JPS5811575A - 耐水性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水性に優れた接着剤に関するものであり、特
に木材や紙の１１層に好適な接着剤を提供するものであ
る・ 元来、木材等の接着剤には、ｚリア樹騙、メクζン樹騙
、フェノール４１１騰、レゾルクツ−に樹−等のホルマ
リン系１ｌｊ１１が多く使用されている。

これらの本ｋＭリン系樹虐緩清剤には、憾（少息のホル
ムアルデｋ）″が未反応の状−で＊＃Ｌ？＃’す、それ
が大気中に揮散してＩ１１職＾を与えたり、皮膚に炎症
な起こす等の停書を招（ｌＩＩ系となっている。

そこで、ホルマリ／を使用しないｉｉｔｗ剤とし【、イ
ソブチレンと無水マレイン酸の共重合偶膿＊＊剤や水性
ビ品ルウレタンＩＭ！着剤等がＩＩ角され、−一にこれ
らの＊＊剤がｌｌ！用されている。

しかし、これらの接着剤は二すア樹騙ＩＩ舗ｌＩ４に比
べて価格が島（、また遣膜性がよいため優潰層が乾−し
て螢看不真を起こしやすいという性質を有し、使用１１
１に接着条件を厳しく管鳳する必要が生ずる等の欠点が
あるため、広く一般に普及するまでＫＭっていない。

４１に、水性ピＪＷｋクレ１７ｇ層剤は、インクア半一
ト化會豐が金属と良好なＲ’ＩＱ性を有するため熱圧時
に熱板に付層する等の閾１があり、実用化への大会な障
害になプている。

水性ビニルウレタン豪着剤は、−紋に、ポリビニルアル
コールと水性クテックスを含む水＃疲にイソシアネート
化會物を−１して＃凝されるもので、これｋよりインシ
アネート基がボリビＪＬｋアルコールの水酸基と反応し
てクレタｙ曽會を生じ鍜僑構造をとるために耐水性能が
向上すると言われている。

しかしながら、＊ｌｌＫは、ポリビニルアルコールが存
在しなくても、イソシアネート化合１が均一に分款して
いれば、はば同一の耐水接着性−が得られることから、
ポリビニルアルコールはイソシアネート化會智を均一に
分数するための乳化剤的役割りを１にたしているに過ぎ
ないと４考えられる。

また、インシアネート化會物は水が存在すると、水と反
応し″ｃｍ素化合書な生じ、さらに、その尿素化曾智と
イソシアネートが反応してビニレット−會を生じ、果備
構造が形成されていく。

従って、イソシアネート化合１は水と反応する比率が高
いので、このインシアネート化合書なポリビニルアルコ
ールと反応させるためには多量Ｋｍ加する必要がある。

しかしながら、イソノ化合−ト化合書の添加量を多くす
ると、置板等を劇造する鏝の感圧時Ｋｍ層剤が弐幽に浸
出し【熱板に付着しやすくなり、その結果、作業性な着
しく低下してしまう。

熱板への付着はイン７アネート化曾豐の１１瀘な威らす
ことによりて錦上できるが、イソシアネート化合−を賦
らすと蟻橋反応が十分に進まず、満足すべき耐水接層性
能が得られない。

本発明者らは、このような矛盾を解決する万ｆ＆につ１
櫨々研究したＩｍ巣、ダル；−ス単位騨の５０〜１００
％がジアルデヒド単位＃に転化したポリサッカライドな
配合することにより、イノ７アネート化合物を多ｊｉＫ
＊ＪＥｌせ　　、ずと４優れた耐水優着性簡が得られる
ことな見出した。

すなわち、本発明は、水＃性會ＪｉＫＡ分子を含む水−
液に、ダルコース単位群の５０〜１０口Ｎがジアルデヒ
ド単位−に転化されたボ菅ナツカフィドおよび／または
その一導体とインシアネート系化合豐またはイノシアネ
ート系重合物とを配合して祷られる耐水性＊＊削で、こ
れによりポリビニルアルコールの水酸基とインシアネー
ト基の蝋橋反応、ポリサッカ２イドの水酸基とイソシア
ネート基との反応、ポリビニルアルコールやポ曽ナツカ
ツィドの水酸基とアルデヒド基との架橋反応、さらにイ
ノシアネート化會愉が水と反応して生じた尿素化會吻と
アルデヒド基との反応等が平列的Ｋｍこり、優れた耐水
装着性能が発揮されるものである。

