JPS58106538A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明汀、分光増感、特に２種類以上の増感色素の組合
わせによって分光増感された高塩化−一・ロケン化銀乳
剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に
写真感光材料と略す）に閃し、さらに詳しくは青光（約
４００〜５０００ｍ）の波長域で２４＠以上の増感色素
の組合わせによって分光増感でれた尚塩化物・・ロケン
化銀乳剤を用いた写真感光材料に関する。

ここで、尚塩化物ハロケン化銀乳剤とは、ハロケン化朔
が８ＱｍＯ１％以上の塩化銀からなる乳剤を云う。

これまで写真感光材料には比較的畠ノＶＫ度が得易いこ
とから、主として臭化銀を主体とし７た・・ログン化銀
乳剤が用いられてきた。しかし７、尚ｊ篇化物ハロゲン
化銀乳剤は、こうした臭化銀を主体としたへロケン化鍜
乳剤と比べ迅速な処理が１月能であることが知られてい
る。こね、はいくつかの理由が考えら扛ようが、ＯＴ溶
件の高いことも、その理由の一つであろう。また、塩化
銀が可視光をほとんど吸収しないことから、写真感光材
料に使用する場合に、これまでなされていた緑感光性乳
剤と赤感光性乳剤の宵感度と′７￥感光１′Ｆ乳剤の−
に感度との差を拡大するた、′７）の工夫が必要なくな
る。これにより＊沌フィルタ一層により緑感光性乳剤お
よび赤感光性乳剤のａ感層を低下させていた写真感光材
料では、このフィルター１−を除去することが可能とな
り、隣接する乳剤層にカプリを生じさせる寺の問題の原
因となっていたコロイド銀を除くことが−ｏＪ’　ｒｒ
目となる。また、ある柚の写真感光材料では、宵感光性
乳剤層として、粒径の大きな・・ロケン化銀粒子を用い
ることにより緑感光性乳剤および赤感光性乳剤の宵感度
と青感光性乳剤の宵感度との間に点をつけていたが、こ
れが必硬なくなるため、大粒子であることに起因したカ
ブリやすさ現像性の低Ｔ′等の欠点が緩和される。近年
、ますます写真感光材料の迅速な処理に対する我望は大
きくなっており、こうした長所を有する高塩化物・・ロ
ケン化銀乳剤を用いた写真感光材料の実現が切望ちれて
いた。しかし、こうした長所をもつ反面、塩化銀が可視
光を吸収しないという％徴は、青感光性乳剤として用い
る十では、はなはだしく不利であり、また、貯蔵安定性
も悪く、実用されるに刺らなかった。

塩化銀が町化元を吸収しないことから芹感元性乳剤層と
［７て用いる場合においても分光増感が必須であること
は明らかである。しかし、被写本の撮影に剛いる、いわ
ゆる撮影感伺においては、人間の視覚符性と良好な対応
関係をもった分光感度分布をも７こなけれは最終的に侍
られる画イ隊において良好な色再現は期待できない。牙
だ、撮影感劇に記録された画像を直接鏝賞できる画像と
するために用いられる、いわゆるプリント感材において
は、煽影感材に記録された情報を正確に受容しうる適切
な分光感度分布をもたなければならない。

現行のカラーネガと、カラー印画紙を用いた場合につい
て述べると、この糸においてカラーイ・ガの直色色素の
分光吸収と、カラー印画紙の有感光性乳剤の分光感度分
布の重なりか小さいと、最終画像は著しく低コントラス
トな画像となり、黄色味の不足した画像となる。そして
、このような欠点を補うための手段として色補正フィル
ターを用いると塞い黄色の部分が赤味を帯びたり、亦や
紫がかった色になったりして色再現上の問題が引起こさ
れる。これは、カラー印画紙の宵感光１生乳剤の有効な
丁１感度が低いために、緑感光性乳剤層の短　３− 波長側の感度が相対的に無ネＷ、　Ｌ得なくなるために
起る埃塚である。一般にカラー印画紙への焼付けには、
光線としてメンゲスアンランプ（最近ではハロゲンガス
を封入した・・ロケンランプが使用されることが多くな
ってきている）が用いられており、光のエネルギー分布
をみると、長波長側に、その分布比重が高くなっている
。このため、分光分光増感域を長波長側にのばすことに
より、またカラーネガで用いられているカラーマスクの
ためこの１唄向は一段と強められている。この欠点を改
良することも原理的に可能である。こうした方法により
実際に前述のような欠点を軽減することはできるか、こ
の方法では別な問題を引起こしてし捷う。これは緑色が
青味がかつて再現されたり、黄色の濃度が十分にのらな
かったりするような色再現上の問題として現われる。と
れはカラーネガで用いられているカラーマスクによる補
正が有効にイ乍用しないために現われる現尿である。こ
のように単に分光増感するといっても、夷は該当する波
長類域内での感度のバランスが重要でヲンリ、貞　４− 大な問題となっていた。

これまでにも青光領域での分光増感技術は多く開示され
ている。例えば特公昭４５−１９０３４号公報にはスル
ホアルキル基、スルホアルコキシアルキル基を有するこ
とを特徴とする。ベンゾチアゾール核捷たはベンゾオキ
サゾール核のいずれかの核と、ローダニン核とを有する
シングルメロシアニン色素アルいはコンプレックスメロ
シアニン色素を用いる技術が、特公昭４６−３００２３
号公報には、スルホアルキル基、スルホアラルキル基を
有することを特徴とする、ベンゾチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンゾオキサゾール核、α−ナフトチ
アゾール核、β−ナフトチアゾール核、α−ナフトオキ
サゾール核、β−ナフトオキサゾール核などの核のうち
の一つと、ローダニン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、ｔオヒダントイン核などの核のうちの
一つと會有するシンプルメロシアニン色素を用いる技術
が、特開昭４８−７８９３０　′＋＋公報にはスルホア
ルキル基、２−（２−スルホエトキシ）エチル基、２−
（２−ヒドロキシ−３−スルホプロポキシ）エチル基含
有することを特徴とするピローリン核、チアゾＩ７７核
、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール俵、ナフト
セレナゾール核、オキサゾール核、べ７ゾオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核、ピリジン核、キノリン核から凋ばれる二
つの核を有するシンプルシアニン色素を用いる技術が開
示されている。しかし、これら従来技術は、臭化銀を主
体としたハロケン化銀乳剤に関するものであり、臭化銀
を主体としたハロケン化銀乳剤に関する青光領域の分光
増感技術は、ハロゲン化銀の固有感度域のみを青感光性
乳剤の分光感度域とした場合にその分光吸収が紫外域に
よっているために、黄色色素の分光特性と対応せず、従
って黄色色素の色再現性が悪いという欠点を改良するた
めのものであった。この目的のためにダヴイ・ント・エ
ル・マツクー７ダム（’Ｉ）ａ、ｖｉｄ、−Ｌ−Ｍａｃ
　Ａｄａｍ　）によって、［カラーサイエンス　エンド
　カラーフォトグラフィー（フィズイックス　ッディ　
２０巻２７〜３９ページ（１９６７年）　−１（０ｏ１
ｏｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ、　ｃｏｌｏｒｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ　（Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｔｏｄ、ａｙ　）
　）　（７）中に述べられているように青感光性乳剤を
分光増感することによって長波長側Ｋ　ＩＮ収を持たせ
ることが行なわれている。

