JPH1160674A - 動的貯蔵弾性率が高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
動的貯蔵弾性率が高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法Info
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- JPH1160674A JPH1160674A JP9267638A JP26763897A JPH1160674A JP H1160674 A JPH1160674 A JP H1160674A JP 9267638 A JP9267638 A JP 9267638A JP 26763897 A JP26763897 A JP 26763897A JP H1160674 A JPH1160674 A JP H1160674A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 中・高硬度で動的貯蔵弾性率が高いＴＰＵの
製造方法を提供する。 【解決手段】（ａ）ポリイソシアネート （ｂ）鎖延長剤 （ｃ）モル比で３／７〜７／３のイソフタル酸／アジピ
ン酸及び分子量が１２０以下のジオールとから得られる
分子量が４００〜３０００のポリエステルポリオール からなり、ｂ／ｃがモル比で０．１〜１０とし，ａ／
（ｂ＋ｃ）がモル比で０．７〜１．３であることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法で、得られ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂が、６０℃以下の温度で、
硬さがデュロメータ硬さＤで４０〜８０、動的貯蔵弾性
率が０．５〜２．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２であるこ
とを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法で
ある。
製造方法を提供する。 【解決手段】（ａ）ポリイソシアネート （ｂ）鎖延長剤 （ｃ）モル比で３／７〜７／３のイソフタル酸／アジピ
ン酸及び分子量が１２０以下のジオールとから得られる
分子量が４００〜３０００のポリエステルポリオール からなり、ｂ／ｃがモル比で０．１〜１０とし，ａ／
（ｂ＋ｃ）がモル比で０．７〜１．３であることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法で、得られ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂が、６０℃以下の温度で、
硬さがデュロメータ硬さＤで４０〜８０、動的貯蔵弾性
率が０．５〜２．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２であるこ
とを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、動的貯蔵弾性率が
高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法に関する。
高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性ポリウレタン樹脂（以
下、ＴＰＵと略）の動的貯蔵弾性率（以下、Ｅ’と略）
を高くする最も一般的な方法としては、鎖延長剤とポリ
イソシアネートで構成されるハードセグメントの量を増
やすことが知られていた。
下、ＴＰＵと略）の動的貯蔵弾性率（以下、Ｅ’と略）
を高くする最も一般的な方法としては、鎖延長剤とポリ
イソシアネートで構成されるハードセグメントの量を増
やすことが知られていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし従来の方法で
は、Ｅ’と硬さとはほぼ比例関係にあり、Ｅ’を高くす
るとそれに伴い硬さも高くなってしまうという問題点が
あった。つまり、硬度を下げるとＥ’が低下し変形し易
くなるため、かねてより硬度を下げても高い弾性率を持
った材料の開発が期待されていた。本発明は、従来の問
題点を改良し、中・高硬度で動的貯蔵弾性率が高いＴＰ
Ｕの製造方法を提供することを目的とする。
は、Ｅ’と硬さとはほぼ比例関係にあり、Ｅ’を高くす
るとそれに伴い硬さも高くなってしまうという問題点が
あった。つまり、硬度を下げるとＥ’が低下し変形し易
くなるため、かねてより硬度を下げても高い弾性率を持
った材料の開発が期待されていた。本発明は、従来の問
題点を改良し、中・高硬度で動的貯蔵弾性率が高いＴＰ
Ｕの製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、ＴＰ
Ｕを製造する際、イソフタル酸とアジピン酸及び低分子
ジオールの反応から得られるポリエステルポリオールを
用いて反応させることによって、動的貯蔵弾性率が高い
ＴＰＵを得ることができることを見いだし本発明を完成
するに至った。すなわち本発明により、 （ａ）ポリイソシアネート （ｂ）鎖延長剤 （ｃ）モル比で３／７〜７／３のイソフタル酸／アジピ
ン酸及び分子量が１２０以下のジオールとから得られる
分子量が４００〜３０００のポリエステルポリオール からなり、ｂ／ｃがモル比で０．１〜１０とし，ａ／
