JPH1096191A

JPH1096191A - 強光沢印刷用シート

Info

Publication number: JPH1096191A
Application number: JP25205396A
Authority: JP
Inventors: Yasuaki Nakayama; 靖章中山; Masahiro Kamiya; 昌博神谷
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1996-09-24
Publication date: 1998-04-14

Abstract

(57)【要約】【課題】シート状基体からの電子線硬化樹脂被覆層の
脱落がない強光沢印刷用シートを提供。【解決手段】シート状基体と、その少なくとも一面上
に形成され、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化
体からなる電子線硬化樹脂被覆層とを少なくとも１層有
し、前記電子線硬化性樹脂被覆層が、少なくとも前記シ
ート状基体に隣接する内側樹脂被覆層を形成する前記電
子線硬化性樹脂組成物の１００重量部（固形分）中に、
分子量１５０〜１０００の電子線硬化性芳香族不飽和有
機化合物を１０〜８０重量部（固形分）配合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、強光沢印刷用シ
ートに関するものである。さらに詳しく述べるならば、
本発明は、シート状基体からの脱落がなく、しかも印刷
後のインキの密着性に優れ、印刷適性を有する強光沢印
刷用シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、キャスト塗被紙と呼ばれる光沢
塗被紙は、顔料および接着剤を主成分とする塗被層を、
それが水を含んで可塑状態にある間に加熱された鏡面に
圧接し、乾燥仕上げして形成された強光沢塗被層を設け
たものであるが、強光沢塗被紙としての光沢度は満足の
ゆくものではなく、さらに高い光沢度のものが望まれて
いる。

【０００３】この問題点を解決するために、シート状基
体に溶融した樹脂をフィルム状にして重ね、これを平滑
で高光沢表面を有する金属製円筒型回転体に圧接して冷
却し、冷却後に金属製円筒型回転体から剥離して強光沢
塗被層を形成するいわゆるラミネートコーティング方式
や、前記のラミネートコーティング方式の溶融樹脂の代
わりに、電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物
を主成分とした塗料組成物（以下、電子線硬化性樹脂組
成物という）から形成された塗布液層を、成型面あるい
は金属製円筒型回転体に圧接し、これに電子線を照射し
て硬化するキャスト電子線照射方式が行われ、これらの
方式により高い光沢度を有する印刷用シートが得られる
ようになった。

【０００４】しかし、これらの電子線硬化樹脂被覆層に
印刷に供した場合、その印刷適性、特に印刷インキのセ
ット性が不良であり、印刷塗被紙として満足な製品は未
だ得られていなかった。

【０００５】そこで、電子線硬化性樹脂組成物として直
鎖状もしくは側鎖を有するアルキル構造含有電子線硬化
性不飽和有機化合物、または不飽和高級脂肪酸の二量体
に由来するダイマー酸構造含有電子線硬化性不飽和有機
化合物、またはポリエーテル構造含有電子線硬化性不飽
和有機化合物を含むことにより、オフセット印刷、グラ
ビア印刷、凸版印刷等における印刷適性、特に印刷イン
キのセット性に優れた印刷用強光沢シートが得られる。

【０００６】さらに、キャスト電子線照射方式で強光沢
印刷用シートを製造する場合、電子線硬化樹脂被覆層を
２層以上の積層構造とし、内側樹脂被覆層が、顔料を含
まない電子線硬化性樹脂組成物（以下、クリアー電子線
硬化性樹脂組成物という）の電子線照射による硬化体か
ら形成されたものであり、さらに前記内側樹脂被覆層上
に設けられた最外側樹脂被覆層が、顔料を含む電子線硬
化性樹脂組成物（以下、顔料含有電子線硬化性樹脂組成
物という）の電子線照射による硬化体から形成されたも
のからなることにより、表面の白色度が高く、かつ美粧
性の良い強光沢印刷用シートが得られる。

【０００７】しかしながら、シート状基体として紙基体
を用い、その紙基体の表面上に前記電子線硬化樹脂被覆
層を設けて強光沢印刷用紙を製造した場合、この電子線
硬化性樹脂組成物の紙基体中へのしみ込みを防止する目
的から、紙基体としてキャストコート紙、アート紙、コ
ート紙等の顔料塗被紙を使用するのが常であるが、この
ような紙基体とは接着性が悪く、電子線硬化樹脂被覆層
が脱落する問題が発生していた。

