JPS58193541A - 熱現像画像記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱現ｌｌ１ｊｉ儂記録拐料に関し、特に着し
く埃像性の改良され九熱現偉ｔｈ像記録材料に関する。

ここで熱現儂画儂記録材料とは、何らかの手段により形
成された潜像を熱現像によｐ増幅して画一を得る配量材
料を意味するものでめ如、具体的には１ｗ儂の形成手段
により、ノ・ロゲン化銀を用いて光によりｍ＊を形成す
る熱現像感光材料と、電＃を注入することにより潜像を
形成する通電記録材料とに分けられる。

熱現像感光材料については、例えば特公昭４３−４９２
１号、特公昭４３−４９２４号公報等にその記載があり
、有機銀塩、ノ・ロゲン化鈑および還元剤からなる感光
材料が開示されている。これらの熱現像感光材料は、露
光によジノ・ロゲン化釧に漕儂を形成せ１７め、これを
触媒核として加熱時に有機銀塩と還元剤とを用いて緻化
這元反応を竹ない、所請乾式物理埃儂プロセスにより銀
画像を得るものでめるＯ １九、熱現儂通電ｉｉ＊記録材料については特開昭５１
−６３６２１号、同５３−２３６３５号、同５３−１３
３０４１号、同５３−１４４７５３号、同５４−１０１
３３３号、同５４−１５６５２３号各公報等にその記載
があり、有機銀塩及び還元剤からなる通電画像記録材料
が開示されている。

一般にこれらの熱現像画像記録材料に用いられる画像形
成組成物は、基本的には有機銀塩と還元剤からなるが、
さらに現像を促進し、高い最高一度及び良好な色調の画
像を得る目的で択冑促進剤及び色調剤を絵加することが
知られている。

これら埃偉促進剤及び色調剤としては、例えば、特開昭
４６−４９２８号、同４６−６０７７号、ｌ′Ｉ！ｒＪ
４９−５０１９号、同４９−５０２０号、同４９−９１
２１５号、同４９−１０７７２７号、同５０−２５２４
号、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同
５０−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２
−９９８１３号、［酋Ｊ５３−１０２０号、同５３−５
５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−１２５０
１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−１５６５２
４号、同５４−１５６５２５号、同５４−１５６５２６
号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５
−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第４４０４０
６号、同第幻４７ρ６３号、同第２，２２０，６１８号
、米国特許ＷＪ３ρ８０，２５４号、−給３β４７６１
２号、同第３，７８２，９４１号、同第３，９９４，７
３２号、同第４．１２３２８２号、同第４，２０１，５
８２号等の各明細書に記載されている化合物であるフタ
ルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ペンツオキすジン、ナフトオキサジン
ジオン、４３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−
ジヒドロ−１，３−オキサジン−４４−ジオン、オキ７
ビリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミ
ノキノリ／、インカルボスチリル、スルホンアミド、２
　Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−４４−（３Ｈ）ジオン
、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメル
カプトテトラザペンタレン、フタル酸、フタラジン、ナ
フタル酸、フタルアミン醗、フタラジノン郷の各誘導体
があげられるが、これらの化合物は、現像促進効果はあ
るものの同時にカプリを増大させるものや、現像処理前
及び現像処理後の熱現像画像記録材料の保存安定性を損
なうものが多く、未だ充分な性能を有するものは得られ
ていない。

そこで本発明の目的は現像性が良好で最高濃度が高く、
かつカプリの少ない熱現像画像記録材料を提供すること
にある。

また本発明の他の目的は、現像処理前及び３Ａｓ処理恢
の保存安定性に優れた、熱現像画像記録材料を提供する
ことにある。

本発明の上記目的は、支持体上に（ａ）ベンツトリアゾ
ール類のｆｉ＆塩、卸還元剤　（０／＜インダー及び（
ｄ）下記一般式ＣＩ）で衆わされる化合物の少なくとも
１柚とを含有する熱３Ａ４ＪＩ画像記録層を有すること
を％像とする熟Ｍ＊画偉記録材料によって遅成される。

一般式ＣＩ） １ 式中Ｒ１は水嵩原子、アミノ基またはそれぞれ直換基を
有してもよいアルキル基、アルケニル基もしくけアリー
ル基奢表わし、Ｒ２は水素原子、アミノ基、アルキル基
、アルケニル基もしくはアリ−ル基を表わす。