（ｂ＋ｃ）がモル比で０．７〜１．３であることを特徴
とするＴＰＵの製造方法が提供される。
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、ＴＰ
Ｕを製造する際、イソフタル酸とアジピン酸及び低分子
ジオールの反応から得られるポリエステルポリオールを
用いて反応させることによって、動的貯蔵弾性率が高い
ＴＰＵを得ることができることを見いだし本発明を完成
するに至った。すなわち本発明により、 （ａ）ポリイソシアネート （ｂ）鎖延長剤 （ｃ）モル比で３／７〜７／３のイソフタル酸／アジピ
ン酸及び分子量が１２０以下のジオールとから得られる
分子量が４００〜３０００のポリエステルポリオール からなり、ｂ／ｃがモル比で０．１〜１０とし，ａ／
（ｂ＋ｃ）がモル比で０．７〜１．３であることを特徴
とするＴＰＵの製造方法が提供される。
【０００５】また前記のＴＰＵが、６０℃以下の温度
で、硬さがデュロメータ硬さＤで４０〜８０、動的貯蔵
弾性率が０．５〜２．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２であ
ることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方
法が提供される。
で、硬さがデュロメータ硬さＤで４０〜８０、動的貯蔵
弾性率が０．５〜２．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２であ
ることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方
法が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる（ａ）ポリイ
ソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ートなど及びこれらの異性体からなる芳香族ジイソシア
ネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカンジイソシアネート、トリメチル−ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシア
ネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボルナ
ン−ジイソシアネートメチルなどの脂環式ジイソシアネ
ートなどを挙げることができる。また、これらの化合物
と活性水素基含有化合物との反応によるイソシアネート
基末端化合物、あるいは、これらの化合物の反応、例え
ばカルボジイミド化反応などによるポリイソシアネート
変成体なども挙げることができる。また、メタノール、
ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチ
ル、ε−カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシ
ム、フェノール、クレゾールなどの活性水素を分子内に
１個有するブロック剤で１部を安定化したポリイソシア
ネートも挙げることができる。
ソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ートなど及びこれらの異性体からなる芳香族ジイソシア
ネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカンジイソシアネート、トリメチル−ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシア
ネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボルナ
ン−ジイソシアネートメチルなどの脂環式ジイソシアネ
ートなどを挙げることができる。また、これらの化合物
と活性水素基含有化合物との反応によるイソシアネート
基末端化合物、あるいは、これらの化合物の反応、例え
ばカルボジイミド化反応などによるポリイソシアネート
変成体なども挙げることができる。また、メタノール、
ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチ
ル、ε−カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシ
ム、フェノール、クレゾールなどの活性水素を分子内に
１個有するブロック剤で１部を安定化したポリイソシア
ネートも挙げることができる。
【０００７】本発明に用いられる（ｂ）鎖延長剤として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキ
サンジオール、１，９ノナンジオール、ビス−βヒドロ
キシエトキシベンゼン、３−メチル−１，５ペンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、Ｎ−フェニルジイソ
プロパノールアミン、モノエタノールアミンなどが挙げ
られる。
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキ
サンジオール、１，９ノナンジオール、ビス−βヒドロ
キシエトキシベンゼン、３−メチル−１，５ペンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、Ｎ−フェニルジイソ