したがって、このような技術を単純に高塩化物ハロケン
化銀乳剤に適用した場合には比１敢的短波長の領域（４
４５ｎｍ未満の波長領域）において、黄色色素の分光特
性と青感光性乳剤の分光感度分布のずれか大きくなり、
不満足な結果しか与えなかった。

捷た、二種類以上の増感色素を用いて分光増感すること
が当業者によ！１ｌ１１１Ｉ！常行なわれている。青光
傾城での増感Ｐ、素の組合わせについても、すでにいく
つか開示されており、例えば特開昭５１−１４　、０１
９号公報には、チアゾール核、（ベンゼン環が相合して
いるか否かを示す目的で、チアゾール核について非縮合
チアゾール核、ペンツチアゾール核とナフトチアゾール
核の両方を同時に表−７＝ わす場合に縮合チアゾール核、という飴を以下で使用す
る。また、−セレナゾール核、オキサゾール杉寺につい
ても同様である）、べ７ゾチアゾール杉、ベンゾセレナ
ゾール核から選ばれる二つの核を有するシンプルシアニ
ン色素とナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核の
うち、いずれかの核と縮合もしくは非縮合チアゾール核
、縮合セレナゾール核のうちから選ばれる一つの核とを
有するシンプルシアニン色素の組合わせが、特開昭５１
−２９，１２８号公報には縮合もしくは非縮合チアゾー
ル核、縮合もしくは非縮合セレナゾール核の中から選ば
れる−りの核とナフトチアゾール核、ナンドセレナゾー
ル核のうちのいずれかの核とを有するシンプルシアニン
色素と、縮合もしくは非縮合チアゾール核、権会もしく
は非縮合セレナゾール杉のうちから選ばれる一つの核と
、縮合もしくは非縮合チアゾール核から選ばれる一つの
核とを壱するシンプルシアニン色素との組合わせが特開
昭５１−３０，７２４号公報には、縮合もシ、りけ非縮
合チアゾール核、縮合もしくは非、縮合セレナ　８− ゾール核から選ばれる一つの核と、縮合もしくは非縮合
イミダゾール核から選ばれる一つの核とを有するシンプ
ルシアニン色素と、ピリジン核、キノリン核のいずれか
の核と、縮合もしくは非縮合イミダゾール核、縮合もし
くは非縮合オキサゾール核のψから選はれる一つの核と
を有するシンプルシアニン色素の組合わせが開示されて
いる。

しかし、これらの技術も先に述べた技術と同様臭化銀を
主体とした乳剤に関する技術であり、高地化物ハロゲン
化銀乳剤に、この技術を応用しても分光感層に関して満
足な結果を得ることはできなかった。

このように高塩化物ハロケン化銀乳剤を青感光性乳剤と
して用いる場合には、従来技術を単純に応用したたけで
は不十分であり、４４５　ｎｍ未満のの短波長領域にも
十分な感度をもたせる必要があり、高塩化物ハロケン化
銀乳剤に適用した場合に好ましい分光感度分布を与える
増感色素の組合わせ技術の開発が切望されていた。

本発明の第１の目的は、迅速処理が可能でありかつ、色
再現性の改良された４帆感光材料を提供することにある
。また、本弁明の第２の目的は、迅速処理がＯＪ’　ｕ
Ｑであり、かつ、色再現性の改良されたカラー印画紙を
提供することにある。

前記目的は、本発明者等の鋭意研究により支持体上に少
なくとも一層のネガ型ハロケン化銀を含有するハロケン
化銀乳酌層を有する写真感光制料において、前記ネガノ
（リハロケン化銀が少なくとも８０モル％の塩化銀から
成り、かつ分光感度の砂大値を４４５　ｎｍ以上４９０
　ｎｍ以上の波長領域にもつ」冒感色素の少なくとも一
種と、分光感度の極大値を４２０　ｎｍ以上４４５　ｎ
ｍ未満の波長領域にもつ増感色素の少なくとも一種とで
色増感された写真感光拐料を用いることにより、達成さ
れることが明らかとなった。

本発明は、分光感度の極大値を４４５　ｎｍ以上４９０
ｎＩｎ以ドの波長領域にもつ増感８ｇ索の少なくとも一
種（以■、これを長波色素と称す）を用いること、そし
て４２０　ｎｍ以上４４５　ｎｍ未満に分光感度の極大
値を有する増感色糸の少なくとも一種（以下、これを短
波色素と称す）を用いること、七し７てネガ型ハロケン
化銀乳剤として少なくとも８０モル％の塩化銀からなる
乳剤を用いることを特休とする。

不発明に保る長波色素は、分光感度の極太イ１ａを４４
５　ｎｍ以上４９０　ｎｍ以Ｆの波長領域に有するもの
であれは、どのような構造の化合物であっても好ましく
用いることができるが、特に好捷しい増感色素の例とし
て、次のような化合物を掲げることができる。

しかしなから、本発明はこれらの色素に限定されるもの
でＣない。

（１−１） （１−２） （１−３） （１−４） （１−５） 自−６） （１−７） １ ■ Ｈ３ （１−８） （１−９） ＯＢ。

自−旧 本発明に係る短波色素は、分光感１浪二の惟大値を１１
２０ｎｍ以上４４５　ｎｍ禾満の波長傾城にもっｔ臂感
色素であれは、どのような構造の化合物であっても好ま
しく用いることができるが、特に好ましい増感色素の列
を示す。しかしながら、本発明ｃ１１　これらの色素に
限定されるものではない。