以下、本発明の熱現像画像記録材料を詳細に説明する。

本発明に関する（＆）ペンツ）　ＩＪアゾール類の鉛塩
（以後ペンツトリアゾール銀と総称する〕の具体例とし
ては、以下の化合物をあけることができる９、例えば、
ベンゾトリアゾール銀、５−クロルベンゾトリアゾール
銀、５−メチルベンゾトリアゾール錯、５−アにノベン
ゾトリアゾール銀、５−メトキシヘンソトリアゾール銀
、４−ニトロペンツトリアゾール銀、５−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルペンツトリア
ゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール
鹸、５−ニトロ−６−メドキシペンゾトリアゾール銀、
５−ニトロ−７−７エニルペンゾトリアゾーに釧、４−
ヒドロキシ−５−二トロペンゾトリ７ゾ−に釧、４−ヒ
ドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５，７−シニトロヘンソトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロルペンツ）　ＩＪア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−二トロー６−メチ 以下余白 ：）−一二二一二・ ルペンソトリアゾール欽、４−スルホ−６−ニトロベン
／　トリアゾール銀、４−カルホ゛キシー６−二トロベ
ンゾトリアゾール欽、５−カルボキシ−６−ニトロベン
ゾトリアゾールＭ、４−カルバモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、４−スルファモイル−６−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメ
トキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ
−７−ジアツベンゾトリアゾール鍋、゛５−アミノー６
−ニトロペン／　）　ＩＪアゾール銀、５−ニトロ−７
−（Ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、５．
７−ジニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、５．
７−シニトロー６−１０ルペンソトリアゾール銀、５，
７−ジニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール鋏、４
−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−、ｘルホペンゾ）　！Ｊアゾ
ール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾトリ
アゾール嫁−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾ
ール釧−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
鋼−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、
ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム、ベ
ンゾトリアゾール＊−Ｓ−カルボン緻ナトリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾト
リアゾール鋼−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾトリア
ゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、ｂ−カルバモ
イルベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイルペンツ
トリア：／−に銀、５−カルボキシ−６−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−７−スルホベン
ゾトリアゾール鋼、４−ヒドロキシ−５−スルホペンツ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾト
リアゾール銀、＆６−ジカルボキシペンゾトリアゾール
釧、４．６−シヒドロキシペンゾトリアゾール錯、４−
ヒドロキシ−５−クロルベン／　）　ＩＪアゾール錯、
４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロペンゾトリアゾール釧、４−
ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール録、４−ヒ
ドロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒトベンゾトリアゾー
ル鋼、４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾト
リアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニ
ルメチルベンゾトリアソールｔｊｌ　、４−ヒドロキシ
−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−（Ｐ−二トロフェニル）ペンツトリアゾールｔＬ
４−に一ドロキシー５−（Ｐ−スルホフェール）ベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルペンツトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール
銀、４−スルホ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−シアノベンゾトリアゾール錯、４−ス
ルホ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−アセトアミドペン／　）　ＩＪアゾール銀、４−ス
ルホ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール
銀、４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール鋼、４−スルホ−５−エトキシカルボ
ニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−エトキシカルボニルメチルベンゾトリアソール銀
、４−スルホ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−スルホ−５−（Ｐ−ニトロフェニル）ペン／　）　Ｉ
Ｊア／−Ａ［，４−スルホ−５−（Ｐ−スルホフェール
）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ−
６−クロルペンツトリアゾール銀、４−スルホ−５−ク
ロル−６−カルボキシベンゾトリアゾール銀、４−カル
ボキシ−５−クロルベンゾトリアゾール欽、４−カルボ
キシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−ニトロベン／　）　ＩＪアゾール銀、４−カル
ボキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−カルボキシメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−フェニルベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５？（Ｐ−工か
口７エエル）ヘンシトリアゾ−Ａｌｌ、４−カルボキシ
−５−メｆ−ルー７−スルホベンゾトリアゾール釧など
を挙げることができる。これらの化合物は単独で用いて
も、２種類以上を組合せて用いてもよい。

また本発明の熱現像画像記録材料の熱現像画像記録層は
単層または複層として設けることができ、前記し九ベン
ツトリアゾール銀は層毎に１−伯り銀に換算して０５〜
５０ダ用いられる。更に好しくけ１〜２０１〜層である
。

上記複層として設ける場合には、各層に於る前記したペ
ンツ）　ＩＪアゾール銀及び後記する還元剤足許、肩部
或は全体の傾斜を調節することが可能である。或はペン
ツトリアゾール鋏を含む層と還元剤を含む層に分けて上
記記録材料の安定性を普ｔことができる。この場合、本
発明の一般弐〇）で示される化合物はベンゾトリアゾー
ル銀を含む層に含有させることが好ましい。

更に、本発明に用いられる（ｂ）ｊ１元剤としては、フ
ェノールｌ１ｌ（Ｉ’ｌｌえばＰ−フェニルフェノール
、Ｐ−メトキシフェノール、２．６−シーｔ＠ｒｔ−ブ
チル−Ｐ−クレゾール、Ｎ−メゾルーＰ−アミノフェノ
ール等）、スルホンアミドフェノールＭ（例えば４−ベ
ンゼンスルホンアオドフェノール、２−ベンゼンスルホ
ンア（ドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアきドフェノール、ａ６−ジプロモー４−（Ｐ
−）ルエンスルホンアミド）フェノール等）、ジー又は
ポリヒドロキシベンセン１ｌｌ（ｆ！ｌはハイドロキン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコール
１％）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、−一ナ
フトール、４−７ミノナフトール、４−メトキシナフト
ール等）、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナ
フトール類（例えば１，１′−ジヒドロキシ−４２′−
ビナフチル、６．６′−ジブロモ−＆２′−ジヒドロキ
シー１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニトロ−＆２
′−ジヒドロキシー１．１′ビナフチル、４，４′−ジ
メトキシ−１，１′ジヒドロキシ−２，２゛ビナフチル
、ビス（２−ヒドロキシ−１−す７チル）メタン等）、
メチレンビスフェノール類（例えば１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１．
１−ビス（２−ヒドロキシ−３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）メタン、λ６−メチレンビス（２−ヒド
ロキシ−３−ｔｅｒｔ−７’チル−５−メチルフェニル
）−４−１ｆルフエノール、α−フェニル−α、α−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）メタン、ａ−フェニル−α、ａ−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル
）メタン、１゜１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）−２−メチルプロパン、ｌ、　ｌ、　
５．５．−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）−４４−エチルベンタン、４２−ビス（
４−ヒトｃｘ＊シー３．５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、４２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ
・ｒｔ−ブチルフェニル）フロパン、＆２−ビス（４−
ヒＶＷ＊シー３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェール）
プロパン４１り、アスコルビン緻拳、ａ−ビンゾリドン
類、ピッシリ／［１１％　　ピ２ゾロ７類、ヒドラゾン
類およびパラフェニレンジアン７類があげられる。

又、ヒドラゾン類２よびパラフェニレンジアミン類を還
元剤として用いる場合には、米国特許第３．５３１，２
８６号、同第３，７６４，３２８号各明細書及び４１１
Ｆ開昭５６−２７１３２号公報に記載されているような
フェノール系、ナフトール系化合物及びピラゾロン、ピ
ラゾルトリアゾール、インダゾール、ピラゾロベンズイ
ミダゾール、ピラゾリン等の活性メチレンを有する化合
物と併用することによってカラー−が得られる。

前記の還元剤は単独或いは２棟以上組合わせて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用されるペンツトリ
アゾールの種類、その他の添加剤の種類などによって異
なるが、通常、有機ペンツトリアゾール銀１モルに対し
て０．０５〜１０モルであり、好ましくは０１〜３モル
である。

本発明の画像記録材料には、必要により感光性塩沃化銀
、沃臭化銀、塩奥沃化銀、等があげられる。該感光性ハ
ロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシングルジェット
法やダブルジェット法等の任意の方法でＬｉ２製するこ
とができるが、特に本発明に於いては・・ロゲン化銀ゼ
ラチン乳剤を一部することを包含する手法に従って調製
した感光性ハロゲン化舷乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感し−（４，艮い。かかる増感法
としては、金瑠感、イ万つ増感、雀−、イオウ増感、盤
元増ｇ等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀に、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズはその径
が約ＩＳミクロン〜約０ｒＪＯ１ミクロンであり、さら
に好ましくは約（Ｊ！５ミクロン〜約０゜０５ミクロン
である。