プロパノールアミン、モノエタノールアミンなどが挙げ
られる。
【０００８】本発明に用いられる（ｃ）ポリエステルポ
リオールとしては、モル比で３／７〜７／３のイソフタ
ル酸／アジピン酸及び分子量が１２０以下のジオールと
から得られる分子量が４００〜３０００のポリエステル
ポリオールで、通常のエステル化反応条件によって得ら
れる。
リオールとしては、モル比で３／７〜７／３のイソフタ
ル酸／アジピン酸及び分子量が１２０以下のジオールと
から得られる分子量が４００〜３０００のポリエステル
ポリオールで、通常のエステル化反応条件によって得ら
れる。
【０００９】本発明の（ｃ）ポリエステルポリオールに
用いられるイソフタル酸とアジピン酸のモル比は３／７
〜７／３が好ましい。モル比が３／７未満の場合、得ら
れるＴＰＵのＥ’が０．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２未
満となり、また７／３を超える場合、得られるＴＰＵが
脆くなり好ましくない。
用いられるイソフタル酸とアジピン酸のモル比は３／７
〜７／３が好ましい。モル比が３／７未満の場合、得ら
れるＴＰＵのＥ’が０．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２未
満となり、また７／３を超える場合、得られるＴＰＵが
脆くなり好ましくない。
【００１０】本発明の（ｃ）ポリエステルポリオールに
用いられるジオールは、分子量が１２０以下のものが好
ましい。分子量が１２０を超える場合得られるＴＰＵの
Ｅ’が０．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２に達しないこと
があり好ましくない。分子量が１２０以下のジオールと
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、１，６
ヘキサンジオール、３−メチル１，５ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなど及びこれら２種以上の
混合物が挙げられる。
用いられるジオールは、分子量が１２０以下のものが好
ましい。分子量が１２０を超える場合得られるＴＰＵの
Ｅ’が０．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２に達しないこと
があり好ましくない。分子量が１２０以下のジオールと
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、１，６
ヘキサンジオール、３−メチル１，５ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなど及びこれら２種以上の
混合物が挙げられる。
【００１１】本発明の（ｃ）ポリエステルポリオール
は、分子量が４００〜３０００のものが好ましい。分子
量が４００未満の場合、得られるＴＰＵは脆くなり好ま
しくない。分子量が３０００を超える場合、得られるＴ
ＰＵのＥ’が０．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２に達しな
いことがあり好ましくない。
は、分子量が４００〜３０００のものが好ましい。分子
量が４００未満の場合、得られるＴＰＵは脆くなり好ま
しくない。分子量が３０００を超える場合、得られるＴ
ＰＵのＥ’が０．５×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２に達しな
いことがあり好ましくない。
【００１２】本発明の（ｃ）ポリエステルポリオール
は、イソフタル酸及びアジピン酸とジオールを目的の分
子量に応じて仕込み、必要に応じてエステル化触媒を添
加して、公知の方法により製造することができる。ま
た、イソフタル酸とジオールによるポリエステルポリオ
ールとアジピン酸とジオールによるポリエステルポリオ
ールから公知の方法によるエステル交換反応により製造
することもできる。本発明のポリエステルポリオール
は、必要に応じて他のポリオールを一部添加することが
できる。使用できるポリオールとしては、例えば、コハ
ク酸、アゼライン酸、テレフタル酸などを用いたポリエ
ステルポリオール、環状エステルモノマーの開環重合に
よって得られるラクトン系ポリエステルポリオール、ポ
リカーボネート系ポリオール、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールのようなポエーテルポリオールなどであ
る。これらの他のポリオールは、本発明のポリエステル
ポリオールの３０％以下の添加量が好ましい。
は、イソフタル酸及びアジピン酸とジオールを目的の分
子量に応じて仕込み、必要に応じてエステル化触媒を添
加して、公知の方法により製造することができる。ま
た、イソフタル酸とジオールによるポリエステルポリオ
ールとアジピン酸とジオールによるポリエステルポリオ
ールから公知の方法によるエステル交換反応により製造
することもできる。本発明のポリエステルポリオール
は、必要に応じて他のポリオールを一部添加することが
できる。使用できるポリオールとしては、例えば、コハ
ク酸、アゼライン酸、テレフタル酸などを用いたポリエ
ステルポリオール、環状エステルモノマーの開環重合に
よって得られるラクトン系ポリエステルポリオール、ポ