【０００８】また、プラスチックフィルムやいわゆる合
成紙のようなシート状基体を使用して強光沢印刷用シー
トを製造した場合にも、電子線硬化性樹脂組成物のしみ
込みが殆ど無いため、シート状基体と内側樹脂被覆層と
の接着が悪く、電子線硬化樹脂被覆層が脱落してしま
う。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来技術の前記の問題点を解決し、シート状基体上の電子
線硬化樹脂被覆層の脱落がない強光沢印刷用シートを提
供しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研
究した結果、前記のような問題点を解決する手段とし
て、シート状基体の少なくとも一面に電子線硬化樹脂被
覆層を少なくとも１層設け、前記電子線硬化樹脂被覆層
を形成する電子線硬化性樹脂組成物中に特定の官能基お
よび／または特定の結合を少なくとも１つを含む有機化
合物を配合することにより、シート状基体に接する内側
樹脂被覆層は、シート状基体との接着性が向上すること
を見出し、本発明を完成させたのである。

【００１１】すなわち本発明に係る強光沢印刷用シート
は、シート状基体と、その少なくとも一面上に形成さ
れ、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化体からな
る電子線硬化樹脂被覆層とを有し、前記電子線硬化性樹
脂組成物１００重量部（固形分）中に、分子量１５０〜
１０００の電子線硬化性芳香族不飽和有機化合物を１０
〜８０重量部（固形分）配合したことを特徴とするもの
である。

【００１２】また本発明に係る強光沢印刷用シートは、
シート状基体と、その少なくとも一面上に形成され、か
つ電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化体からなる電子
線硬化樹脂被覆層とを有し、前記電子線硬化性樹脂被覆
層が、少なくとも前記シート状基体に隣接する内側樹脂
被覆層と、最外側に配置された最外側樹脂被覆層とを含
み、前記内側樹脂被覆層を形成する電子線硬化性樹脂組
成物１００重量部（固形分）中に、分子量１５０〜１０
００の電子線硬化性芳香族不飽和有機化合物を１０〜８
０重量部（固形分）配合したことを特徴とするものであ
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】前記電子線硬化樹脂被覆層を形
成する電子線硬化性樹脂組成物に電子線硬化性芳香族不
飽和有機化合物を含有することにより、理由は定かでは
ないが、シート状基体との化学的な結合力が増大し、シ
ート状基体との接着性を向上させたものであると考えら
れる。

【００１４】本発明に用いられる電子線硬化性樹脂組成
物に含有する電子線硬化性芳香族不飽和有機化合物は、
分子量が１５０〜１０００であることが好ましく、より
好ましくは１７０〜９００である。分子量が１５０未満
であると、揮発し易くなり、皮膚刺激性も強く、取扱が
困難である。一方、分子量が１０００より大きいと、シ
ート状基体との密着性や印刷インキとの密着性が劣るこ
とがある。

【００１５】具体的には、電子線硬化性樹脂組成物に含
有する分子量１５０〜１０００の電子線硬化性芳香族不
飽和有機化合物として、フェノールのエチレンオキシド
変性アクリレート、フェノキシエチレングリコールアク
リレート、フェノールのポリエチレングリコール変性ア
クリレート、フェノールのプロピレンオキシド変性アク
リレート、フェノールのポリプロピレングリコール変性
アクリレート、アルキルフェノールのエチレンオキシド
変性アクリレート、アルキルフェノールのポリエチレン
オキシド変性アクリレート、アルキルフェノールのプロ
ピレングリコール変性アクリレート、アルキルフェノー
ルのポリプロピレングリコール変性アクリレート、フタ
ル酸モノヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイル
オキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート等の単
官能アクリレートがある。

【００１６】また２官能以上の電子線硬化性芳香族不飽
和有機化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のアクリ
レートであり、さらにこれらの化合物をエステル変性し
てもよい。また、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシア
ネート等のウレタンアクリレートである。また、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビスフェノールＡ
のジエチレングリコール変性ジアクリレートやビスフェ
ノールＡのポリエチレングリコール変性ジアクリレート
のような２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（慣用名；ビスフェノールＡ）のアクリレート、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（慣用
名；ビスフェノールＢ）のアクリレート、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（慣用名；ビスフ
ェノールＳ）のアクリレート等であり、さらにこれらの
化合物をエポキシ変性やウレタン変性してもよい。

【００１７】これら前記有機化合物は、電子線硬化性樹
脂組成物１００重量部に対して、１０〜８０重量部配合
されていればよく、好ましくは１５〜６０重量部配合さ
れていればよい。