（ＩＩ−１） （ＩＩ−２） ０Ｈ。

（ＩＩ−５＋） ｃ２Ｈ１ （Ｉｔ−６） Ｃ鴨 （■−７）ｃＨｌ ０Ｈ。

本発明に係る長波色素と短波色素は、公知のものであり
、例えばエフ・エム・・・−マ著、す・ケミストリー・
オフ゛・ヘテロザイクリ・ンクＯコンパウンド（Ｔｈｅ
　Ｏｈｅｍｌｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈａｔ；ｅｒｏｃｙｅｌ
ｉｃ　ＣＯｍ’ｐｏｕ−ｎｄｅ　）　第１８　巷　　ザ
φシアニン・タイ・アンド・リレーテｙド・コンパウン
ド（Ｔｈｅ　０ｙａｎｉｃｅ　Ｄｙｅ　ａｎｄＰθ１ａ
ｔｅｄ　ＯＱｍｐＯｕｎｄ８　〕（Ａ、ｗｅｉｓｓｂｅ
ｒｇｅｒ　ｅｄ、。

ＩｎｔｅｒｓｃｉθｎｃｅａＮθｗ　Ｙｏｒｋ　ｌ　９
６４年）に記載の方法に準じて容易に合成できる。

本発明に用いられる増感色素の最適濃度は、当業者に公
知の方法に従って決定することかできる。

例えは同一乳剤を分割し、各分割した乳剤に異なる濃度
の増感色素を含有せしめて各々の感度を測定し、その最
適濃度を決定する方法等が好１し７〈用いられる。

本発明に係る・・ログン化銀乳剤に用いられる増感色素
の蚤は、特に制限はないが、・・ロケン化銀１モル当り
２ｘｔ（′ｒ　　モルないＬ　］　Ｘ　ｌ（ｒ　　モル
量の増感色素を用いるのが有利である。特に有利なの１
ｄｌＸＩｏ−モルないし５　Ｘ　Ｉ（ｒ　　モルの範囲
である。

長波色素と短波色素を組合わせる場合の有利な量の割合
は（長波色素／短波色素）１７沼が２０／］ないし１／
加であり、時にＩＱ／１ないしｌ／１０が特に有利であ
る。

本発明に係る増感色素の乳剤への冷加には、この性の分
野でよく知られた方法を用いることができる。

例えば、これらの増感色素ｆ′ｉ直接に乳剤に分散する
こともでき、あるいｅｊ、ピリジン、メチルアルコール
、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトンなど
（または以上σ〕如き齢媒の混合物）の水混和性溶媒に
溶解し、ある場合には水にて希釈し、捷だある」助合に
は水の中で俗Ｉｎし、これらの溶冷の形で乳剤へ冷加す
ることがでさるっ寸だこび〕浴聯に１光し超音波振動ケ
用いることもできる。

−ｆだ、色素は米国特許第３．／１６９，９８７号など
に記載のごとく、色素を伸発性有機鹸媒に蔭解し、該溶
准を親水性コロイド中に分散し７、この分散物を乳剤へ
鎗加する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記
載のごとく、水不溶性色素ｆ溶解することなし７に水混
和性浴剤中に分散させ、この分散沿を乳剤へ冷加する方
法も用いられる。また、色素は酸溶購分ｉｆｔ法による
分散物の形で乳剤へ添加することができめ。その他￥１
．剤への冷加には、米１回％軒第２，９１２，３４５−
号、同第：う、３４２，６０５号、同第２，９９６，２
８７号、同第３，４２５，８３５号なとに記載の方法も
用いられる。

本発明において組合わせて含有させる増感色素は、同−
寸たは異なった溶媒ＫＩ＠解し、ハロゲン化銀乳剤への
添加に先立−・て、これらｍｔＸを混合するか、あるい
は別々に添加する。別々に添加する場合には、その順序
、時間間隔は目的により汗意に決めることができる。本
発明にかかる増感色素を乳剤へ冷加する時期は乳剤製造
工程中いかなる時期でも良いが、化学熟成中あるいは化
学熟成後が好ましい。

本発明にかかる乳剤は、イ・ガ型乳剤であって、その粒
子表面に主として潜１象を形成する、いわゆる表面、＆
１号型の乳剤である。このＳ面潜１永型乳剤という用語
ば、例えば特開昭４７−３２８１４月公報で定義された
内部潜像型乳剤という用語に対立する概念を表わす用語
である。ネガ型乳剤では、実１月に供される画像蝶、そ
の写１へ乳剤への照射光量がｌｊＨす（ａつれ画像濃度
が上昇することにより形成ちれる。もちろん、このよう
な乳憚１でも過大な疼光量により反転する、いわゆるソ
ラリゼーションと叶は！する境家を起すか、これは天川
に供されるよりも過大なる躇光漏゛にょって起る現象で
・邑ってイＩＩｊら問題とならない。

不発明に用いられるハロケン化銀（１，８（）七ル％以
上の塩化銀からなるハロケン化銀であるが、９０モル％
以上が塩化銀である場合が好機しく、さらに好透しくは
純増化銀が用いられる。この」場合、塩化飯以外の残り
のへロク゛ン化銀は大部分英化銀であり、もちろん、す
べてが臭化銀であってもか甘わないが用途によっては数
モル％のヨウ化銀を営んでいてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化％Ｎげ、外表面に（１０
０）面をイ）つものであっても（］−１１）面をもつも
のであっても、あるいはその両方の而をも　１９　一 つものであっても、いづれも好ましく用いることができ
る。′−！た、外表面に（１１０）面をもつようなハロ
ケン化銀も同様に好まＩ、７〈用いることができる。

本発明に用いられる・・ログン化５４（Ｎ子の大きさは
通常写真感光・ＦＩ利として用いられる＋ａｘ　ｖｓ内
であれば良いが、平均粒径が０．０５μｌｎ〜１．０　
ａｍである場合が好ましい。粒径分布は多分散であって
も印分散であってもよいが印分散乳剤が、より好ましく
用いられる。

本発明に用いられるハロケン化銀籾子の調侭は当業者に
より通常行なわれている方法を用いることができる。こ
れらの方法については、例えばミース著　サ・セオリー
・オブΦフォトグラフィ、ンク拳プロセス（Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
−ｃｅｓｓ　；　Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ社刊）寺の成沓
にも記載され一般に知られているアンモニア法、中性法
、酸性法などの坤々の方法で調製しうる。好ましい方法
としては、水沼住銀塩と水溶性・・ログン化物塩とを適
当な保ｉφコロイドの存仕Ｆに混合することに一′２ｉ
＋− より行なわれ、・・ログン化銀の生成沈澱の量温度、Ｔ
ＪＡｇ　、　ＴＩＨ値等を適当な値に制御して調製する
方法が好壕しい。