リカーボネート系ポリオール、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールのようなポエーテルポリオールなどであ
る。これらの他のポリオールは、本発明のポリエステル
ポリオールの３０％以下の添加量が好ましい。
【００１３】本発明のＴＰＵは、（ａ）ポリイソシアネ
ート、（ｂ）鎖延長剤及び（ｃ）ポリエステルポリオー
ルからなり、ｂ／ｃがモル比で０．１〜１０とし、ａ／
（ｂ＋ｃ）がモル比で０．７〜１．３、好ましくは０．
９〜１．０５になるように配合して製造される。ｂ／ｃ
がモル比で０．１未満の場合、ＴＰＵに粘着性がでて取
り扱いにくくなるので好ましくない。１０を超える場
合、ＴＰＵが脆くなるので好ましくない。ａ／（ｂ＋
ｃ）がモル比で０．７未満及び１．３を超える場合得ら
れるポリウレタン樹脂の分子量が小さくなり、ＴＰＵの
強度が弱くなるので好ましくない。
ート、（ｂ）鎖延長剤及び（ｃ）ポリエステルポリオー
ルからなり、ｂ／ｃがモル比で０．１〜１０とし、ａ／
（ｂ＋ｃ）がモル比で０．７〜１．３、好ましくは０．
９〜１．０５になるように配合して製造される。ｂ／ｃ
がモル比で０．１未満の場合、ＴＰＵに粘着性がでて取
り扱いにくくなるので好ましくない。１０を超える場
合、ＴＰＵが脆くなるので好ましくない。ａ／（ｂ＋
ｃ）がモル比で０．７未満及び１．３を超える場合得ら
れるポリウレタン樹脂の分子量が小さくなり、ＴＰＵの
強度が弱くなるので好ましくない。
【００１４】本発明のＴＰＵの製造方法は、公知のＴＰ
Ｕの製造方法例えば、ワンショット法、プレポリマー
法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、
押出し機による方法などの方法が採用できる。例えば、
ニーダーによる方法では、ニーダーにポリエステルポリ
オールおよび鎖延長剤を仕込み、８０℃に加温後、ポリ
イソシアネートを投入し、１０〜６０分反応させ、冷却
することにより粉末状またはブロック状のＴＰＵを製造
することができる。これらの粉末状またはブロック状の
樹脂は、必要に応じ押出し機などによりペレット状にす
る。製造に用いる装置は、多成分計量混合機などを連結
したニーダー、一軸あるいは多軸押出し機などが使用で
きる。
Ｕの製造方法例えば、ワンショット法、プレポリマー
法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、
押出し機による方法などの方法が採用できる。例えば、
ニーダーによる方法では、ニーダーにポリエステルポリ
オールおよび鎖延長剤を仕込み、８０℃に加温後、ポリ
イソシアネートを投入し、１０〜６０分反応させ、冷却
することにより粉末状またはブロック状のＴＰＵを製造
することができる。これらの粉末状またはブロック状の
樹脂は、必要に応じ押出し機などによりペレット状にす
る。製造に用いる装置は、多成分計量混合機などを連結
したニーダー、一軸あるいは多軸押出し機などが使用で
きる。
【００１５】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造
する際、必要に応じ触媒を添加することができる。使用
できる触媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルモル
ホリン、１，８−ジアザビシクロ，５，４，０ウンデセ
ン−７（ＤＢＵ）などのアミン類、酢酸カリ、スタナス
オクトエート、ジブチルチンジラウレートなどの有機金
属類、トリブチルフォスフィン、ホスフォレン、ホスフ
ォレンオキサイドなどのリン系化合物である。
する際、必要に応じ触媒を添加することができる。使用
できる触媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルモル
ホリン、１，８−ジアザビシクロ，５，４，０ウンデセ
ン−７（ＤＢＵ）などのアミン類、酢酸カリ、スタナス
オクトエート、ジブチルチンジラウレートなどの有機金
属類、トリブチルフォスフィン、ホスフォレン、ホスフ
ォレンオキサイドなどのリン系化合物である。
【００１６】本発明によって得られるＴＰＵは、必要に
応じ他の樹脂を添加することができる。使用できる樹脂
は、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステ
ルエーテル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、アミノ
樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂など
である。これらの樹脂は、本発明によって得られるＴＰ
Ｕ１００重量部に対して１〜５０重量部添加することが
できる。
応じ他の樹脂を添加することができる。使用できる樹脂
は、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステ
ルエーテル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、アミノ
樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂など
である。これらの樹脂は、本発明によって得られるＴＰ
Ｕ１００重量部に対して１〜５０重量部添加することが
できる。
【００１７】本発明によって得られるＴＰＵは、必要に
応じて他の物質を添加することができる。添加できる物