上記のようにＷ４製された感光性ハロゲン化嫁乳剤を本
発明に係る画像記録材料の構成層である熱現儂ｉｍ＊記
録層に適用することができる。

更に他の感光性ハロゲン化銀の１１１！ｌ製法として、
感光性銀塩形成成分をペンツトリアゾール銀と共存させ
、ペンツトリアゾール銀の一部に感光性ハロゲン化銀を
形成させることもできる。このｖ４製法に用いられる感
光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン化物、例えば
ＭＸｎで表わされるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ＊子
、　ＮＨ４基または金属原子を表わし、ＸＦｉＣ４１Ｂ
ｒ′ｔたはＩＸｎ＃ｉＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１．
Ｍが金属原子の時はその原子価を示す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、銅、金、イリジウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水
銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム
、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビス
マス、クロム、モリブテン、タングステン、マンガン、
レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等が挙
げられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えばＫｍＰ　ｔ
　Ｃｌ−ｓ　、Ｋｍ　Ｐ　ｔＢ　ｒｓ、ＨＡｕ　Ｃ１０
、（ＮＨ４）ｌ　ＩｒＣ４、（ＮＨ４）　ｓ　ＩｒＣＡ
＠、（ＮＨ４）ＩＲｕ　Ｃｌ＠、（ＮＨ４）Ｉ　ＲｕＣ
ｊｓ、（ＮＨ４）　ｓ　ＲｈＣｊ＠、（ＮＨ４）ＩＲｈ
Ｂｒ＠’Ｉ　）　、オニウムハライド（例えばテトラメ
チルアンモニウムブーマイト、トリメチルフェニルアン
モニウムプロ！イド、セチルエチルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、ト
リメチルペンジルアンモニウムブｇマイトのような４級
アンモニウムハライド、テトラエチルフォス７オニウム
プロマイドのような４級７オスフオニウムハライド、ベ
ンジルエチルメチルブロマイド、１−エチルチアゾリウ
ムブロマイドのような３級スルホニウムハライド等）、
ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモホル
ム、凶臭化辰素、２−ブロム−２−メチルグロバンり、
Ｎ−ハロゲン化合’ｌｋＪ＜Ｎ−クロロコハク績イミド
、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミ
ド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イン
ド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン
、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼ
ンスルポンアミド、Ｎ−プロモーＮ−メチルベンゼンス
ルホノアオド、１．３−ジブロモ−４，４−ジメデルヒ
ダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物（例えば塩
化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−
ブロム酪酸、２−ブロムエタノール等）などをあげるこ
とができる。

これら感光硅ハロゲン化銀および感光性嫁御形成成分は
、棟々の方法において組合せて使用でき、使用量はペン
ツトリアゾール銀１モルに対して０００１〜１．０−Ｔ
−ルテあり、好ましく　Ｆｉｏｌ）１−０３　モルテあ
る。

本発明に用いられる（ｃ）バインダーは、疎水性物質で
あっても親水性物質であってもよく、また透明でも半透
明でもよい。具体的には、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ゼラチン
向導体等の合成または天然の種々の高分子物質を挙げる
ことができる。

本発明に於いて著しい特徴をなす前記一般式ＣＤで表わ
される化合物であるところの３−アミノ−５−メルカプ
）　−１，２，４−）リアゾールの誘導体について説明
する。

一般式（Ｉ）Ｋ於いて　Ｒ１で示されるアルキル基は、
直鎖、分岐ａｔたは環状の好しくけ炭素数１−１２のア
ルキル基で、これらのアルキル基はａｍされてもよ＜（
Ｉｔ置換基しては例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子ｔ
ＩＩｔ！１１！されていてもよいフェニル基なト入例え
ばメチル、ジクロルメチル、トリフロロメチル、エチル
、プロピル、３−ヒドロキシプロピル、ブチル、ｉｓｏ
ブチル、ｔｅｒｔブチル、ペンチル、ＩＳＯペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、テシル、ドデシル或は
シクロヘキシル等の各基でめる０ またＲ１で示されるアルクニル基は、好しくは直鎖状の
、また炭素数１〜５のアルクニル基で、これらのアルケ
ニル基は置換されてもよく（置換基としては例えばヒド
ロキシ基、ハロゲン原子など）、例、ｔ　［ビニル、１
−プロペニル、２−プロペニル１、３−７’タジエニル
、２−ペンテニル、３−ヒドロキシ−１−プロペニル、
２−クロル−２−７’０ベニル等の各基である。

更にＲ１で示されるアリール基は射しくは炭素６員環で
あって、該アリール基は置換されてもよく（ｆａｔ換置
換しては例えばアミノ基、メトキシ基、ハロゲン原子等
）、例えばフェニル、ｐ−アミノフェニル、ｐ−メトキ
シフェニル、ｍ−カルボキシフェニル、ｍ−クロロフェ
ニル戚はＰ−ニトロフェニル等の各基である。

また一般式ＣＩ）に於てＲ３で示されるアルキル基、ア
ルケニル基及びアリール基は前記したＲ１で示される置
換基をもたＡいアルキル基、アルケニル基及びアリール
基と同意である。

一般式〔工〕によって表わされる化合物の具体例として
は、以下のような化合物を例示することができる。しか
し、本発明の化合物はこれらに限定されるものではない
。

、ニル ２リ一 〔例示化合物〕 ｉｍ Ｃ，ｋｉｓ ＣＨ，−α−ＣＨ２ ｏ２ 逼 １’ｆｌ　ｚ １１、　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　−Ｎ−Ｎ ＣＨ２０Ｈ＝ＣＨｚ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｓ １６、　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ−ＮＣ
３Ｈ洛 以下、本発明の化合物の合成法について述べるが、他の
化合物も同様な方法で合成することができる。

合成例１　（化合物２） イソシアン酸エチル８０　ｆをジメチルホルムアミド１
■−に溶解し、これにアミノグアニジン硫皺塩９０ｙを
加え１００℃に４時間加熱　“拌した。反応液に３　Ｎ
　−ＮａＯＨ水溶液３００ｄを加え１時間加熱還流した
。