【００１８】さらに前記電子線硬化樹脂被覆層が、内側
樹脂被覆層と最外側樹脂被覆層とを有する２層以上の積
層構造であることが好ましく、このような電子線硬化樹
脂被覆層のうち、シート状基体と隣接する内側樹脂被覆
層と、最外側に配置された最外側樹脂被覆層が、電子線
硬化性樹脂組成物１００重量部中に、分子量１５０〜１
０００の電子線硬化性芳香族不飽和有機化合物を１０〜
８０重量部含む電子線照射による硬化体からなることが
好ましい。

【００１９】本発明に用いられるシート状基体の種類に
ついては特に制限はなく、上質紙のような紙基体、プラ
スチックフィルム、布、不織布、またはアルミニウム箔
等の比較的厚さの薄いものを用いることができるが、好
ましくは紙基体を用いる。紙基体としては、通常５０〜
３００ｇ／ｍ²の重量を有し、表面の平滑な紙基体が用
いられる。本発明で用いられる紙基体の種類には、特に
制限は無い。紙基体を形成するパルプとしては、一般的
には、樅、栂等から製造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、
ポプラ等から製造した広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合
パルプ等の天然パルプを主成分とするものが広く用いら
れ、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパル
プ等の晒化学パルプを使用できる。また合成繊維や合成
パルプを含むパルプから製造した紙基体も使用できる。
前記紙基体には、通常の各種添加剤、例えば乾燥紙力増
強剤、サイズ剤、填料、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ
調整剤等を１種類以上含むことができる。

【００２０】また、本発明のシート状基体は、特にその
素材を限定するものではないが、例えば、上質紙のよう
な紙基体の片面または両面にクレー、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、水酸化マグネシウム、プラスチックピグメント等の
顔料および、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂、、酢酸ビニル−エチレン
共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩
化ビニリデン樹脂等の合成樹脂を主成分とする顔料塗被
層を有するコート紙、キャストコート紙、アート紙等の
顔料塗被紙、ポリエチレンのようなポリオレフィン樹脂
で片面あるいは両面にラミネートを施したラミネート紙
であってもよく、また紙基体を使用する場合は、電子線
硬化性樹脂組成物の浸透を防止するため、別途ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、酸化澱粉
等のバリアー剤でアンダコート層を設けてもよい。この
ような被覆層を有するシート状基体をには、内側樹脂被
覆層を用いることなく、シート状基体の樹脂被覆層上
に、直接最外側樹脂被覆層を形成してもよい。

【００２１】さらに本発明に用いられる紙基体の代わり
に、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙のような
シート状基体を使用することは、何ら差し支えない。例
えば、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のポリ
オレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押し
出し法で形成したフィルムをシート状基体として使用す
ることもできる。また、合成樹脂フィルムを擬紙化した
いわゆる合成紙もシート状基体として用いることができ
る。シート状基体として用いられるプラスチックフィル
ムや、いわゆる合成紙には、クレー、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化マグネシウ
ム等の顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸や各種
の界面活性剤等の分散剤、および有色顔料等の１種類以
上が含まれてもよい。

【００２２】本発明に係る強光沢印刷用シートの平滑性
および光沢度を高めるためには、キャスト電子線照射方
式を用いて製造することが好ましく、また白色度等を向
上させる目的から、最外側樹脂被覆層に用いる電子線硬
化性樹脂組成物には、顔料を配合することが好ましい。
この場合に電子線硬化樹脂被覆層を２層以上の積層構
造、すなわち内側樹脂被覆層が、クリアー電子線硬化性
樹脂組成物の電子線硬化体から形成されたものであり、
最外側樹脂被覆層は、顔料含有電子線硬化性樹脂組成物
の電子線硬化体から形成されたもであり、キャスト法を
用いて製造するのが好ましい。

【００２３】すなわち本発明に係る強光沢印刷用シート
の製造方法としては、シート状基体の一面上に、クリア
ー電子線硬化性樹脂組成物を塗布して内側塗布液層を形
成し、別に成形体表面上に、顔料含有電子線硬化性樹脂
組成物を塗布して最外側塗布液層を形成し、前記成形体
表面上においてこれに電子線照射して硬化し、最外側樹
脂被覆層を形成し、前記シート状基体上の内側塗布液層
を重ね合わせ、それによって形成された重層体に電子線
照射を施して、内側塗布液層および最外側樹脂被覆層を
接着および硬化すると共に、内側樹脂被覆層を介してシ
ート状基体と最外側樹脂被覆層とを接合させ積層体を形
成し、この積層体を前記成形体表面から剥離する方法が
ある。