質は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱向上
剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、導電付与剤、着色剤、
無機および有機充填剤、繊維系補強材、艶消し剤、加水
分解防止剤、反応遅延剤などである。
応じて他の物質を添加することができる。添加できる物
質は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱向上
剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、導電付与剤、着色剤、
無機および有機充填剤、繊維系補強材、艶消し剤、加水
分解防止剤、反応遅延剤などである。
【００１８】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂は、一
般に用いられている熱可塑性ポリウレタン樹脂の成形方
法および成形条件が全て適用される。例えば、押出し成
形、射出成形、吹込成形、カレンダー加工、ロール加
工、プレス加工、遠心成形、回転成形などの成形方法が
ある。
般に用いられている熱可塑性ポリウレタン樹脂の成形方
法および成形条件が全て適用される。例えば、押出し成
形、射出成形、吹込成形、カレンダー加工、ロール加
工、プレス加工、遠心成形、回転成形などの成形方法が
ある。
【００１９】
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て重量部を表す。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て重量部を表す。
【００２０】合成例１ 攪拌機、温度計及び冷却管を備えた反応器に、アジピン
酸３５１部、イソフタル酸３９９部（アジピン酸／イソ
フタル酸のモル比は１／１）、１，４部ブタンジオール
５２３部、及びテトライソプロピルチタネート０．０４
部加え、１６０〜１９０℃に加熱混合し水を留出させ
た。ついで徐々に減圧し、１９０〜２１０℃、１０〜３
０ｍｍＨｇで反応を終了させた。この反応により水酸基
価９５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１１８０）のポリエ
ステルポリオール１を９６０部得た。
酸３５１部、イソフタル酸３９９部（アジピン酸／イソ
フタル酸のモル比は１／１）、１，４部ブタンジオール
５２３部、及びテトライソプロピルチタネート０．０４
部加え、１６０〜１９０℃に加熱混合し水を留出させ
た。ついで徐々に減圧し、１９０〜２１０℃、１０〜３
０ｍｍＨｇで反応を終了させた。この反応により水酸基
価９５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１１８０）のポリエ
ステルポリオール１を９６０部得た。
【００２１】合成例２ 合成例１において、アジピン酸３３７部、イソフタル酸
５７３部（アジピン酸／イソフタル酸のモル比は４／
６）、１，６ヘキサンジオール７９８部、及びテトライ
ソプロピルチタネート０．０５部加えた他は合成例１と
同様にして実施した。この反応により水酸基価７１．６
ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１５７０）のポリエステルポリ
オール２を１３２０部得た。
５７３部（アジピン酸／イソフタル酸のモル比は４／
６）、１，６ヘキサンジオール７９８部、及びテトライ
ソプロピルチタネート０．０５部加えた他は合成例１と
同様にして実施した。この反応により水酸基価７１．６
ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１５７０）のポリエステルポリ
オール２を１３２０部得た。
【００２２】合成例３ 合成例１において、アジピン酸３５４部、イソフタル酸
２６８部（アジピン酸／イソフタル酸のモル比は６／
４）、１，４ブタンジオール２２７部、１，６ヘキサン
ジオール２９７部、及びテトライソプロピルチタネート
０．０３部加えた他は合成例１と同様にして実施した。
この反応により水酸基価１０９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分
子量１０３０）のポリエステルポリオール３を９３０部
得た。
２６８部（アジピン酸／イソフタル酸のモル比は６／
４）、１，４ブタンジオール２２７部、１，６ヘキサン
ジオール２９７部、及びテトライソプロピルチタネート
０．０３部加えた他は合成例１と同様にして実施した。
この反応により水酸基価１０９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分
子量１０３０）のポリエステルポリオール３を９３０部
得た。
【００２３】実施例１ 撹拌機のついた反応容器に、合成例１で合成したポリオ
ール１を１００部、鎖延長剤として１，４ブタンジオー
ル（１，４ＢＤ）を１１．４部を加え均一に混合し、１
００℃に調整後４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）を５３．０部加え、ウレタン化反応を
行った。｛このとき、全活性水素基モル数に対するポリ
イソシアネート基モル数の比〔ａ／（ｂ＋ｃ）＝Ｒ〕は
１．０、ポリオール活性水素基に対する鎖延長剤の活性
水素基モル数の比（ｂ／ｃ＝Ｒ’）は１．５である｝。