・・ロケン化銀乳剤は物理熟成をされたものでもそうで
ないものでもよい。乳剤は沈澱形成イ々、あるいは物理
熟成後に、通常水溶性塩類を除去されるが、そのために
用いられる弓゛・段と１７ては、古くから知られたヌー
テル水洗法を用いても多１曲アニオン３（有する無機増
類（し１１えは硫酸アンモニウム、硫酸マグネシウム）
、アニオン性界面活性剤、ポリスチレンスルフォン酸、
その他のアニオン性ポリマー、あるいは脂肪族または芳
香族−アシル化ゼラチンなどのゼラチン肪専本を利用し
／こ沈降法（フロキュレーション）を用いても良い。

本発明に用いられる・・ロケン化鋼乳剤は当架者により
刈・屑材なわれる方法により化学熟成をすることができ
る。例えば前記したミース著　サＯセオリー−オブ・フ
ォトグラフィック−プロセスなとの成縮に記載された方
法、あるいはその他知られている僚々の方法を用いるこ
とができる。すなわち銀イオンと反応しイ４Ｉるイオウ
を含む化合物、　例え猷チオｆ＋＋ｔ１；酸均あるいは
米国特許第］　、　５７４　、９４４号、同第２．２７
）ｉ、９４７号、同第２，４１０，６８９号、同第３，
１８９．／１５８号、同第３，５０１，３１３号、フラ
ンス特許第２，０５９，２４５号に記載されている化合
物など、また油性ゼラチンを用いる１飽衣゛増１修法、
また峡元物實、−ＪえＣ′米国特許第２，４８７，８５
０号に記載されている第１スズ塩、米国特許第２，５１
８，６９８号、同第２，５２１，９２５号、同第２，５
２１，９２６号、同！ 第２，４１９，９７３号、同第２，４１９，９７５号に
記載されているシアン類、米国特許第２　、９　ｓ　３
　、６１０号に記載のイミノアミノメタンスルフォノ酸
、米１ｍ４ｆｔ第２゜６９４．６３７号に記載のシラン
化合物等、またジャーナルーオブφフォトグラフィック
・サイエンス（Ｊｏｕｒ−ｎａｌ　ｏｆ　ｐＨ０ｔＯｇ
ｒａｐｈｌＣ５ｃｉｅｎｃθ）第１巻（１９５３）　１
６３ページ以下に記載のＨ，Ｗ、　Ｗｏｏｄの方法など
による還元増感法あるいは米国特許第２，３９９，０８
３号に記載の金錯塩や金チオ硫酸錯堪などを用いる金増
感法あるいは米［＋ｊ１％許第２　、４４８　、０６０
号、同第２　、５４０，０８６号、同第２，５６６．２
４５号、同第２，５６６．２６３号等に記載されている
白金パラジウム、イリジウム、ロジワム、ルテニクムの
ような貴金属の塩を用いる増感法などを早３虫−ｆたは
組合わセて用いることかできる。またイオノ増感法の代
りに、祉たはそれとともに米国特許第３，２９７，４４
６号に記載ＢれたセレノＪ冑感法ケ用いることもできる
。

不発りＩに用いられる乳剤は王としてゼラチンが保軸コ
ロイドとして用いらａ、　ｖｆに不油性ゼラチンが有用
である。またゼラチンの代りに写真的に不活性なゼラチ
ン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンなど）、水溶・１
牛台成ポリマー（り１」えは、ポリビニルアクリレート
、ホリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ホリ
ビニルアルキン酸塩、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロースなと）ケ剛いることもできる
。

本発明にかかる写真乳剤中には製造工程写真感光判科の
保仔中、捷たけ現像処理時のカプリを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的でテトラサイ／テン類、メ
ルカプトテトラゾール＝Ｔｈ化合物等を言有名せても良
い。

−乙　一 本発明の写真感光材料は、カプラーを内蔵するいわゆる
内式４輿感光材料であっても、また、カプラーを現像処
理時に供給する、いわゆる外式写真感光材料であっても
かまわない。

本発明ニカかる写Ｘ！ｌＩ−感光材別に含有されるカプ
ラーとしては、現像主系の酸化体とカップリング反応し
て３４０　ｎｍより長波長域に分光吸収物大波長を有す
るカップリング生成物を形成しイ４Ｊるいかなる化合物
をも用いることができるが、特に代表的なものとしては
、以下に示すものが単げられる。

波長域３５０　ｎｍから５（１０ｎｍ　に分光吸収物大
波長を肩するカップリング生成物を形成するカプラーと
しては当業者間で、いわゆるイエローカプラーどして知
られているものが代表的で夕）す、例えば米ｍｌ　４　
＋ｆｌ”Ｊ４２　、１８６　、８４９号、同ｈ’２，３
２２．ｏ２７号、同第２，７２８，６５８ｇ、同第２，
８７５，０５７号、ｊ可納　３，２６５，５０６　号、
　同第　３，２７７．１５５　　ぢ°、同第３，４０８
，１９４号、同第３，４１５，６５２号、同第３，４４
７，９２８号、同第３．６６４　、８４１号、　２４− １司第３．７７［’）、４４６号、同第３，７７８，２
７７号、同第３，８４９，１４０号、同第３，８９４，
８７５ち、英国特許第７７８，０８９号、同第８０８　
、２７６−号、同第８７５，４７６＠、同第１，４０２
，５１１号、　同第１．４２１，１２６号および同第１
，５１３，８３２号および特公昭４９−１３，５７６号
、特開昭４８−２９゜４３２号、同４８−６６．８：３
４号、同４９−１０，７３６号、同４９−１２２．：代
３５号、同５０−２８，８３４号、同５ｆ３−１３２，
９２６号、同５０−１３８，８３２号、同５１−３，６
３１号、同５］　　１７，４３８＋ｊ、町５１−２６．
０３８号、Ｆｌ　５１−２６　、　（１３９号、同５１
−５０゜７３４′＠、同５１−５３，８２５号、同５１
−７５，５２１号、同５１−８９，７２８−号、同５１
−１０２，６３１’）号、閤５１−１．０７，１３７号
、同５１−１１７．（１３１列、同５１−１２２，４３
９号、同５］−１４３，３１９号、同５３−９．Ｆ１２
９号、同５３−８２，３３２号、同５３−１，３５，６
２５号、同５３−１４５，６１９号、同５４−２３　、
５２８号、同５４−４８　、５４１号、同５４−６５　
、０３５号、１川５４−ｉ３３，３２ｑＪｊ＋、同５５
−５９８号の谷公報などにｉ己載されている。