【００２４】また本発明に係る強光沢印刷用シートの別
の製造方法としては、シート状基体の一面上に、クリア
ー電子線硬化性樹脂組成物を塗布して内側塗布液層を形
成し、別に成形体表面上に、顔料含有電子線硬化性樹脂
組成物を塗布して最外側塗布液層を形成し、前記シート
状基体上の内側塗布液層と重ね合わせ、それによって形
成された重層体に電子線照射を施して、内側塗布液層お
よび最外側塗布液層を、互いに接着および硬化すると共
に、内側樹脂被覆層を介してシート状基体および最外側
樹脂被覆層を接合して積層体を形成し、この積層体を前
記成形体表面から剥離する方法がある。

【００２５】最外側樹脂被覆層（電子線硬化樹脂被覆層
が単一層であるときは、この層）に使用される顔料配合
電子線硬化性樹脂組成物中において、用いられる顔料に
は特に限定はなく、クレー、カオリン、タルク、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン（アナターゼ型
およびルチル型）、亜鉛華、硫酸バリウム等の無機顔
料、およびプラスチックピグメントとして知られている
ポリスチレンのような有機顔料を使用することができ
る。これらの顔料は通常白色であり、表面無処理のまま
使用してもよいが、シロキサン、アルミナ、アルコー
ル、シランカップリング剤等で表面処理したものを使用
してもよい。また顔料は、単一種からなるものでもよ
く、または２種類以上を混合して使用してもよい。ま
た、このような顔料が配合された電子線硬化性樹脂組成
物には分散剤、離型剤、消泡剤、着色剤、染料、防腐剤
等の公知の助剤を必要に応じて配合することもできる。

【００２６】顔料の配合量は、電子線硬化性樹脂組成物
１００重量部に対し、１０〜８０重量部であることが好
ましく、より好ましくは２０〜６０重量部である。顔料
配合量が１０重量部未満では、顔料の隠蔽性が不良にな
ることがあり、それが８０重量部より多くなると、塗料
粘度が過度に高くなり、流動性が不良になってしまうこ
とがある。

【００２７】顔料含有電子線硬化性樹脂組成物に使用す
る電子線硬化性不飽和有機化合物は、特に限定されるも
のではないが、印刷適性を付与する目的から下記の電子
線硬化性不飽和有機化合物を配合することが好ましい。

【００２８】（１）直鎖状もしくは側鎖を有する分子量
３００〜１００００のアルキル構造含有電子線硬化性不
飽和有機化合物。（２）分子量３０〜３００のアルキルジオールと、硬化
ヒマシ油の反応生成物の構造含有電子線硬化性不飽和有
機化合物。（３）不飽和高級脂肪酸の二量体に由来するダイマー酸
構造含有電子線硬化性不飽和有機化合物。（４）分子量１０００〜１００００のポリエーテル構造
含有電子線硬化性不飽和有機化合物。が挙げることができる。これらの化合物は、上記の構造
のいずれかを有していれば、ウレタン変性、エステル変
性、エポキシ変性等されていても何ら差し支えない。

【００２９】白色顔料を前記電子線硬化性不飽和有機化
合物中に分散するには、３本ロールミル（スリーロール
ミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレス
デゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラ
ネタリーミキサーおよび超音波分散機等を使用すること
ができる。

【００３０】本発明の強光沢印刷用シートで２層以上の
電子線硬化樹脂被覆層を有する場合、シート状基体と接
する内側樹脂被覆層に使用する電子線硬化性不飽和有機
化合物には、電子線硬化性芳香族不飽和有機化合物を必
須成分とし、それ以外は特に限定するものではなく、下
記の化合物を１種類あるいは数種類併用してもよい。

【００３１】（１）脂肪族、脂環族および芳香族の１〜
６価のアルコールおよびポリアルキレングリコールのア
クリレート化合物類。（２）脂肪族、脂環族および芳香族の１〜６価のアルコ
ールにポリアルキレンオキシドを付加させたもののアク
リレート化合物類。（３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類。（４）多塩基酸とポリオールとアクリル酸との反応生成
物。（５）イソシアネートとポリオールとアクリル酸との反
応生成物。（６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物。（７）エポキシ化合物とポリオールとアクリル酸との反
応生成物。等を挙げることができる。

【００３２】上記追加成分を具体的に述べるならば、単
官能モノマーとして、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリ
ン、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドキシブチルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロヘキシ
ルアクリレート、イソボロニルアクリレート、ベンジル
アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレ
ート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、
メトキシプロピレングリコールアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、２−エチルヘキシルカル
ビトールアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラク
トンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル
アクリレート、アクリル酸ダイマー、アクリル酸−９，
１０−エポキシ化オレイル、メタクリル酸−９，１０−
エポキシ化オレイル、マレイン酸エチレングリコールモ
ノアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジ
シクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチレンアクリレート、４，４−ジメチル−１，３
−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレー
ト、３−メチル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキソ
ランのカプロラクトン付加物のアクリレート、ポリブタ
ジエンアクリレート、およびエチレンオキシド変性フェ
ノキシ化リン酸アクリレート等が用いられる。