放冷後反応液を濃塩酸によシ中和し、さらに水仙−を加
えて冷却すると結晶が析出した。結晶を濾取シフ、水（
２）−より再結晶して化合＠２を得た（４点、１９５−
８℃）０ 合成例−２（化合物−４） イソシアン酸ベンジル１５０ｔをエタノール２００−に
溶解し、これにアミノグアニジン塩酸塩１６０Ｆを加え
、夏時間加熱ｊｉｌｌｔＩｔシた。

反応液中のエタノールを減圧留去し、残査に３Ｎ　−Ｎ
ａＯＨ水溶１１６ｏＯ−を加え、２時間加熱還流した。

放冷後反応液を濃塩酸によシ中和し、冷却すると結晶が
析出した。結晶を濾取し、水１０００−より再結晶して
化合物４を得九（融点　２０６°〜２０８℃）。

合成例３　（化合−５） イソシアン酸フェニル１３５Ｆをジメチルホルムアミド
ｌり０−に溶解し、これにアミノグアニジン塩酸塩１１
０ｔを加え１００℃に４時間加熱　拌した。反応液に２
　Ｎ−ＮａＯＨ水溶釦槙−を加え、３時間加熱還流した
。

放冷後反応液を濃塩酸により中和し、さらに水４００−
を加えて冷却すると結晶が析出した。結晶を濾取し、水
卿−よシ再結晶して化合物５を得た（□ 一点　品７°〜８℃）。

合成例４　（化合物８） Ｎ−グアニジノチオウレア塩酸塩１２８ｆを３　Ｎ　−
ＮａＯＨ水溶液４００−に溶解し、３時間加熱還流した
。

放冷後反応液を濃塩酸−よシ中和し、冷却すると結晶が
析出した。結晶を濾取し、水４００−よシ再結晶して化
合物８を得た（融点　３０２’　−３０４℃）。

前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の使用量は、用いら
れるベンツ）　ＩＪアゾール銀の種類、還元剤の種類等
によって異なるが、ペンツトリアゾール銀１モルに対し
て０Ｄ０１モルから１０モルの範囲が好ましく、特に好
ましいのＦｉｏＤｏｓモルから０５モルの範囲である。

本発明の熱現像画像記録材料には、画像をさらに黒化す
る目的で色調剤を使用することができる。

上記色調剤としては、例えば、％開開４６−４９０−２
５２４号、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１
号、同５０−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、
同５２−９９８１３号、同５３−１０２０号、同５３−
５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−１２５
０１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−１５６５
２４号、同５４−１５６５２５号、同５４−１５６５２
６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同５
５−３２０１５号等の公報ならびに西蝕特許第２，１４
０，４０６号、同第な１４７ρ６３号、同第２，２２０
β１８号、米国籍軒第３，０８０，２５４号、同第３β
４７，６１２号、同第３．７８４９４１号、同第３，９
９４，７３２号、同第４，１２３，２８２号、同第４２
０１．５８２号等の各明細書に記載されている化合物で
あるフタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒ
ドロキシナフタルイミド、ペンツオキサジン、ナフトオ
キサジンジオン、ス３−ジヒドロ−フタラジンジオン、
２．３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−４４−ジオン
、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリ
ン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンア
ミド、２Ｈ−１，３−ヘンジチアジン−２，４−（３Ｈ
）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール
、ジメルカブトテトラザペンタレン、フタル酸、フタラ
ジン、ナフタル酸、フタルアミノ酸、フタラジノン等の
各鋳尋体があげられる。

また、本発明の熱現像画ｇＩＪは、現像促進、色−改良
等の目的で、下記一般式〇〕で表わされる添加剤を使用
することができる。

一般式［ｎ） ４ Ｒ”　−Ｓ　（−Ｃ−）　ＩＲＣＯＺ ａ 一般式〇〕中、Ｒｓはそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基もしくは複ＸＲ基を表わし　Ｒ４
およびＲ１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、
それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アリール基
もしくは複素環基を表わし、Ｚは水酸基またはアミノ基
を表わし、鋼は１または２を表わす。

前記一般式［１［）におけるＨｓは好ましくは置換基を
有してもよい炭素原子数１〜７のアルキル基（例えば、
メチル、エチル、ヒドロキシエチル、カルボキシメチル
、カルバモイルメチル、ベンジル等の各基）、置換基を
有してもよいアリール基（例エバ、フェニル、トリル、
カルボキシフェニル、カルバモイルフェニル、ヒドロキ
シフェニル、メチルチオフェニル勢の各基）もしくは複
ｌｃ璋基（例えば、チェニル、ベンゾチェニル、フリル
、ピラニル、クロメニル、ピロリル、イミダゾリル、ピ
リジル、ビラジル、ピリミジニル、イントリジニル、イ
ンチアゾリル、インオキサシリル、フラザニル、イソク
ロマニル、ピロリジニル、２−ベンゾチアゾリル、２−
ベンゾイミダゾリル、１−フェニル−５−トリアゾリル
、２−チアジアゾリル等の各基斤ある。