反応物が９０℃になったところでバットに流し込みバッ
ト上で固化させた。得られた固化物を８０℃の電気炉で
２４時間熟成させ、冷却したのち固化物を粉砕し本発明
のＴＰＵを１６４部得た。得られたＴＰＵを射出成形機
を用い成形温度１７０〜２２０℃、成形圧力６００ｋｇ
ｆ／ｃｍ２の条件で１００×５５×２ｍｍのシートを成
形した。シートを室温で１６時間放置後、引張試験、動
的貯蔵粘弾性を測定した。その結果を表１に示す。 〔硬さ測定方法〕ＪＩＳ−Ｋ７３１１に準拠し、タイプ
Ｄデュロメーターを用いて測定する。 〔動的貯蔵弾性率測定方法〕 動的粘弾性試験機：レオバイブロンＤＤＶ−ＩＩＩ−Ｅ
ｐ（（株）オリエンテック製）を用い、試験周波数１１
Ｈｚ、試験温度範囲−１５０℃〜＋２００℃で測定し、
２５℃のときの動的貯蔵弾性率（Ｅ’）を求める。
ール１を１００部、鎖延長剤として１，４ブタンジオー
ル（１，４ＢＤ）を１１．４部を加え均一に混合し、１
００℃に調整後４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）を５３．０部加え、ウレタン化反応を
行った。｛このとき、全活性水素基モル数に対するポリ
イソシアネート基モル数の比〔ａ／（ｂ＋ｃ）＝Ｒ〕は
１．０、ポリオール活性水素基に対する鎖延長剤の活性
水素基モル数の比（ｂ／ｃ＝Ｒ’）は１．５である｝。
反応物が９０℃になったところでバットに流し込みバッ
ト上で固化させた。得られた固化物を８０℃の電気炉で
２４時間熟成させ、冷却したのち固化物を粉砕し本発明
のＴＰＵを１６４部得た。得られたＴＰＵを射出成形機
を用い成形温度１７０〜２２０℃、成形圧力６００ｋｇ
ｆ／ｃｍ２の条件で１００×５５×２ｍｍのシートを成
形した。シートを室温で１６時間放置後、引張試験、動
的貯蔵粘弾性を測定した。その結果を表１に示す。 〔硬さ測定方法〕ＪＩＳ−Ｋ７３１１に準拠し、タイプ
Ｄデュロメーターを用いて測定する。 〔動的貯蔵弾性率測定方法〕 動的粘弾性試験機：レオバイブロンＤＤＶ−ＩＩＩ−Ｅ
ｐ（（株）オリエンテック製）を用い、試験周波数１１
Ｈｚ、試験温度範囲−１５０℃〜＋２００℃で測定し、
２５℃のときの動的貯蔵弾性率（Ｅ’）を求める。
【００２４】実施例２ 実施例１において、Ｒ’を３．０にして実施した。具体
的な配合としては、ポリオール１を１００部、１，４Ｂ
Ｄを２３．０部、ＭＤＩを８４．７部で、これによって
本発明のＴＰＵを２０７部得た。得られたＴＰＵを実施
例１と同じ方法で処理し試験を行った。その結果を表１
に示す。
的な配合としては、ポリオール１を１００部、１，４Ｂ
Ｄを２３．０部、ＭＤＩを８４．７部で、これによって
本発明のＴＰＵを２０７部得た。得られたＴＰＵを実施
例１と同じ方法で処理し試験を行った。その結果を表１
に示す。
【００２５】比較例１ 実施例１において、ポリオールにＮ−４００９（日本ポ
リウレタン工業（株）製ブチレンアジペート、水酸基価
１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１０００））を用いて実
施した。具体的な配合としては、Ｎ−４００９が１００
部、１，４ＢＧが２７部、ＭＤＩが１００部で、これに
よってＴＰＵを２２６部得た（このときのＲは１．０、
Ｒ’は３．０である）。得られたＴＰＵを実施例１と同
じ方法で処理し試験を行った。その結果を表１に示す。
リウレタン工業（株）製ブチレンアジペート、水酸基価
１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１０００））を用いて実
施した。具体的な配合としては、Ｎ−４００９が１００
部、１，４ＢＧが２７部、ＭＤＩが１００部で、これに
よってＴＰＵを２２６部得た（このときのＲは１．０、
Ｒ’は３．０である）。得られたＴＰＵを実施例１と同
じ方法で処理し試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２６】実施例３ 実施例１において、ポリオールに合成例２で合成したポ
リオール２を用いて実施した。具体的な配合としては、
ポリオール２が１００部、１，４ＢＤが１１．５部、Ｍ
ＤＩが４７．８部で、これによって本発明のＴＰＵを１
５９部得た（このときのＲは１．０、Ｒ’は２．０であ
る）。得られたＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理し試
験を行った。その結果を表１に示す。
リオール２を用いて実施した。具体的な配合としては、
ポリオール２が１００部、１，４ＢＤが１１．５部、Ｍ
ＤＩが４７．８部で、これによって本発明のＴＰＵを１
５９部得た（このときのＲは１．０、Ｒ’は２．０であ
る）。得られたＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理し試
験を行った。その結果を表１に示す。
【００２７】実施例４ 実施例３において、Ｒ’を３．５にして実施した。具体
的な配合としては、ポリオール２が１００部、１，４Ｂ
Ｄが２０．１部、ＭＤＩが７１．７部で、これによって
本発明のＴＰＵを１９１部得た（このときのＲは１．
０、Ｒ’は３．５である）。得られたＴＰＵを実施例１
と同じ方法で処理し試験を行った。その結果を表１に示
す。
的な配合としては、ポリオール２が１００部、１，４Ｂ
Ｄが２０．１部、ＭＤＩが７１．７部で、これによって
本発明のＴＰＵを１９１部得た（このときのＲは１．