【００３３】また多官能モノマーとして、エタンジオー
ルジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリ
レート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナン
ジオールジアクリレート、１，１４−テトラデカンジオ
ールジアクリレート、１，１５−ペンタデカンジオール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、２−ブチル−２−エチルプロパン
ジオールジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性水
添ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸エステルネオペンチルグリコールエステルジアクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグ
リコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレー
ト、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
アクリル酸付加物、トリシクロデカンジメタノールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、エチレンオキシド変性トリメチロールプパントリア
クリレート、ポリエチレンオキシド変性トリメチロール
プパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリ
メチロールプパントリアクリレート、ポリプロピレンオ
キシド変性トリメチロールプパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、エチレンオキシ
ド変性イソシアヌル酸トリアクリレート、エチレンオキ
シド変性グリセロールトリアクリレート、ポリエチレン
オキシド変性グリセロールトリアクリレート、プロピレ
ンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリプ
ロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、およびポリカプロラクトン変性ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が用いられ
る。

【００３４】成形体として使用する金属製円筒型回転体
は、その材質形状を特に限定するものではないが、例え
ばステンレススチール、銅、クロム等から形成され、鏡
面仕上げされた平滑な周面を有しているものが用いられ
る。また最外側樹脂被覆層と成形体表面との剥離を容易
にするために、金属製円筒型回転体の表面にシリコーン
オイルやワックス等の剥離助剤を供給することもでき
る。

【００３５】成形体として使用する成型用シート状材料
は、平滑で柔軟性があれば、その材質を限定するもので
はないが、具体的にはポリエステルのようなプラスチッ
クフィルム、金属シート、樹脂コート紙、金属蒸着フィ
ルム、金属蒸着紙等が好ましく、成型用シート状材料の
表面には、最外側樹脂被覆層の剥離を容易にするため
に、シリコーンやワックス等の剥離助剤を供給してもよ
い。さらにシート状材料の表面に予め適宜の処理、例え
ばシリコーン処理のような処理を施して、硬化した最外
側樹脂被覆層の剥離を容易にしてもよい。成形体として
使用するシート状材料は、エンドレスベルト状に加工さ
れていてもよい。成形体として使用するシート状材料は
繰り返して使用することもできるが、度重なる電子線照
射による衝撃はシート状材料を劣化させるために、この
繰り返し使用の回数には限度がある。

【００３６】また成形体である金属製円筒型回転体の表
面あるいはシート状材料の表面、またはシート状基体の
表面に電子線硬化性樹脂組成物を塗被する方法として
は、例えばバーコート法、エアードクターコート法、ブ
レードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコー
ト法、ロールコート法、グラビアコート法、トランスフ
ァーコート法、コンマコート法、スムージングコート
法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート
法、マルチロールコート法、ディップコート法、キスコ
ート法、ゲートロールコート法、落下カーテンコート
法、スライドコート法、ファウンテンコート法、および
スリットダイコート法等の塗工法を用いることができ
る。特に成形体として金属製円筒型回転体を使用する場
合には、金属製円筒型回転体の表面に傷を付けないため
に、塗布用ゴムロールを使用するロールコート法あるい
はオフセットグラビアコート法が用いることが好まし
く、さらには非接触タイプのファウンテンコーターやス
リットダイコーター等が有利に用いられる。

【００３７】本発明の強光沢印刷用シートにおいて、少
なくとも１層からなる電子線硬化樹脂被覆層全体の塗被
量は、硬化後において３〜６０ｇ／ｍ²であることが好
ましく、より好ましくは５〜４０ｇ／ｍ²である。この
塗被量が３ｇ／ｍ²未満では、得られる塗被体の表面平
滑性が不十分になり、美粧性が得られず、光沢度が低下
することがある。また、この塗被量が６０ｇ／ｍ²より
多くなると、効果が飽和し、コスト高になることがあ
る。

