルエーテルより
再結晶して。

目的とする標題化合物８．２ｆを得た。

融点　　１４０〜１４１℃ 実測値　　　　　４４，８５　５．２０　８．６８　４
２．４１以上のようにして得た化合物例を第１表に記載
する。

なお、実施例の対照としての化合物は第２表に示す。

第　　２　　表 ＊）特開昭５６−Ｌ！６８６８号公報記載化合物傘＊り
セ開昭６４−６００５号公報記戦化合物薬剤葉面施用試
験（予防的散布） ９ｅＩＩＩ植木鉢で栽培したイネ（近畿ａｍ＠。

４〜６葉期）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態
の供試化合物をスプレーガンを用Ｌ’ｌ”１５ｄ／ｌ鉢
の割合で散布した。散布１日後１本病原＠　（Ｐｙｒｉ
ｅｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　　）の胞子液を噴霧接
種し、２４〜２６℃、湿度９ｏ優以上の恒温室内に入れ
、さらに４日後、病斑面積歩合により発病度を求め、防
除効果を調べた。結果を第８表に示す。なお防除価は次
式により算出した。

第　　　Ｂ　　　表 ＊０．０−シイツブａピル　８−ベンジルチオホスフェ
ート（４Ｓ％乳剤） ！ｉ！庸例８　イネいもち病防除試験 薬剤葉面施用試験（残効的散布） ９ｃＩ１１植木鉢で栽培したイネ（近畿８８号。

４〜６葉期）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形鰭
の供試化合物をスプレーガンを用いて１５ｓｄ／１鉢の
割合で散布した。散布４日後本病原菌（Ｆｙｒｉｏｕｌ
ａｒｉａ　ｏｒｙｚａａ　）　ｔｌ＞胞子液を噴＊＊柵
し、門４〜２６℃、湿度ｓｏ優Ｊｕ上の恒温室内に入れ
、さらに４日後病斑面積歩合により発病度を求め、防除
効果を■べた。

結果を第４表に示す。なお防除価の算出は実施例！と同
様にした。

第　　　４　　　表 １Ｉ　０００−ジイソプロピル−８−ベンジルチオホス
フェート（４８ｑ６乳剤） 実施例４　キュウリベと病防除試験 薬剤葉面總用試験 一―植木鉢で栽培したキエウリ（品種：相模半日）子葉
に、前記配合例２に準じて作成した乳剤形部の供試化合
物を１５ｍ／１鉢の割合で散布した。散布６８後１本病
＊ｍｉ（ＰｓａＩＪｄｏｐｅｒｎｏ８Ｐｏｒａ　ａｕｂ
ｅｎｓｉｓ　１の分生胞子液を噴霧接種し、２０℃、多
湿条件下に８日装置り。

つづいて２０℃螢光灯照明下１１〜８日間静置し１発病
させた。発病程度は、病斑面積歩合により発病度を求め
、防除効果を調べた。結果を第６表に示す。

なお防除価の算、出は実施例２と０１４１１にした。

第　　　６　　　表 ※チトラクロルイソフタロニトリル（７５％水和剤）賽
−例６　リンゴ照屋病防除試験 ９ａｍ植木鉢で栽培したリンゴ実生（品１１：国光、第
２本葉）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形−の供
試化合物を８０ｍ／１鉢の割合で散布した。散布１日後
、本病原繭（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ
　）の胞子液を噴霧接種し。

１６℃、湿度５Ｏｑ６以上の恒湿室内に８日装置き、つ
づいて１６℃螢光灯照明下で１０日間静置し、発病させ
た０発病程度は、病斑面積歩合により発病度を求め、防
除効果を調べた。結果を第６表に示す。

なお、防除価の算出は実施例２と同様にした。

第　　　６　　　表 カーバメート（６０％水和剤）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式 ｃ式中、ＩＬは水素原子あるいはメチル基を。 Ｘｊｔｊ！ＩＩＩ子、　ＪＩｌｌ［子；ｊタハｓ　ウ１
   ７Ｎ子を、Ｙはメチル基、メトキシ基、フッ素原子ある
   いは臭素原子を表わす。〕 で示されるＮ−メチルベンジル−ハロアセタミド誘導体
   。 （２）Ｒが水ＳＳｔ子、Ｘが塩素帳子あるいは臭素原子
   、Ｙがメチル基、メトキシ基あるいは臭素原子である特
   許請求の範囲第１項に記載のＮ−メチルベンジル−ハロ
   アセタミド誘導体。 （８）　　Ｒカ水１１原子、　ＸｔｒＵ［１ｌｌＡ子、
   Ｙが４−メチル基、４−メトキシ基あるいは４−臭素原
   子である特許請求の範囲第２項に記載のＮ−メチルベン
   ジル−ハロアセ会ミド誘導体。 （４）　　一般式 （ 〔式中、Ｒは水！ｌ原子あるいはメチル基を。 Ｘは塩素原子、奥＊＊子あるいはヨウＳ＊子を表わす。 〕 で示されるハロ酢酸誘導体あるいはその反応性誘導体と
   一般式 ｃ式中、Ｙはメチル基、メトキシ基、フッ素原子あるい
   は臭素原子を表わす、〕 で示されるメチルベンジルアミン−導体とを反応させる
   ことを特徴とする一般式 ｃ式中、Ｒ，ＸおよびＹは卿述のとおりである。〕 テ示されるＮ−メチルベンジルーパロア士タミド銹導体
   の製造法。 （＋５１　一般式 ｃ式中、ＩＬは水８Ｍ子あるいはメチル基を。 Ｘ　Ｉｔ塩素原子、臭素［１−子あるいは瑳つＩＩ原子
   を、Ｙはメチル基、°メトキシ基、フッ素原子あるいは
   夷ＩＩＪＪｌ１１子を表わす、〕で示されるＮ−メチル
   ベンジル−ハロアセタミド誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする農園芸用殺菌剤。