従って、本発−の豪看剤は、イソシアネート化會吻の１
１ｉＪＩＩ量が少量でよく、また、そのために陽圧時に
おける島黴への付着をなくすことができる。

本発明の優層剤に用いられる水＊ａ會成＾分子としては
、ポリビニルアルコールおよび／またはその一導体がＭ
隣的に−１また礪々の晶質のものが入手しやすいという
点でも、ＷＫ３ｉＩましいが、そのはかにポリアクリル
ア建ド、ポリアクリル−またはそのアルカリ塩類、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、α−オＶフィ
ンと無水マレイン酸との共重合響またはそのアルカリ塩
類等のごとき水浴性酋成蟲分子も使用でき、また、それ
らの中から選ばれた２４以上な編付したものでも差支え
ない。

また、本発明でいプポリサツカライドとは１反応に必要
な一優したヒドロキシル１なイする−のであれが従来か
ら用いられているポリサッカライドの如何なる−のでも
よいが、通常便用されるものとしては、と５４ろこし、
馬−ＩＦ、ｆ＃ａｉ、小麦、米、サゴ、タピオカ、ツル
ガム等のごとき１ｌＩｌｌＩ源から得られる＃粉、アラ
ビアガム、トラガカ／トガム、グアガム、ローカストビ
ーンガム等のごとき天然より處するガム質、セルロース
、デキストリン、アルギン、イヌリンの中から選ばれた
１櫨ま１こは２１１以上の重合物等がある。

また、ダルコース単位群の５０〜１００Ｘがジアルデヒ
ド単位群に転化したポリサッカライドとは、通常、これ
らのポリサッカ２イドを逼璽り木酸またはその塩で旭１
することにより、これらポリサッカ２イドが有するグル
コース単位−の５０〜１００Ｘをジアルデヒド単位群に
転化させた−のである。

この−、ジアルデヒド単位−への転化の割合は５０〜１
００％−遣轟であるが、なかで−７０〜１００％転化し
た−のがｒＬＬ性に優れており、耐水接着性簡な十分脅
憚す　゛る意味で４１に好ましい。

また、本ＩＩ＠でいうポリサッカ２イド＃導体とは、前
記したポリサッカライドのエステル化書、エーテル化書
、グツ７ト化物、酸化書のほか、＃素、値生１等により
て＠虐することにより部分分解もしくは再配列した−の
等がある。

さらに、本発明において使用するイソ７アネート系化會
吻またはその重曹１は、−Ｖフレメンな−るものであれ
ば例でもよく、例えば、トリレンジイソシアネート、ジ
フエエルメタンジイノシアネート、へ１？ナメチレ／ジ
イソＶアネート、ｄｆクリデ７ジイノシアネート、ナツ
メＶ／ジイソシアネート等の１ソシア専−トル合一およ
びこれらイソシアネート化會書とインシアネートｊ＆に
対してｒｋ４＆な水嵩をＭする化合吻との！ＬＬ１２が
遍蟻である。

本発明の耐水性＊＊剤は、通常、１〜５０重量％一度の
水−憔金成島分子水Ｍ波１００皿ａｇに周し、ダルコー
ス単位群の５０〜１００＋Ｘがジアルデしド単位−に転
化されたポリサッカライドおよび／またはその締導体を
１〜５０重量部、好ましくは１〜ｓＯ重重廊を粉末状の
まままたは水１ｗ液の状態で趣え、さらにイソシアネー
ト系化合書の１〜５０重量部、好ましくは１〜１０重ｊ
ｉｓを攪拌しながら加え、均一な分款状−とする方法に
よって開運される。