？反ｆ、４　ｊ、ｉＪ　５ＵＩＪ　■−＋ｍから６００
　ｎｍ　！／（−分光１１．・月ｌ又１ｊ＋ｘ犬波長を
有するカップリング生成物を１Ｆ〉成するカプラーとし
７て（・ｊ当λｙ＋！でいわゆるマセンクカブラーとし
て知ら才］ているものか代表的１りり、例えば木匡１時
計第］、９６９，４７９号、同第２，２１３，９８６号
、同第２　、２９　／ｌ　、　９０９−＋−ｉ′、同第
２，３３８，６７７け、同第２，３４０，７６３月、同
第２．３４：う、７０３号、同第２，３Ｆ１９，３３２
−号、同第２，４１１，９５１号、同第２　、４３５　
、５５０弓、同ｙ）ＬＡＪ２　、５９２　、　：３０　
：ｉ号、同第２　、６　（１０、７８８・）ハ同第２，
６１８，６４１ち、同第２，６１９，４１９−リ、同第
２＋　ｏ　′７　：Ｊ　＋　８０１号、１１ゴ」第　２
　、６９１，６５９　〜弓、　　四　第　２　　、　８
０　３　　、　５　５　４　　号、同第：、＜、８２９
，９７５−弓、同第２．）Ｊ６６．７ｉ１６ち一１同第
２，８８１，１６７ぢ、同第２　、８９５　、８２６号
、同第、う、　０６２　、６５３　′＋：Ｆ、同第３，
１２７，２６９号、同第　３，２１４，４３７　　シ５
　、　１「１［第　３　　、　２５：う　、９２１ｊ枠
−Ｆ、同第３，３１１．４７Ｃｉ号、同第３，４ｉ９，
３９１刀、同第３　、４８ら、　８９ｉｔ匂、同第；Ｊ
、５１９，４２９号、同第３，５５ｉｔ、３１８号、同
第：３　、　Ｌ３１７　、２９１号、同第３．６ｄ４，
５１４号、同第３，７Ｌ）５，８９６号、同第３，７２
５，０６７Ｍ、同第３，８８８，６８０号、英国特許第
７２０，２８４号、同第７３７，７００号、同第８１３
，８６６ぢ゛、同第８９２，８８６号、同第９１８．１
２８号、同第１，０１９，１１７号、　同第１．０４２
，８３２号、同第１，０４７，６１２号、同第１．３９
８，８２８−号および同第１，３９８，９７９号、西独
特許公！ｌ第８１４，９９６号、同第］、　、　０７０
　。

０３０号、ベルギー特ｆＦ第７２４，４２７号、特開昭
４６−６０，４７９号、同４９−２９，６３９号、同４
９−］１１．６：−３１刊、同４９−１２９，５３８号
、同５０−１３，０４１号、同５０−１１６，４７１号
、１負１５〇−１５９，３３６号、１百＋５１−３，２
３２号、１司５１−３゜２３３号、回５１−１０，９３
５号、同５１−１６，９２４号、同５１−２０，８２６
号、同５１−２６，５４１号、同５１−３０，２２８方
、同５１−３６，９３８号、同５１−：３７，２３０号
、同５１−３７，６４６号、同５１−３９．０３９号、
同５１−４４，９２７号、同５１−１０４．３４４号１
．同５１−１０５，８２０号、同５１−１　（，１８、
８４２号、同１１２，３４１号、同５　］−１１２。

３４２号、同５１　１１２．３４３号、同５］−１１２
゜３４４号、同５１　１１７　、０　：３２号、同５１
−１２６゜８３１号、１司５２−３１，７３８号、同５
３−９，１２２号、同５３−５５，１２２号、同５３−
７５，９３０号、同５３−８６，２１４号、同５３−１
２５，８３５号、同５３−１２３，１２９号および同５
４−５６，４２９号の各公報等に、記載されている。

波長域６　（１（ｌ　ｎ　ｍから７５０　ｎｍ　に分光
吸収極大波長をＭするカップリング生成物を形成するカ
プラーとしては、当業界でいわゆるシアンカプラーとし
て知られているものが代表的であり、米国特許第２，３
０６，４１０号、同第２，３５６，４７５号、同第２，
３６２，５９８号、同第２，３６７．５３１号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，４２３，７３０号、同第
２，４７４，２９３号、同第２，４７６．００８号、同
第２，４９８，４６６号、同第２，５４５，６８７Ｍ、
同第２，７２８．６６（１号、同第２，７７２，１６２
号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９７６．１４
６号、同第：う、００２，８３６号、同第３，４１９，
３９０号、同第３，４４６，６２２号、同第３，４７６
．５６３号、同第３　、７３７　、３１６号、同第３，
７５８，３０８号、−路　− 同第３　、８　：３９　、０４４　＋ｉ′、英国特許第
４７８，９９１号、同第　９４５，５４２号、同第１，
０８４，４８０号、同第１，３７７．２３３号、同第］
、３８８，０２４号および同第１，５４３，０４０号の
谷明細督、へ１しびに特険１　ｉＩに　４７−　：３７
，４２５号、同５（）〜１０，１３５号、同５０−２５
，２２８号、同５０−１１２，０３８号、同５０−１１
７，４２２号、同５０−１３０，４４１号、同５１−６
，５５１号、同５１−３７，６４７号、同５１−５２゜
８２８号、同５１−１０８，８４１号、同５３−１０９
゜６　′ＡＯ号、同５４−４８，２３７号、同５４−６
６、ｔ２９号、同５４−１３１　、９３１勺、同５５−
３２，０７１号の各公報などに記載されている。

波長域７０Ｑｎｍから８５０　ｎｍ　に分光吸収極大波
長を有するカップリング生成物を形成するカプラーとし
ては、特公陥５２−２４，８４９号、特開昭５３−１２
５，８３６号、同５３−１２９，０３６号、同５５−２
１，０９４号、同５５−２１，０９５−号、同５５−２
１．ｆ）９６９の各公報などに記載されている。

本発明に保るネガ型へロケン化銀写真乳剤は、いわゆる
イエローカプラーとともに用いられるのが好捷しいが、
ことに好ましいイエローカプラーは、α−ピバロイルア
セトアニリド糸イエローカフラーで・５　、□、；＋　
、、また、本発明σ）・・ロケノ化銀乳剤σ、いわゆる
マゼンタカプラーと組合わせて用いイ〕こともて゛きる
６、このうち好ま１．いマゼンタカプラ　は、５−ピラ
ゾロン糸マゼンタカプラーである。ともらのカプラーと
組合わせて使用し７た場合場合、技術的に有効な力法罠
より屯水性コロイド甲に分散せしめることしくより内戚
させる。これらの分触法としては、陣々の公知の方法が
用いられるが、これらのカプラーを実（ｌ！ｉ的に水不
浴性の高那点溶媒に溶解し親水性コロイド中に分散する
方法か好捷しく用いられる。