【００３８】電子線硬化樹脂被覆層が、少なくとも１層
の内側樹脂被覆層と、最外側樹脂被覆層からなる場合、
最外側樹脂被覆層の美粧性と印刷適性を付与するために
は、その硬化後の塗被量０．１ｇ／ｍ²以上であること
が好ましく、より好ましくは０．３〜２０ｇ／ｍ²であ
る。最外側樹脂被覆層の塗被量が０．１ｇ／ｍ²未満で
あると、顔料の配合量が多くても隠蔽性が不十分になる
ことがある。また、内側樹脂被覆層の機能を確保するた
めには、その硬化後の塗被量３ｇ／ｍ²以上であること
が好ましく、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ²である。
内側樹脂被覆層の塗被量が３ｇ／ｍ²未満では紙基体の
地合ムラを埋めきれず、得られる印刷用シートの表面平
滑度が不十分になることがある。

【００３９】なお本発明の印刷用シートにおいては、平
滑性を向上し、シート状基体とそれに接する電子線硬化
樹脂被覆層との接着性を向上させるために、シート状基
体とそれに接する電子線硬化樹脂被覆層との間に合成樹
脂を主成分とするアンダーコート層を設けてもよい。ア
ンダーコート層に使用される合成樹脂としては、例えば
アルキッド系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ビニル系
樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂またはこれらの共重合体樹脂等が挙げられ、溶
剤系あるいは水性系媒体に溶解または分散して塗布す
る。またアンダーコート層形成のために電子線硬化性樹
脂や紫外線硬化性樹脂も使用することができる。このよ
うなアンダーコート層を設けることは、シート状基体上
に電子線硬化性樹脂組成物を塗被して樹脂被覆層を形成
する分野では一般に行われている手段であり、例えば電
子線硬化性樹脂組成物を塗被した写真印画紙用支持体、
電子写真用転写紙、感熱用基紙、工程用剥離紙、熱転写
受容紙、インクジェット記録用紙、包装紙等の製造にお
いて用いられている。

【００４０】電子線照射に用いられる電子線照射装置と
しては、特にその方式に限定はないが、例えばハンデグ
ラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、
ブロードビーム方式、およびカーテンビーム方式等の電
子線照射装置を用いることができる。これらの中でも比
較的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式が本発
明に有効に用いられる。

【００４１】電子線照射の際の加速電圧は１００〜３０
０ｋＶであることが好ましく、吸収線量としては、０．
１〜８Ｍｒａｄであることが好ましく、０．５〜５Ｍｒ
ａｄが特に好ましい。

【００４２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を、より具体
的に説明するが、本発明は勿論これらにより限定される
ものではない。

【００４３】実施例１下記の操作により強光沢印刷用シートを作製した。組成物１（電子線硬化樹脂被覆層形成用）成分配合量ポリプロピレングリコールをトリレンジイソシアネートでウレタン変性した２官能アクリレートオリゴマー（分子量２８００）３５重量部１，９−ノナンジオールジアクリレート１５重量部（商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）フェノキシエチレングリコールアクリレート２０重量部（商標：ニューフロンティアＰＨＥ，分子量１９２，第一工業製薬社製）二酸化チタン（商標：Ｒ−２３，堺化学社製）３０重量部前記組成の混合物をそれぞれカウレスデゾルバーにて２
０００ｒｐｍ、２０分間、混合させて組成物１を調製し
た。

【００４４】強光沢印刷用シートの作製前記組成物１を、厚さ９５μｍの合成紙（商標：ユポＦ
ＰＧ−９５，王子油化合成紙社製）の表面に、メイヤー
バーを用いて硬化後の塗被量が１０ｇ／ｍ²になるよう
に塗被し、その上から成形体として用いられる厚さ７５
μｍのポリエステルフィルムを重ね合わせた後、この重
層体にポリエステルフィルムの背面から加速電圧１７５
ｋＶ、吸収線量３Ｍｒａｄ、酸素濃度５００ｐｐｍ以下
の条件で電子線を照射し、塗布液層を硬化させ、得られ
た電子線硬化樹脂被覆層を形成すると共に、シート状基
体とを一体に接着させた。その後、この電子線硬化樹脂
被覆層よりポリエステルフィルムを剥離し、電子線硬化
樹脂被覆層を有する強光沢印刷用シートを得た。このよ
うにして得た強光沢印刷用シートを以下のように試験並
びに評価した結果を表に示す。

【００４５】試験並びに評価方法（１）シート状基体との接着性得られた試料の電子線硬化樹脂被覆層表面上にカッター
ナイフで硬化塗膜だけに傷が付くように切れ込みを入
れ、その上から１８ｍｍ巾のセロハンテープを貼り、約
１３５度の角度で手で剥がし、その後の強光沢印刷シー
トの表面状態を目視で評価した。○のものは実用性があ
るが、×のものは実用性に耐えないと判定される。 ○：樹脂被覆層が脱落しない。 ×：樹脂被覆層が脱落する。