さらに、この接着剤に対して小威験、大虞看、低温属鮨
大！看、と５もろこしを、米を等のごとき置物粉を増量
剤として加えたり、メルＩ、クレー、ベントナイト、巌
鍛マダネンウム、　ｍａｉｌカルシウム、石と５、二酸
化ケイ素、値−バリウム、本旨、ヤン」Ｌクルを威幹等
のごと１充填剤を任意に龜１してもよい。

また、必要に応じ℃、ステレノブタジェンラバー２テツ
タス、アクｌｊａニトリルブタジエンラパークテツクス
、り■−ルン２パーラテックス、イソグレン？／（−２
？２クス、天然ゴムラテックス等のごとき水性ラテック
スあるいはそれらのカルボ中シル化＊咎、従来公知の水
性２テツＩスな任意の濾−一することもできる。

不角−の優潰肩を用いて木材や紙を接層した場合、優看
愉を長時間冷水に＆潰しても、また煮沸水中に４啼閾〜
７２時間凌績して一剥−することがなく、優れた耐水＊
＊ｍ＊度が帰られるのみならず、合板等を潰遣する一〇
鵬圧時Ｋ１１ｆｉ剤の浸出に基づ＜Ｓ板への付着をなく
すことができる。

次に本発明の夷纏例な示す。

夷膳ｉｑｔ ■ホリヒニルアルコール（ｂＪＬククレ５１、ＰＶＡ−
１１７）の１０′ＩＩＬム鳥水−波、■イノブチレン・
無水マレイ／ｍｌ共重會ｍｊｉｌ（ｄりｙｖｓ、Ｉ８０
ＲＡＭ−Ｑ４　）Ｆ）ア／４にエクム塩の１０重盪Ｘ水
ｍ＊、■ポリエチレンイぜ／の１０３１皿％水−液（日
本績媒化宇工業１組Ｐ−１０００）、■Ｎ−メチロール
アクリルアンド重含金ｔ１４整して過嘘−アン彎二りム
α２ｔを１え６０℃で２時間反応して員造した−の）、
七各々１００重量部とり、それらの各々に、ジアルデに
ド＃１１（日本カーリットα属、カルメス５号、ジアル
デヒド転化率８０％）’）場末５重量部、炭酸カルシウ
ム（白石工業α顧、ホワイトンＰ−４０）４０重創り小
麦看（日清勇看ル展、赤化）５重量部、およびジ７エエ
ルメＩ／シイｙクアネート系の簾會−（日本ポリウレタ
ン１員、ミリオ専−ＩＭＲ）５重量部を攪拌しながら１
え、櫓−に晶會して本発明の耐水１１に緩層層を得た・
−万、対照として、ジアルデＬドＩＩｌ＃Ｉ＃′ｋＩＩ
Ｉｉ遍しなか９たほかは夷ｊＩＩ例１と同様にして磯着
剤を得た。

このよ５にして得られた各ｌＩｊ剤を台々厚さｚ５■の
ラワ／＊＠の両画に１１１ｍ１１層轟たりｌＳ０ｆ／ｗ
ｔの開会で塗付し、その麿付−上に厚Ｓα８■の２ワン
率ａｔ繊一方向が亙いに直交するように慮ね會すせて１
０即／−の圧力で２０分関仮圧−した。

その後、１２０ＣＫ保ったホットブレスに挿入し【８穆
／−の圧力で１５分間熱圧して試料音板を製造した。

このよ５ＫＬ？４られた試料音板をｊ１＠下に１透間装
置した後、ＪＡ１１ｍ合板嵐暢の試験機に従りて豪雪＊
＊を一定した。

七の線系を次真に示す。

なお、４）試料金板とも熱圧時に熱板へ付着すること＋
１全くなかつたＯ ９− α纒、ネワイトンＰ−４０）４０重鰍鵠、ヘキナメテレ
ンジイノＶア卑−ト（試薬）５富量跡を１えてよく晶脅
し、耐水ｔｉｉｉ着剤を得た。