特ＶＣ有用な尚脚点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルア１
コトアニリド、ンエチルラクラミド、ジブチルラウラミ
ド、ジブチルフタレ、、−ト、ジオクチルフタレート、
トリクレジルホスフェート、１＼１−トチ７・ルビａ　
ＩＩトン寺を挙げることができる。上記溶解をＪＵまた
するために低沸点溶媒もしくは水に溶解し７やすい治囁
溶媒を１更用することができる。低−ｐ点溶媒としては
、酢酸エチル、ｌＯ岐メチル、シクロヘキサノン、アセ
トン、メタノール、エタノール、ナトラヒドロフラン青
、−チたは水に溶解し易い有機溶婢としては、２−メト
ギシエタノール、ジメチルホルムアミド等を用いること
ができる。

これらの低沸点溶媒および水に餌解じやすい有機済媒は
水洗もしくは塗布乾燥等により除去することができる。

更にこの・・ログン化銀乳剤は、種々の他の写１用象加
剤、例えば公知の硬膜剤、廷展剤、紫外線Ｉ＆収剤、螢
光壇白創、物性改良剤（湿潤剤、重合体水分散物等）、
フェノール類とホルマリンとの輻金物等を含むことかで
きる。

そして、本発明にかかるへロケン化釧写曵乳剤は一般に
適当な支持体に塗布乾燥されて・・ロケン化銀与貢感光
材料が製造されるが、この時用いられる支・ｊ寺叶、と
しては、紙、ガラス、セル・コーズアセテート、セルロ
ースナイトレート、ポリエステ−３１＝ ル、ポリアミド、ポリスチレン等の支持体あるいは、例
えは紙にポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等）とのラミネート体等の２個以上の茶筒の貼合わせ
陣等が用いられる。そして、この支持ｌ＼は・・ロケン
化銀乳剤に対する接着性を改良するために、一般的に種
々の狭面改良処理が行なわれ、例えば電子＃撃処理等の
表面処理あるいは下引層を設ける下引処理が行なわれた
ものが用いられる。

この支持ｔ４に上に・・ログン化銀萼真乳剤を草布乾燥
するには辿常知られている塗布方法、例えば浸漬塗布、
ローラー塗布、ビード塗布、カーテンフロー塗布等の方
法で芋布し、次いで＠燥される１、本発明に係る・・ロ
ケン化銀与真感光材料は、基本的には、上ｈピのように
構成されるが、さらに他の波長領域に分光増感された、
すなわち緑感光性および赤感光性・・ログン化録写真乳
剤〜、中間層、保瞳層、フィルタ一層、・・レーション
防止１曽、バッキング鳩等から必要に応じて選ばれる神
々の４興構成層を組み合わせてカラー写真感光材料を形
　３２− 成できる。この場合各感光性乳剤層は、感度の異なった
乳剤からなる２層構成をとっても良い。

本発明の写真感光材料を曝光した後、補々の４眞処理が
用いられる。処理温度と時間は、適宜設ボされ、Ｙ黒度
については室温、あるいぼ室温より低い、例えば１８℃
以下、あるいは室温より高い３ｆＪ　℃を峡える、例え
は４０℃付近、さらには５０℃を越える温度であっても
よい。

発色現像処理には、発色現像主薬として、しｌえばＮ、
Ｎ−＃ｙｚチルーＴＪ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−カルバミドメ
チルーＮ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−カル
バミドメチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボ
キシメチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−カルバミドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリル−２−メチル−ｐ−アミンフェノール、３−アセ
チルアミノ−４−アミノジメチルアニリン、Ｎ〜エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−Ｉ−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−メチル−
Ｎ−β−スルホエチル−ｐ−フェニレンジアミンのナト
リウム塩等を用いることができる。

本発明の写真感光材料ｒ、１、親水性コロ１ドＩ冑中に
、これらの発色現像主鉄を、発色現像主桑そのものとし
て、あるいは、そのグレカ〜すとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。発色現像主
薬プレカーサは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を生
成しうる化合物であす、芳香族アルデヒド騎尋体とのシ
クフベース型フＬ”７−Ｉｔ−１多価金属イオン妬体プ
レカーサー、フタル酸イミド筋４体フーレカーサー、リ
ン酸アミド訪１Ｘ１ｔｌブｌ／カーザー、シュガーアミ
ン反応物プレカーザー、ウレタン型プレカーサーが挙け
られる。これら芳香族第１級アミン発色男諌主檗のプレ
カーサーは、例えは米国特約・第３，３４２，５９９号
、同第２，５０７，１１４号、同第２．６９５．２３４
刀、同第３，７１９，４９２号、英国％許第８０３゜７
８３号、特開昭５３−１８５　、６２８　ＪｉＥｊ、同
５４−７９゜（）３５号の各公報、　リサーチ・ディス
クロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３
９２４号に記載式れている。

とわらび）芳香族第１級アミン発色現隊生薬またげ、そ
のプレカーサーは油性化処理した。揚台に、その肴だけ
で十分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。

この量は、写真感光材料の種類等によって大分異なるが
、おおむね感光性ハロゲン化銀１モル轟り（）、１モル
ないし５モル、好ましくは、０．５モルないし３モルの
範囲で有利に用いられる。これらの発色現像主薬または
、そのプレカーサーは単独で、または組合わせて用いる
こともできる。写真感光材料に内蔵するには、水、メタ
ノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解し
て加えることもでき、またジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、トリクレジルフォスフェート等の尚沸
点有機溶媒を用いた乳化分散沿として加えることもでき
、リサーチ・ナイス３５− クロージヤー＠：　１４　ｓ　５０号に記載されている
ようにラテックスポリマーに宮浸させて添加することも
できる。

通常、発色現像後、漂白処理、定着処理を行なうが、漂
白処理は定着処理と同時に行っても良い。

漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが中でも鉄
ｆｌ＋、コバルトｆｌ）、銅（［１など多価金員化合物
とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の鉛基、
し１１えはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン二酊酸のような
アミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、
ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの金属銘塩あ
るいはフェリシアニンげ塩類、車クロム酸塩などの単独
または適当な組合わせが用いられる。

ギ珀明の好址しい実７７ｉｌｊ態様は、次の如くである
。

１、　黄色形成カプラーを含む％許請求の範囲記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料 ２　ネガ型ハロゲン化銀乳削崩のうち少なくとも一層が
宵感光性ハロケン化釧乳剤励であり、か３６一 つ、黄色形成力グラ−を該Ｔ感光汗乳剤層に含む特許請
求の範囲記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、　支持木上へ′、支持体に近い側から黄色形成カプ
ラーを含むＴ感光１生乳憚１層、マゼンタ形成カプラー
を含む緑感光性乳剤層、シアン形成カプラーな含む赤感
光性乳剤層を有する特許請求の範囲記載のハロゲン化ｄ
ｔｌラー写真感光相科。