【００４６】（２）白紙光沢度白紙光沢度は、ＪＩＳＺ８７４１によりグロスメー
ターＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業社製）を用い、６０゜
／６０゜の光沢度を測定した。測定数値が７５以上のも
のは光沢度に優れると判定される。

【００４７】実施例２下記の操作により強光沢印刷用シートを作製した。組成物２（最外側樹脂被覆層形成用）成分配合量ポリプロピレングリコールをトリレンジイソシアネートでウレタン変性した２官能アクリレートオリゴマー（分子量２８００）４５重量部１，９−ノナンジオールジアクリレート２５重量部（商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）二酸化チタン（商標：Ｒ−２３，堺化学社製）３０重量部

【００４８】組成物３（内側樹脂被覆層形成用）成分配合量１，４−ブタンジオールとアジピン酸とのポリエステルにイソホロンジイソシアネートのウレタン変性ジアクリレート５０重量部（商標：ＯＩ−１３Ｂ，分子量１０００，荒川化学工業社製）フェノキシエチレングリコールアクリレート５０重量部（商標：ニューフロンティアＰＨＥ，分子量１９２，第一工業製薬社製）前記組成の混合物をそれぞれカウレスデゾルバーにて２
０００ｒｐｍ、２０分分散、混合させて組成物２および
３を調製した。

【００４９】強光沢印刷用シートの作製前記組成物２を、成形体として用いられる厚さ７５μｍ
のポリエステルフィルムの表面に、メイヤーバーを用い
て、硬化後の塗被量が５ｇ／ｍ²になるように塗被し、
最外側塗布液層とした。次に、前記組成物３を、坪量１
２８ｇ／ｍ²のキャストコート紙（商標：ミラーコート
ゴールド，新王子製紙製）からなるシート状基体の表面
に、メイヤーバーを用いて、硬化後の塗被量が１０ｇ／
ｍ²になるように内側塗布液層を塗被し、その上から前
記のポリエステルフィルムの表面上の最外側塗布液層を
重ね合わせた後、この重層体に、ポリエステルフィルム
の背面から加速電圧１７５ｋＶ、吸収線量３Ｍｒａｄ、
酸素濃度５００ｐｐｍ以下の条件で電子線を照射し、内
側塗布液層と最外側塗布液層を硬化させ、同時に得られ
た内側樹脂被覆層、最外側樹脂被覆層およびシート状基
体を一体に接着させた。その後、最外側樹脂被覆層より
ポリエステルフィルムを剥離し、電子線硬化樹脂被覆層
を有する強光沢印刷用シートを得た。実施例１と同様の
試験並びに評価を行った。評価結果を表に示す。

【００５０】実施例３実施例２と同様の操作を行った。ただし、組成物３の代
わりに下記の組成物４を調製し、使用した。組成物４（内側樹脂被覆層形成用）成分配合量１，４−ブタンジオールとアジピン酸とのポリエステルにイソホロンジイソシアネートのウレタン変性ジアクリレート５０重量部（商標：ＯＩ−１３Ｂ，分子量１０００，荒川化学工業社製）ビスフェノールＡのジエチレングリコール変性ジアクリレート５０重量部（商標：ＫＡＹＡＲＡＤＲ−５５１，分子量５１２，日本化薬社製）実施例２と同様にして強光沢印刷シートを作製し、評価
した。評価結果を表に示す。

【００５１】実施例４実施例２と同様の操作を行った。ただし、組成物３の代
わりに下記の組成物４を調製し、使用した。組成物５（内側樹脂被覆層形成用）成分配合量１，４−ブタンジオールとアジピン酸とのポリエステルにイソホロンジイソシアネートのウレタン変性ジアクリレート５０重量部（商標：ＯＩ−１３Ｂ，分子量１０００，荒川化学工業社製）ビスフェノールＡのポリエチレングリコール変性ジアクリレート５０重量部（商標：ニューフロンティアＢＰＥ−１０，分子量７７６，第一工業製薬社製）実施例２と同様にして強光沢印刷シートを作製し、評価
した。評価結果を表に示す。

【００５２】比較例１実施例１と同様な操作を行った。ただし、組成物１の代
わりに下記の組成物６を調製し、使用した。組成物６（電子線硬化樹脂被覆層形成用）成分配合量ポリプロピレングリコールをトリレンジイソシアネートでウレタン変性した２官能アクリレートオリゴマー（分子量２８００）４５重量部１，９−ノナンジオールジアクリレート２５重量部（商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）二酸化チタン（商標：Ｒ−２３，堺化学社製）３０重量部実施例１と同様にして強光沢印刷シートを作製し、評価
した。評価結果を表に示す。