一方、対雇として、ジアルデヒド鹸看を龜１しなかりた
ほかは実施９１２と同様にして接着剤を得た。

このよ５Ｋして碍られた各豪層剤な厚さ２５−の２ワン
単板の１１１１ｋＫ１１１着層蟲たり１５０Ｆ／Ｉｔの
割合で塗付し、その愈付自上に厚さα８■のフワン率板
を線繊方向が亙いに直交するよ５に１ね會ｂ（て１０＃
ｆ／−の圧力で２０分間開圧締した。

その優、１２０℃に憬りたホットブレスに挿入して８４
／−の圧力で１５分間熱圧して賦糾置板＆負遺した。

この試料合板を富内に１遍１４ｍＩＩＬｃ伏、ＪＡａｌ
ｌｌｌ會ＩＮ規格の試験流に疵コ（磯着羞度を一菫した
。

その績糸を次表に示す。

集線ｐ４五 １ソプチレン・黒水マレイノ鐘共重會１１１Ｊｉｌ（Ｋ
Ａタフレ顧、ＩＩＯＢＡＭ　−Ｑ６　）のアｙモエクム
塩の５重量％水ｓ＊ｉｏｏ東慮Ｓに、ジアルデヒド澱粉
の３０重量Ｘ水ｆＩＩ痕（日亭カーリットａ員、カルメ
スＯ−５＞２０真量−、スチレンプ！ジエノクパークテ
ツタス（ａ本命ＪｉｌＥコＡＫＫＪＩｌ、−ｙ　ｓ　＊
φ０６９２　）５０重量鄭、タルタ３０重量博、Ｈよび
クルＲ威１１１０重量ｉ１１を１えて均一に１會し、さ
らに、トラレンジイソシアネート（試瘍）５重量Ｉｌを
−１して均一になるまで攪拌を続は本発明の耐水性−着
剤を得た。

一方、対癩として、ジアルデヒド澱樹を＊ｍＬなかりた
はかはＩＩＪＩＩ儒５と同機にして曇看Ｍな慢た。

このよ５Ｋして傅られたＩ！着剤を厚さ１０■のカバ材
に１５０Ｆ／ｗｔ（片自）の−會で麿付し、さらに厚さ
１０■ｏｎパ材を重ね會ｂ−ｔて慮１下、１０峙／−の
圧力で６Ｑ分間圧−した。

ＩＩ層１ｌｋ１遍関麿内に装置してからＪＩＢ、Ｋ−４
８５２に準じてｆｆ１ｌｌせん−ＩＩ瘤領さを一定した
。

その１１１１ｊ＆を次表に示す。

以上の細事から本発明の接着剤は耐水擬着性能が開成と
優れていることがわかる

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水＃Ｉ１１會威毫分子を會む水−鎮に、グルコー
   ス単位＃０５０〜１００％がジアルデヒド単位＃に転化
   されたポ９＋ツカフィトおよび／またはそＯ＃４体と、
   イノシアネート系化會物または１ノシアネ一訃畢重會物
   とｔ配食して成る耐水性接着剤。
2. （２）水１慎會成ａ分子がポリビニルアルコールマタは
   その＃導体、ポリアタリルア（ド、ポリアクリル鑓ま＝
   はそのアルカリ塩舗、ポ２リビニルピロνドン、ポ９罵
   テレンイミン、α−オレフィンと無水マレイノ鏡との共
   重合１またはそのア＊＊’）＃１事の中から選ばれた１
   ｓまたは２櫨以上の１會吻である特軒−求の聰噛才（１
   ）項記−の耐水＊＊２ａ剤・（２）　ポνナツカツイド
   がと５もろこし、馬鈴薯、ｔ−１小麦、米、？ゴ、タピ
   オカ、ンルガム等のごと電植４１１Ｉｌ−から萄られる
   ＃粉、アラビアガム、トクガカントガム、ダアガム、ロ
   ーカストビーンガ五等のごとき天然より處するガム質、
   セルロース、デ中ストリノ、アルギン、イメリンの中か
   ら迩ばれた１６１１７：は２種以上の墨會１である骨＃
   ｖｎ求の１１層才（１）項または才（２）ａｔ起義の耐
   水性接着剤。