〔実伽例　１〕 平均板径０．７０μｍ　の塩化銀乳剤を調嵯し、塩化＠
１モル当り８，２　Ｘ　Ｉｆｆ’モルのチオ硫ハナトリ
ウムを用い′ボ法に従い化学熟成を行なった。

化学熟成は、その時間、温縮を調整することにより写真
性能が最適になるように条件を設定した。

化学熟成の終了５分前に増感色素（１−７）および（１
−７）と（Ｉｔ−１）を表−１に記載した様に夫々乳剤
へ添加し、更に夫々の増感色素を添加した乳剤に化学熟
成終了時に安定剤（ＳＴ−１）をハロゲン化銀１モル当
り１９を添加し７、また、へロクン化鉄１モル当り０．
３モルのイエローカプラー（ＹＣ−１）と、このカプラ
ー１モルに対し０．１５モルの色汚染防止剤（ＡＳ−１
）を、ジブチルフタレート（以下ＤＢＰと略す）に分散
てせ同時に乳合１１へ除却した。アナターゼ型酸化チタ
ンを宮むポリエチレンで液種された写真用紙支持体上に
士紀乳沖１をｉ布銀゛叶が金属銀として０．３５．９／
　ｍ’、ゼラチンに３．０＆／ｍ′となるように顔布し
更にその上にゼラチン量２．０９７ｄとなるように保　
６隻　ｊ曽　を　召１　イわ　ＬＪヒ　。

保護層には、硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチ
ル）ニーアルあ゛よひ延展剤としてサポニンを含有させ
た９、こうして試料１〜６を作成し、更にとｌしらケ感
光訂ＫＳ−７型（小四六写真工業（株）製）を使用し、
夫々の試料に９いて、（ａｌタングステンランプ（色直
１１ｔ２８５４Ｋ）を光源としてその葦外光楔蕗光した
。ｆｂ１４３０ｎｍｌｃ鴫過極大を会°する干渉フィル
ターにより分光した元により、元１−蕗光した。（ｃｌ
　４７０　ｎｍ　Ｖｃ湾過悼太を有する干渉フィルター
により分光した光により光楔蕗光をしｆＣｏ 以上、（ａｌ〜（Ｃ１の三種の露光を施したそＬしそれ
の試料を、その後下記発色現像処理を行な−）だ。各試
料で形成された染料像の反射濃度を、サクラカラーｎｔ
［計ＰＤＡ−６ｔｌ型（小西六！ｉ：、ｊｆＧ工業（株
）１Ｍ）を用い付属の青色フィルターを使用して測定し
、比感度およびカブリを得た。比感度は、干渉フィルタ
ーを用いない露光（でおいては試料１を１００と１〜て
、土部フィルターを用いた露光においては各試料につい
て４３０　ｎｍ光露光時の感度を１．００として４７０
　ｎｍの光露光時の感度を示した。

（ＳＴ−１）４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３
ａ、７−チトラザインデン （ＹＣ−１）α−（１−ベンジル−２，／Ｉ−ジオキソ
−３−イミグゾリジニル）−α−ピ バリルー２−クロロー５−〔γ−（２゜４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタ ンアミド〕アセトアニリド （Ａｓ−１）　　２　、５−ジ−ｔ−オクチル・・イド
ロキノン ３９− 処糞到μエイ呈 発色決球（ＣＩ’）−１３３３℃　　　１分轄白定漕　
　　　　　３３℃　　　１分加抄水　　　　７元　　　
　　　　　　３０〜３４℃　　　　３分乾　　　燥 発色状１域沿組成（ＣＤ−１） 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００　　痕エチレンクリコール　　　　　　　１２ｍ
１ベンジルアルコール　　　　　　　１２　ｒｎｂ無水
戻酸カリワム　　　　　　　　３０　　、ｆ／無水亜眺
酸カリワム　　　　　　　　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタン スルホンアミド）エチル−３− メチル−４アミンアニリン 飾”師地　　　　　　　　　　　　　　４６５ｙアテニ
ン　　　　　　　　　　　　　０．（１３，ｌｉ’塙化
ナトリウム　　　　　　　　　　１．０９水ＩＩ化カリ
ウムまたｌｄ　ｆｌＩｉＣｎで、ｐＨ＝１　（１、２に
調整し、１１！とする。

　４０− 席白定着准組成 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７５０　　ｎｒ６エチレンンアミン四酢ｔＲ鉄（副ナト
リウム０　９ チオ硫酸アンモニア水　　　　　　８５　．９車曲硫酸
カリヮム　　　　　　　　　１０　　＆メタ重！Ｉｌ！
耽酸ナトリクム　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩２０　　　＆ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　３．０９純水を加え
て１１とし、アンモニア水または硫酸にて’ｐＨ＝　７
．０に調整する。

結果を第１＠に本した。

第　　１　　表 ＊　１　４３０　ｎｆｆ＋光に対する感度を１００とし
て、４７０ｎｍ光に対する感度を表わした。

表−１かられかる様に増感色素（１−７）を単独で用い
た場合（試料１）は、他に比べて感度が高くなっている
。しかし、干渉フィルターを用いない場合の感度もさる
ことながら、青光領域の短波長側（〜４３０　ｎｍ　）
における感度と長波長側（〜４７ｏ　ｎｍ　）　　にお
ける感度のバランスが色再現上問題であり、本発明に係
る増感色素の組み合せ（試料２〜５）においては、バラ
ンスが良好であるが夫々の増感色素を単独で用いた場合
（試料ｌ、６）は渚しくバランスを欠いていることかわ
かる。

〔実％ｉ　θン１イ　　２　〕 アナターゼ型欣化チタンを営むポリエチレン被膜で段わ
れだ写真用紙支持体にコロナ放゛亀加工を施し、この上
に順次下Ｈ己６つの層を重層塗布し、プリント用写真感
光材料を作製した。各物僑の量は、写真感光材料１ｍ′
当りの量で表わし、ノーロケン化銀についてＦｉ銀に換
算して示した。