Ｒ４およびＢｈは好ましくは水素原子もしくは低級アル
キル基であり、特に好ましくは水素原子である。

以下、一般式ｌで表わされる添加剤の具体例を示す。

１、　　Ｃｓ　Ｈａ　ＳＣＨ！　Ｃ０ＯＨ２、ＨＯＣＨ
＊ＣＨｚＳＣＨ＊Ｑ）ＯＨ３、ＨＯＣＨｚＣＨｍ８ＣＨ
ＣＯＯＨ Ｈｓ ４、　　　　ＨＯＣＨｚ　ＣＨ２８ＣＨ！　Ｃ０ＮＨ意
８、　　　ＨＯｃＯＣＩ（鵞ＳＣＨｍＣＯＯＨ９、ＭＨ
ｚα）ＣＨ寓ＳＣＨ鵞Ｃ０ＮＨｚ−Ｎ ２９、　　ＣＨｍ　５ＣＨＣＯＯＨ １ ＣＨ黛Ｃ００Ｈ ３０、ＣＨｓ　ＳＣＨ雰ＣＨ重Ｃ００Ｈ３１、１−Ｋ）
ＣＨスＣ）ｈ　ＳＣＨ鵞ＣＨ，Ｃ００Ｈ３２、ＨＯＣＯ
ＣＨｎＣＨ＊　５ＣＨｔＣ１ｈＣＯＯＨ上記一般式〔１
で表わされる伶加剤の使用１１Ｆｉ、用いられるペンツ
トリアゾール銀の種類、還元剤の種類等によって異なる
が、ベンツトリアゾールまた、本発明の熱現４ａｌＩＩ
＆Ｉ像記録材料の熱カブリを防止するために、カプリ防
止剤を使用することができる。カブリ防止剤としては、
例えば特公昭４７−１１１１３号、％開開４９−９０１
１８号、同４９−１０７２４Ｊｐ！Ｆ、同４９−１７６
１３号、同５０−１０１０１９号、同４９−１３０７２
０号、同５０−１２３３３１号、同５１−４７４１時、
同５１−５７４３５号、同５１−７８２２７号、同５１
−１０４３３８号、１ｌｉｉ５３−１９８２５号、同５
３−２０９２３号、同５１−５０７２５号、同５１−３
２２３号、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４
号、同５４−５１８２１号、同５５−９３１４９号婢の
公報、ならびに英国特許第１，４５５，２７１号、米国
−第３，８８５，９６８号、同第３．７００４５７号、
同第４Ｊ３７ρ７９号、同第４．１３８２６５号、西独
特許第２，６１７，９０７号等の各明細書に記載されて
いる化合物である第２水銀塩、酸化剤（例えばＮ−ハロ
ゲノアセトアミド、Ｎ　−ハロゲノコノ・り酸イミド、
過塩素酸及びその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、
酸及びその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸、リチ
ウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホ／酸等）、イ
オウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性化合物
、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカプ
ト−１，２，４−）リアゾール、チアゾリンチオン、ポ
リスルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、１，
２．４−）リアゾール、フタルイミド等の化合物があけ
られる。

本発明の熱塊像−詠記録材料は、加熱により水を放出す
る化合物すなわち水放出剤を含有して本良い。かかる水
放出剤としては、例えば、リン酸３ナトリウム１２水塩
、硫酸ナトリウム１０水塩、硫酸鉄アンモニウム６水塩
、アンモニウム明ぼんあ水塩、カリ明ばん冴水塩、酢酸
マグネシウム４水地、酢酸マンガン４水塩等の結晶水を
含む化合物があげられる。

ま九、本発明の熱現像画儂記録材料は、１ｉｊｊ　＊　
ｉｔ’。

録ｊ−中の含水貸を一定に保つ目的で、保水性の化金物
を含有しても良い。かかる保水性の化合物としては、例
えば米国特許第３３４７．６７５号明細省中にＶ、載さ
れているポリアルキレンオキサイド（ポリクリコール）
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース勢があげられる。

本発明の熱塊（画揮記脅材料の中には、上記成分以外に
必歎に応じて分光増感染料、ハレーンヨン防止染料、及
びプリントアウト防止剤など公知の！１１添加剤を任意
に加えることができる。

上記分光増感染料としては、ハロゲン化銀乳剤に対して
有効な例えばシアニン、メロシアニン、ロタ７アニン、
スチリル類などを用いることができる。

またプリントアウト防止剤としては、テトラブロムブタ
ン、トリブロムエタノール、２−ブロモー２−トリルア
セトアミド、２−ブロモー２−トリルスルホニルアセト
アミド、２−トリブロモメチルスル示ニルベンゾチアゾ
ール、ス４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルト
リアジンなどがあけられる。

本発明の熱現像画像記録材料に用いられる支持体として
は、例えば、ポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等
の合成プラスチックフィルム、ガラス、金属及び写真用
原紙、印刷用紙、バライタ紙、レジンコート紙等の紙が
あげられる。

これら支持体は下引層を有していてもよい。

また、本発明の熱現像画像記録材料が、通電幽偉記録材
料として使用される場合に於いては、支持体が導電性で
あることが望ましく、これら導電性支持体としては例え
は、プラスチックフィルムやガラス板の様な基板材料上
に導電性被膜を設は九ものや、金属板のごとき基板材料
自体が導電性であるもの等があり、紙などはいずれの態
様にも加工出来るので、そのような加工紙も上記の支持
体として用いることができる。そしてプラスチックフィ
ルムやガラス板等の基板材料の表面に導電性を付与する
方法としては、基板材料表面に金属箔膜を積層したり、
真空蒸着、陰極スパッタリング、イオングレーティング
あるいは無電解メッキ等の手段によって導電性の被膜を
形成させたりすることができる。

本発明の熱３ｆｆｌｌ！ｉｊ像記録材料に用いられる各
成分（ａ）〜（ｄ）Ｆｉ、上記支持体上に、水、有機溶
媒あるいは水と有機溶媒との混合物に溶解したバインダ
ーと共に塗布されて熱現像画像記録層とされる。

皺Ｗ１１當記鍮履の厚みは乾燥後１〜１０００μ、好ま
しくＦｉ３〜２０Ｐである。ま九必費に応じて前記熱現
像画像記録材料に上１１１シ層を形成させてもよい。

なお、本発明の各成分−）〜（ｄ）はその一部分が、熱
現像ｌ１Ｉｌ像記録層からの浸透等によって、前記支持
体中に含有せしめられることと々つてもよい。

また、本発明の各成分（ＪＩＬ）〜（ｄ）はその一部分
が、熱現像ＩｄＩｉ像記画像からの浸透等によって前記
上塗層および／または下引層中に含有せ［２められるこ
ととなってもよい。

上記のようにして作られた本発明の熱現像画像記録材料
が感光材料である場合は、光によシ縛光　　・した後、
通常、８０℃〜２００℃の温度範囲で１〜６０秒間加熱
されることにより現像される。必要ならば、水不透過性
材料を密着せしめて現像してもよい。また、必要ならは
縛光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱を施し
てもよい。上記像篇元に用いられる光源としては、グロ
ーランプタングステンラング、螢光ランプ、水釧灯、ヨ
ードランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ光源、ＣＲＴ光源
、レーザー光源等を挙げることができる。