０、Ｒ’は３．５である）。得られたＴＰＵを実施例１
と同じ方法で処理し試験を行った。その結果を表１に示
す。
【００２８】比較例２ 実施例１において、ポリオールにＤＮ−９６３（日本ポ
リウレタン工業（株）ブチレン／ヘキサン・アジペー
ト、水酸基価７０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１６０
０）を用いて実施した。具体的な配合としては、ＤＮ−
９６３が１００部、１，４ＢＤが２８．１部、ＭＤＩが
９３．８部で、これによってＴＰＵを２２１部得た（こ
のときのＲは１．０、Ｒ’は５．０である）。得られた
ＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理し試験を行った。そ
の結果を表１に示す。
リウレタン工業（株）ブチレン／ヘキサン・アジペー
ト、水酸基価７０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量１６０
０）を用いて実施した。具体的な配合としては、ＤＮ−
９６３が１００部、１，４ＢＤが２８．１部、ＭＤＩが
９３．８部で、これによってＴＰＵを２２１部得た（こ
のときのＲは１．０、Ｒ’は５．０である）。得られた
ＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理し試験を行った。そ
の結果を表１に示す。
【００２９】実施例５ 実施例１において、ポリオールに合成例３で合成したポ
リオール３を用いて実施した。具体的な配合としては、
ポリオール３が１００部、１，４ＢＤが１３．１部、Ｍ
ＤＩが６０．７部で、これによって本発明のＴＰＵを１
７３部得た（このときのＲは１．０、Ｒ’は１．５であ
る）。得られたＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理し試
験を行った。その結果を表１に示す。
リオール３を用いて実施した。具体的な配合としては、
ポリオール３が１００部、１，４ＢＤが１３．１部、Ｍ
ＤＩが６０．７部で、これによって本発明のＴＰＵを１
７３部得た（このときのＲは１．０、Ｒ’は１．５であ
る）。得られたＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理し試
験を行った。その結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明により、中・高硬度で高い動的貯
蔵弾性率を有したＴＰＵの製造を提供することが可能に
なった。本発明によって得られたＴＰＵは、さらに機械
的特性、耐熱性、耐水性などの特性も改善される。
蔵弾性率を有したＴＰＵの製造を提供することが可能に
なった。本発明によって得られたＴＰＵは、さらに機械
的特性、耐熱性、耐水性などの特性も改善される。
【００３２】本発明のＴＰＵは、例えば高圧ホース、医
療用チューブ、油・空圧チューブ、燃料チューブ、塗装
用ホース、消防用ホースなどの各種ホース・チューブ
類、コンベアベルト、エアーマット、ダイヤフラム、キ
ーボードシート、ホットメルトフィルムなど各種フィル
ム類、電力・通信ケーブル、コンピュータ配線、自動車
配線、カールコードなどの各種電線・ケーブル類、各種
ロープ類、各種駆動ベルト類、スリップ止めなど各種異
型押出成形品、また射出成形関係では、ボールジョイン
ト、ダストカバー、ペダルストッパー、ドアロックスト
ライカー、ブッシュ、スプリングカバー、バンパー、パ
ネル、軸受け、防振部品、などの自動車部品、各種ギ
ヤ、シール・パッキン、コネクター、ラバースクリー
ン、印字ドラムなどの機械部品、スポーツシューズのソ
ール及びポイント、婦人靴トップリフトなどの靴関連部
品、ローラー、キャスター、グリップ、スノーチェー
ン、粉体塗料など、さらに、溶剤に溶解して接着剤、塗
料などにも有効に使用することができる。
療用チューブ、油・空圧チューブ、燃料チューブ、塗装
用ホース、消防用ホースなどの各種ホース・チューブ
類、コンベアベルト、エアーマット、ダイヤフラム、キ
ーボードシート、ホットメルトフィルムなど各種フィル
ム類、電力・通信ケーブル、コンピュータ配線、自動車
配線、カールコードなどの各種電線・ケーブル類、各種
ロープ類、各種駆動ベルト類、スリップ止めなど各種異
型押出成形品、また射出成形関係では、ボールジョイン
ト、ダストカバー、ペダルストッパー、ドアロックスト
ライカー、ブッシュ、スプリングカバー、バンパー、パ
ネル、軸受け、防振部品、などの自動車部品、各種ギ
ヤ、シール・パッキン、コネクター、ラバースクリー
ン、印字ドラムなどの機械部品、スポーツシューズのソ
ール及びポイント、婦人靴トップリフトなどの靴関連部
品、ローラー、キャスター、グリップ、スノーチェー
ン、粉体塗料など、さらに、溶剤に溶解して接着剤、塗
料などにも有効に使用することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）ポリイソシアネート （ｂ）鎖延長剤 （ｃ）モル比で３／７〜７／３のイソフタル酸／アジピ
ン酸及び分子量が１２０以下のジオールとから得られる
分子量が４００〜３０００のポリエステルポリオール からなり、ｂ／ｃがモル比で０．１〜１０とし、ａ／
（ｂ＋ｃ）がモル比で０．７〜１．３であることを特徴
とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１の熱可塑性ポリウレタン樹脂