ノ１１讐１ ０．４５　ｇ　　の青感光性塩化銀乳剤（実施例１と同
［〕条件で６棟調製）、１．４７ｇ　　のゼラグーンに
０．８９の黄色形成カプラー（ＹＣ−１）および０．０
１５９の色汚染防止剤（Ａｓ−１）を浩解し、分散含有
する宵感光性乳剤層 層　２ １．０３．！ｉ’　　σ）ゼラチン中、　０．０１５．
９の色汚染防止　４３− 剤（、ＡＳ−Ｉｎを俗解したｆ）、ｆ１３　＆のＤＢＰ
を分散含有する第１中間層 層３ ０．４０１１　　の緑感光性塩化銀乳剤（平均粒径１１
　、４５ａｍ　）、１．８５＆のゼラチン中に０．６３
　Ｆ／のマゼンタカプラー（ＭＣ−１）および０．０１
５ｇの色汚染防止Ａ１１（ＡＳ−１）を俗解した　０．
３４　ｉのトリクレジルホスフェートｃ以下ＴＣＰと配
す）を分散含有する緑感光性乳剤層 ＭＣ−１３−Ｃ２−クロロ−５−（１−オクタデセニル
スクシンイミド）アニリノ」 −１−（２、４、６−）リクロロフェ ニル）−５−ピラゾロン −４ １，４ｙＭ／　　のゼラチンに、０．２９の紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）、０．３ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−２）
および０．０５　、！？　の色汚染防止剤（Ａｓ−１）
を俗解した　０．２２９のＤＢ、Ｐを分散含有する第２
中間層 ＵＶ−１：　２−（２−ヒドロキシ−：３，５−ジー　
４４− ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリア ゾール ＵＶ−２：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール 〜５ ｎ、３ＯＮ　　の赤感光性環化銀乳剤（平均粒径０．４
゜／）ｍ　）、１．６ｙのゼラチン詑びに０．４２１の
シアンカプラー（ＣＣ−１）、０．（１０５ｇ）色汚染
防止剤（Ａｓ−１）を溶解した０、３．！？（ＩＩ）Ｄ
ＢＰを分散含有する赤感光性乳剤層 ＣＣ−１２−（２−（２、４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）フ゛タン了ミド）−４，６−ジークロｏ　−５−メ
チルフェノール層６ １．８９のゼラチンを含有する保設置曽１曽１に用いた
ハロケン化鋏乳剤は、先にも述べたように実施例１に１
本べたと同じ方法により化学熟成し、安定剤のざ５加後
１０％ゼラチン水浴准を加え攪拌俊、冷却してセ・ント
した。

１曽３に用いたハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化８Ｎ　
］　モＪ　リ１．５　Ｘ　ＩＦ５モルのチオｆＩｉｉＣ
削ナトリウムを用いて化学熟成し、Ｍｌ感色素として３
．０×ｔｏ−’モルのアンヒドロ−５，５′−ジフェニ
ル−９−エチル−３，：う′−ジー（γ−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロオキシドを用いた以外
１９９１の乳剤と同じ方法で調製し７だ。

ｊ曽５に用いたハロケン化鍜乳削は、・・ロケン化（張
１モル当り３．　ＯＸ　１０−’　％　ルσｉ　３　、
３’−ジー（β−ヒドロキシエチル）チアシカルホシア
ニン某化物を増感色素として用いた以外層３の乳剤と同
じ方法で６１０Ｈ７た。

なお、前記素材の他、硬膜剤と［７てビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテルおよびｑ、布助剤としてのサポ
ニンを官有させた。

増感色素（１−７）単独で試料７を（ｌｌ−１）で試料
８を、（＋−７）と（Ｉｔ−１）σノ慴用により試料９
を作製した。

捷だ、各乳剤層を平均粒径（１，７０ｌｌｍ　−Ｃ塩化
銀を１５モル％宮む鳩果化銀乳削（−ぎ感光性乳剤層）
、平均粒径０．４５／ＪＩＴＩの塩化銀を加モル％含む
ちＷ１芙化（眼乳剤（緑感光性乳剤層）、平均１・（住
（１、４Ｆ）μｒｎのｊ原化銀を２（・モル％昔む塩契
化銀乳剤（赤感光外孔★１１１曽）に、それぞれ置き換
えた以外はすべて同じ条件で試料１０を作製した。試料
の概念を表２に示す。

第　２　表 この３催試料をカラーネガを通して棒光し、前記実施り
ＩＪ　ｌにフ１＼べた処理を行なったところ試料１０で
は、はとんど画像が倚られず、特に黄色味か欠けてい／
ζ。このため（Ｃｔ）−２）兄色現塚准で３．５分間現
隊するように変更したところ、醍好な色再現・調子８現
を示すカラープリントが得られた。試料７，８．９はと
もに（ｔ：Ｄ−１）発色現　４７− 導液で１分ｊｌ、１．１ぼで、はＩＹ艮好な画像を与ヌ
たが、試料７にお・いては、縁が前体がかつて再現され
るという欠幀を廟していた。また、試料８においては、
黄色の高濃度部分が赤味をお・ひて再現されるという欠
点を有していた。本発明に係る感光材料試料９において
は、このような欠点もｌく、しかも従来のカラー　プリ
ント（＠、科１０）と比べ、赤が緑の楠糸度域において
も彩度の低Ｆがみられず、堪化味による攪れた迅速処理
性と、潰れた色祠机・註を１１＜ね倫えたカラーｆ、４
」両紙が本発明に１糸る増感色素の組合わせＶ（より肖
られることが容易に理解されよう。

（ＣＤ−２）兄色現像准：叉？１也ヒリ１にボした発巳
現悸准のｌｌ　）ＪＥの９も アブ二７０．０３ｊ９をＯｇとし 臭化カリウム　　０＆をｏ、ｓｙとしたものをＣＤ−２
と呼ぶ。

代理人　聚　原　義　美 　４６− 手続補正書 昭和５７年６月７１１ 特許１’ｌ長官島田春樹殿 １　　４１イｉｌ；　６ｖ　　表示　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・、−゛゛
丁入２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３　補止をする、８ 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁１」２６番２り名　
称　（］　２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　
　１晶−岡一弘 川　　本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地５　補正命令の
日イ・］ 自　　発 ６　補正の対象 「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の坏ガ型ハロケノ化銀を含有
   する・・ロゲン化銀乳剤層を有する・・ロゲン化獄カラ
   ー写真感光材料に２いて、前記坏力型ハロケン化銀が少
   なくとも８０モル％の塩化銀からなり、かつ、分光感度
   の極大値を４４５　ｎｍ以上４９０　ｎｍ以丁の波長領
   域にもつ増感色素の少なくとも一種と、分光感度の極大
   値を４２０　ｎｍ以上４４５　ｎ１１未満の波長領域に
   もつ増感色素の少なくとも一種とで色増感されているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。