また、本発明の熱現像画像記録材料が通電記録材料であ
る場合は、適当な手段により画像状に通電して潜像を生
じさせた後、８０℃〜２００℃の温度範囲で１〜６０秒
間加熱されることによシ現像される。また、通電時に現
像を行なってもよい。通電手段としては、電流の流れを
調節するいろいろな装置の使用が考えられる。この様な
装置には、例えば帯電せしめたステンシル、針、又はス
クリーン、グリッド調整放電装置あるいは画像記録層に
隣接する適当な光導電層が含まれる。光導電体を電流の
調節に使用した場合は、光導電体を適宜選択する拳によ
っているいろな露光装置を使用することが可能である。

この様な露光装置には、例えば、タングステンラング、
キセノンランプ、発光ダイオード、レーザービーム、赤
外糎及びｘｌｉＭが含−まれる。露光源としてはそれに
より発生せしめられる輻射線に光導電体が感応する様な
ものであれば、どの様な輻射線源でも使用することがで
きる〇 以下爽凡例によって本発明を置体的に説明する。

しかし、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

夾施例１ ５−ニトロベンゾトリアゾール１８．Ｏｆ　（０，１１
モル）をエタノール３００−に溶解し、この溶液に硝＃
Ｒｆ７ｊ１．１６９ｆ（０，１０モル）を水１００−に
溶解した溶液を画工して３０分間攪拌した。生じた結晶
を濾過し、１０〇−のエタノールで洗浄し、２６４ｔの
５−二トロベンゾトリアゾール銀を得た。

５−ニトロベンゾトリアゾール＃１３．５Ｆにエタ／−
＃　２００　ｍ　８　％ポリビニルブチラール水浴ｇ（
積水化学製エスレツクｗ　−２０１）　２ｓｏ−を加え
、２４時間ホールミルにより分散して分散液を作成しだ
０次にこの分触液を攪拌しつつ以下の成分をｒｉｌｌ々
に柘≦加して塗布液を１′［成した。

（成分−１） アスコルビンば（２０チ水治Ｑ）３ｓ−（成分−２） フタル酸（１０チメタノール溶液）４〇−（成分−３） フタラジン（２０チメタノール溶液）１５−（成分−４
） ４−エチル−３−アミノ−５−メルカプト−１、２，４
−）リアゾール（化合物２）の２勇メタノール浴液８− このようにして作成した塗布−ｇを透明導電性フィルム
（ティジン族、電極グレード、表面抵抗５００Ω／ｃｌ
Ｉ）上に１ｆｆ１″当りの銀量が０９０ｔになるように
塗布して画像記録材料１を作成した。

−また、前記成分６の代わりに、４−アリル−３−アミ
ノ−５−メルカプト−１，２，’４−　トリアゾール（
化合物３）の２％メタノール溶液９ｄを用いた以外は上
記と全く同様にして画像記録材料２を−５−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール（化合１１１５）：？１メ
タノール溶ＷＸ１０−を用いて画像記録材料３を、同じ
く、４−フェニル−３−アニリノ−５−メルカプト−１
，２，４−）リアゾール（化合物１３）の２チメタノー
ル溶液１２−を用いて画像記録材料４を作成した。

また、比較のため、前記成分６の代わりに、４−アリル
−３−メルカプト−１，２，４−）リアゾールの２ｓメ
タノ一ル溶液９ｗｔを用いて一像記録拐１？＋５を作成
した。

さらに、成分−６として何も添加しなかった以外は上記
と全く同様にして１ｉｉｉ儂記録材料６を作成した。

このようにして作成した画像記録材料、１から６に、絶
縁板上に１　ｃｍ　Ｘ　１　ｃｍの金楓銅板を有する電
極を密着し、画像記録材料の導電層に対し銅板□ をプラス１００■の電位に保ち、通電を１秒間行なった
。通電後−儂記鍮材料と金属板を分離した。

次に、画像記録材料の導電層に対する銅板の電位を０■
として同じ操作をくり返した。

次にこれらの画像記録材料を加熱フ゛ラテン上で１４０
℃に１０秒間加熱して現像した。

その結果、電位をプラス１００■にして通電を石なった
画像記録材料の通電部分に画像が現われた。

また電位をＯＶにしたものについてはｆｉ画像ｉ埃われ
なかりた。

それぞれの透過光学濃度は以下の通りである。

第　　１　　表 試料屋、　添加化合物、　電位０■での＃度、電位１０
０Ｖでの濃度、１　　化合物２　　　　０．０３　　　
　０．８９２　　　　　１　　３　　　　　　０．０３
　　　　　　０．８６３　　　　　　＃　　　５　　　
　　　０．０２　　　　　　０．９２４　　　　　１　
１３　　　　　　０．０３　　　　　　０．７７６　　
　なし　　　　０．０４　　　　０゜０８但し、濃度は
通電も加熱も行なわな力為りだそれぞれの画像記録材料
の濃度を０とした時の値であるＯ 実施例２ ５−ニトロベンゾトリアゾール釧１３．５１にエタノー
ル２００　ｗｔ８１！ポリビニルブチラール水溶液（積
水化学製エスレツクＷ　−２０１）　２５０−を加え、
２４時間ボールミルにより分散して分散液を作成した。

仄にこの分散液を攪拌しつつ以下の成分を順々に添加し
て塗布液を作成したＯ （成分−１） 沃化銀乳剤（乳剤１呻中にゼラチン６０を及び９０３８
モルを含む平均粒径０１ミクロンの立方体乳剤）１３− （成分−２） 増感色素（次式のメロシアニン色素の００５０５重量％
メタノ−ルミ）３Ｂ− ＣＨｚＣＯＯＨ （成分−３） アスコルビン１ｌｌ（２０％水溶ｆｉ）３８ｗｌｔ（成
分−４） ７タル酸（１０％メタノール溶液）４〇−（成分−５） フタラジ７　（２０％メタノール溶液）１５−（成分−
６） ４−エチル−３−アミノ−５−メルカプ）−１、２，４
−）リアゾール（化合物２）の２嘩メ１−当りの銀量が
０．５２になるように撒布して画像記録材料７を作成し
九。

また、前記成分６の代わシに、４−アリル−３−アミノ
−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール（化合物
３）の２％メタノール溶液９−を用いた以外は上記と全
く同様にして画像記録材料８を作成し、また同じく、４
−フェニル−３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４
−）リアゾール（化合物５）の２チメタノ一ル溶液１０
ｗｔを用いて画像記録材料９を、同じく、４−フェニル
−３−アニリノ−５−メルカプト−１，４４−トリアゾ
ール（化合物１３）の２−メタノール溶液１２−を用い
て画像記録材料１０を作成し友。