が、６０℃以下の温度で、硬さがデュロメータ硬さＤで
４０〜８０、動的貯蔵弾性率が０．５〜２．５×１０
１０ｄｙｎ／ｃｍ２であることを特徴とする熱可塑性ポ
リウレタン樹脂の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9267638A JPH1160674A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 動的貯蔵弾性率が高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9267638A JPH1160674A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 動的貯蔵弾性率が高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160674A true JPH1160674A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=17447459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9267638A Pending JPH1160674A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 動的貯蔵弾性率が高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160674A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001208143A (ja) * | 2000-01-26 | 2001-08-03 | Nikon Corp | 光学装置の駆動機構 |
| KR20110110140A (ko) * | 2008-12-23 | 2011-10-06 | 바스프 에스이 | 플라스틱 및 폴리이소시아네이트 중부가 생성물을 포함하는 접착 복합체용의 접착 촉진제 |
| WO2019243334A1 (de) * | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Basf Se | Transparente harte thermoplastische polyurethane |
| WO2021110623A1 (en) * | 2019-12-03 | 2021-06-10 | Basf Se | A medical tubing comprising thermoplastic polyurethane |
-
1997
- 1997-08-26 JP JP9267638A patent/JPH1160674A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001208143A (ja) * | 2000-01-26 | 2001-08-03 | Nikon Corp | 光学装置の駆動機構 |
| KR20110110140A (ko) * | 2008-12-23 | 2011-10-06 | 바스프 에스이 | 플라스틱 및 폴리이소시아네이트 중부가 생성물을 포함하는 접착 복합체용의 접착 촉진제 |
| US20110250429A1 (en) * | 2008-12-23 | 2011-10-13 | Christian Renner | Adhesion promoter for adhesive composites composed of plastic and of a polyisocyanate polyaddition product |
| US9914287B2 (en) * | 2008-12-23 | 2018-03-13 | Basf Se | Adhesion promoter for adhesive composites composed of plastic and of a polyisocyanate polyaddition product |
| WO2019243334A1 (de) * | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Basf Se | Transparente harte thermoplastische polyurethane |
| CN112313258A (zh) * | 2018-06-19 | 2021-02-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 透明硬质热塑性聚氨酯 |
| US12077628B2 (en) | 2018-06-19 | 2024-09-03 | Basf Se | Transparent hard thermoplastic polyurethanes |
| WO2021110623A1 (en) * | 2019-12-03 | 2021-06-10 | Basf Se | A medical tubing comprising thermoplastic polyurethane |
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