また、比較のため、前記成分６の代わシに、４−アリル
−３−メルカプト−１，２，４−）リアゾールの２９６
メタノール＃！１１！Ｌ９−を用いて画像記録材料１１
を作成した。

さらに、成分−６として例も６加しなかった以外は上記
と全く同様にして画像記録材料１２を作成した。

このようにして作成した画像記録材料７から１２に、ス
テップウェッジを通してそれぞれ白色光で１６０ＣＭＳ
（カンデラ・メール・抄）の露光を与えた。次に１２０
℃で１０秒間加熱して現像した。得られた結果を第２表
に示す。

また、保存安定性のテストとして、上記試料扁７から試
料Ａ１２の各試料につき、現像処理後の画＃ＩＩ記録材
料を照度１０００　Ｌｕｘの白色螢光燈下に２４時間放
置して劣化を行ない、焼出しによる最低濃度　　“の増
加を測定した。得られた結果を前記第２表の最低１ｉｉ
ｌｉＦＩＬＩｉの括弧内に示した。

第　　２　　表 試料ム添加化合物最高濃度鍛低濃度（劣化テスト）感ｆ
（注１）７　化合物２　１．２０　０．０５　　（０，
０６）　　　２６４８　　　　１　　３　　１．２８　
　０．０５　　　（０，０７）　　　　２８２９　　　
　　＃　　　５　　１．１９　　０．０４　　　（０，
０５）　　　　２４８１０　　　　＃　　　１３　１．
０２　　０．０４　　　（０，０６）　　　　２２５（
注１）感駄は比較試料の画像記録材料１２の感度を１０
０としたときの、相対感度を示している０表に明かなよ
うに本発明の試料Ｆｉ最高鎖度、感度共に優れ、且つ保
存安定性が良好である。

実施例３ ５−ニトロベンゾトリアゾールｉ１３．５ｆ−てエタノ
ール４２０−、ポリビニルブチラール（積木イヒ学製エ
スレソクＢＬ−１）２０ｆを加え、２４時間ｌｌζシル
ルにより分散して分散液を作成した。次にこの分散液を
　拌しつつ以下の成分を順々に維力■して塗布液を作成
した。

（成分−１） 沃化銀乳剤（乳剤ｌｑ中にポリビニルブチラール２０　
を−０３８モルを含む平均粒径０．０３ミクロンの立方
体乳剤）１３− （成分−２） 増感色素（次式のメロシアニン色素０ｆｆ５重蓋チメタ
ノール溶液）３Ｂ− （成分−３） アスコルビン酸モノパルミテート（２０％エタノール酊
液）５〇− （成分−４） フタル酸（１０ｓメタノール溶液）４〇−（成分−５） フタラジン（２０チメタノール溶液）１５ｓｄ（成分−
６） ４−エチル−３−アミノ−５−メルカプト＝１．　ａ　
４−　）リアゾール（化合′＠２）の２≠メタノール溶
液　８ｗｔ このようにして作成した塗布液を写真用原紙上にＬｒｎ
″当シの銀量が０４５ｖになるように塗布して画像記録
材料１３を作成した。

また、前記成分６の代わりに、４−アリル−３−アミノ
−５−メルカプ）−１，２，４−）リアゾール（化合物
３）の２ｓメタノール溶液９ｄを用いた以外は上記と全
く同様にして画像記録材料１４を作成し、゛また同じく
、４−フェニル−３−アミノ−５−メルカプト−１，２
，４−）リアゾール（化合物５）の２％メタノール溶液
１０ゴを用いて画像記Ｍ材Ｌ１５を、同じく、４−フェ
ニル−３−アニリノ−５−メルカプト−１，λ４−トリ
アゾール（化合物１３）の２％メタノール＃液１２−を
用いて画像記録材料１６を作成した。

また、比◆λのため、前記成分６の代わシに、４−アリ
ル−３−メルカプ）　−１，λ４−トリアゾールの２チ
メタノール浴液９−を用いて画像記録材料１７を作成し
た。

さらに、成分−６とし”ｃ例も添加しなかった以外は上
記と全く同様にして１ｉｋｉ像記録材料１８を作成した
。

このようにして作成した画像記録材料１３がら１８Ｖ（
−、ステップウェッジを通してそれぞれ白色光で１６０
　ＣＭＳ　（カンデラ・メートル・秒）の露光を与えた
。次に１２０℃で１０秒間加熱して現儂した。

得られ九結果を第３表に示すＯ １３化合＊　２　　１．２９　　０．０５　　３８７１
４　　　１３　　１．３０　　０．０４　　　４０６１
５　　　　＃　　　５　　１．２６　　０．０４　　　
３７２１６　　　１　１３　　１．１９　　０．０４　
　　２９８１７　　　　１ル１１７）−１４，０，２５
０，０４６２４−トリアゾール １８　　　なし　　０．３０　　０．０５　　１００（
注２）感度は比較試料のｌｋｌ＊記録材料１８の感度を
１００としたときの、相対感度を示している〇実施例４ ベンゾトリアゾール銀１１４Ｆにエタノール２０〇−８
チボリビニルプチラール水溶液（積水化学製エスレック
Ｗ　−２０１）　２５０　ｗｄを加え、２４時間ボール
ミルによシ分散して分散液を作成した。次にこの分散液
を攪拌しつつ以下の成分を順々に６加して塗布液を作成
した。

（成分−１） 臭化鋏乳剤（乳剤ＩＫｆ中にゼラチン６０ｆ及び銀０，
３８モルを含む平均粒径０．１ミクロンの立方体乳剤）
１３− （成分−２） 増感色素（次式のメロシアニン色素の０．０５重量％メ
タノール溶液）３Ｊ３ｍｇ ＣＨｘ　Ｃ００Ｈ （成分−３） アスコルビン酸（２０チ水溶液）３− （成分−４） フタル酸（１０９＆メタノール溶液）４〇−（成分−５
） フタラジン（２０チメタノール溶液）１５ｄ（成分−６
） ４−エチル−３−アミノ−５−メルカプト−１、２，４
−）リアゾール（化合物２）の２チメタノール溶液　８
− このようにして作成した塗布液を写真用原紙上に１ｍ’
当りの銀量が０５２になるように塗布して画像記録材料
１９を作成した。

また、ｌＩＪ配成分成分６０代に、４−アリル−３−ア
ミノ−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール（化
合ＩＩｋＪ３）の２％メタノール溶液９−を用い九以外
は上記と全く同様にして画像記録材料２０を作成し、ま
た同じく、４−フェニル−３−アミノ−５−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール（化合＄５）の２嗟メタノ
ール溶液１０−を用いて画像記録材料２１を、同じく、
４−フェニル−３−アニリノ−５−メルカプト−１，２
，４−）リアゾール（化合物１３沖２−メタノール溶液
１２−を用いて画像記録相料２２を作成した。

捷た、比較のため、前記成分６の代わりに、４−アリル
−３−メルカプト−１，２，４−１リアゾールの２チメ
タノール浴液＋−９−を用いて画像に縁材料２３を作成
した。

さらに、成分−６として例も添加しなかった以外は上記
と全く同様にして画像記録材料２４を作成した。

このようにして作成した画像記録材料１９から２４に、
ステップウェッジを通してそれぞれ白色光で１６０　Ｃ
ＭＳ　（カンデラ書メートルｅ秒）の側光を与えた。次
に１２０℃で１０秒間加熱して３ｊ４．ｖしたＯ得らｔ
た結果を第４表に示す。

以ｉ余゛自 で−′二・；・′ 第４表 試料Ａ　＃Ｓ加化合＠＊高濃度　漬低練度　感組注３ノ
１９　　化合物２　　１，４９　　０．０５　　２９５
２０　　　　　１　　　３　　　　１．４２　　　　０
．０５　　　　　２７Ｂ２１　　　　　　１　　　５　
　　　１．３８　　　　０．０４　　　　　２６４２２
　　　　　　＃　　　　１３　　　１．２７　　　　０
．０４　　　　　２０４４−アリル−３− ２３メルルブト　１．λ　　　　０．７２　　　　　０
．０４　　　　　　　８２４−トリアゾール ２４　　　なし　　　０．９１　　０．０６　　１００
（注３）都度は比較試料の画像記録材料２４の感度を１
００としたときの、相対ＭＡ度を示している。

実施例５ べ／シトリアゾールＱ１１．４ｐにエタノール４２〇−
、ポリビニルブチラール（積水化学製エスレノクＢＬ−
１）２０Ｆを加え、２４時間ボールミルにより分散して
分散液を作成した。次にこの分散液を攪拌しつつ以下の
成分を順々に添加して塗布液を作成した。

（Ｌｔｋ分−１） 沃化銀乳剤（乳剤ＩＫｆ中にポリビニルブチラール２０
Ｆ及び銀０３８モルを含む平均粒径ＯＤ３ミクロンの立
方体乳剤）１３− （成分−２） 増感色素（次式のメロシアニン色素の００５重量％メタ
ノール溶液）３Ｂ− （成分−３） アスコルビン酸モノノくルミチー）（２０９１Ｇ−ｒ−
７ノール溶液）５０ｓｔ （成分−４） フタル酸（１０％メタノール溶液）４師（成分−５） ７タラジ７Ｃ２０１ｒ）ｌ／−ル溶ｆｉ）１５ｇＩｔ（
成分−６） ４−エチ、ルー３−アミノー５−メルカプト−１，２，
４−）リアゾール（化合物２）の２チメタノール溶液　
８− このようにして作成した塗布液を写真用ｙＡＭｔ−ヒに
１ｗＩ当）の釧皺が０．４５　ｆになるように黴布して
画ｖＩＩ記録材料２５を作成した。

また、前記成分６の代わりに、４−アリル−３−アミノ
−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール（化合物
３）の２ｓメタノール浴液９−を用いたりλ外は上ｍｌ
と全く同様にして画像記録材料２６を作成口、また同じ
く、４−フェニル−３−アミノ−５−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール（化合物５）の２％メタノール溶
赦１０−を用いて画像記録材料２７を、同じく、４−フ
ェニル−３−アニリノ−５−メルカプト−１，２，４−
）リアゾール（化片物１３）の２囁メタノール溶叡１２
ゴを用いて画像記・縁材料２８を作成した０ また、比較のため、前記成分６の代わシに、４−アリル
−３−メルカプト−１，２，４−）リアゾールの２Ｌｓ
メタノール溶液９−を用いて画像記録材料２９を作成し
た。

さらに、成分−６として何も添加しなかった以外は−Ｆ
記と貨く同様にして画像記録材料３０を作成し友。

このようにして作成した画像記録材料２５から３０に、
ステップウェッジを通してそれぞれ白色光で１６０　Ｃ
ＭＳ　（カンデラφメートル・秒）の露光を与え／こ。

次に１２０℃で１０秒間加熱して現像した。得られた結
果を第５表に示す。

第　　５　　表 試料Ａ　添加化合物　最高濃度　最低濃度　Ｉ＃Ａ度（
注４）５　化合物２　　１．３２　　０．０５　　３８
７２６　　　　＃　　　３　　１．４０　　　０．０６
　　　３６２２７　　　１　　５　　１．３０　　　０
．０５　　　３７０２８　　　１　　１３　　１．２７
　　　０．０４　　　３２５父　　なし　　０．４８　
　０．０６　　１００（注４）感度は比較試料の画像記
録材料３０の感度を１００としたときの、相対感度を示
している。

第１表から第５表から明らかなように、実り例１から実
施例５のいずれの場合も、本発明に係る試料は比較試料
に比べ、最高浸度が高〈実施例２から実施例５に於いて
は感度も高いことがわかる。

代理人　　　桑　原　＃、美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に仏）ペンツトリアゾール類の銀塩、（ｂ）還
   元剤、（ｅ）バインダー、及び（ｄ）下記一般式ＣＩ）
   で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する熱現像
   画像記録層を有することを特徴とする熱現偉画儂記録材
   料。 一般式〔Ｉ〕 ｔ （式中、Ｒ’Ｆｉ水素原子、アミノ基、またはそれぞれ
   置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基もしく
   はアリール基を表わし、Ｒ１は水素原子、アミノ基、ア
   ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす１、
   ）