【００５３】比較例２実施例２と同様な操作を行った。ただし、組成物３の代
わりに下記の組成物７を調製し、使用した。組成物７（内側樹脂被覆層形成用）成分配合量１，４−ブタンジオールとアジピン酸とのポリエステルにイソホロンジイソシアネートのウレタン変性ジアクリレート７０重量部（商標：ＯＩ−１３Ｂ，分子量１０００，荒川化学工業社製）アクリロイルモルホリン（商標：ＡＣＭＯ，興人社製）５重量部メトキシトリエチレングリコールアクリレート２５重量部（商標：ＭＴＧＡ，荒川化学工業社製）実施例２と同様にして強光沢印刷シートを作製し、評価
した。評価結果を表に示す。

【００５４】比較例３坪量１２８ｇ／ｍ² の片面キャストコート紙（商標：ミ
ラーコートプラチナ、新王子製紙製）のキャストコート
面を実施例１と同様に評価した。評価結果を表に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】表からわかるように、本発明による強光沢
印刷用シートは、シート状基体との接着性に優れ、シー
ト状基体から電子線硬化樹脂被覆層の脱落がなく、しか
も白紙光沢度が極めて高い（実施例１〜４）。しかしシ
ート状基体と接する電子線硬化樹脂被覆層を形成する電
子線硬化性樹脂組成物中に電子線硬化性芳香族不飽和有
機化合物樹脂が含まれない場合には、シート状基体との
接着性が劣る（比較例１，２）。また一般のキャストコ
ート紙は白紙光沢度が非常に低い（比較例３）。

【００５７】

【発明の効果】本発明は、シート状基体の少なくとも
一面に電子線硬化樹脂被覆層を１層以上設け、シート状
基体と接する電子線硬化樹脂被覆層を形成する電子線硬
化性樹脂組成物の１００重量部中に分子量１５０〜１０
００の電子線硬化性芳香族不飽和有機化合物が１０〜８
０重量部含むことにより、シート状基体との接着性が向
上し、電子線硬化樹脂被覆層がシート状基体から脱落し
ない強光沢印刷用シートが得られ、実用上極めて有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ０５Ｄ 7/24 ３０３Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３ＥＢ３２Ｂ 27/00 Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｚ 27/30 27/30 ＡＣ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状基体と、その少なくとも一面上
に形成され、かつ電子線硬化性不飽和有機化合物を主成
分として含む塗料組成物の電子線硬化体からなる電子線
硬化樹脂被覆層とを有し、前記塗料組成物１００重量部
（固形分）中に、分子量１５０〜１０００の電子線硬化
性芳香族不飽和有機化合物を１０〜８０重量部（固形
分）配合したことを特徴とする強光沢印刷用シート。
【請求項２】シート状基体と、その少なくとも一面上
に形成され、かつ電子線硬化性不飽和有機化合物を主成
分として含む塗料組成物の電子線硬化体からなる電子線
硬化樹脂被覆層とを有し、前記電子線硬化性樹脂被覆層
が、少なくとも前記シート状基体に隣接する内側樹脂被
覆層と、最外側に配置された最外側樹脂被覆層とを含
み、前記内側樹脂被覆層を形成する塗料組成物１００重
量部（固形分）中に、分子量１５０〜１０００の電子線
硬化性芳香族不飽和有機化合物を１０〜８０重量部（固
形分）配合したことを特徴とする強光沢印刷用シート。
【請求項３】前記電子線硬化性芳香族不飽和有機化合
物が、フェノールのエチレンオキシド変性アクリレー
ト、フェノキシエチレングリコールアクリレート、フェ
ノールのポリエチレングリコール変性アクリレート、フ
ェノールのプロピレンオキシド変性アクリレート、フェ
ノールのポリプロピレングリコール変性アクリレート、
アルキルフェノールのエチレンオキシド変性アクリレー
ト、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド変性ア
クリレート、アルキルフェノールのプロピレングリコー
ル変性アクリレート、アルキルフェノールのポリプロピ
レングリコール変性アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピルアクリレート、フタル酸変性アク
リレート、イソフタル酸変性アクリレート、テレフタル
酸変性アクリレート、トリメリット酸変性アクリレー
ト、ピロメリット酸変性アクリレート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート変性ジアクリレート、２，６−トリ
レンジイソシアネート変性ジアクリレート、４，４−ジ
フェニルメタンジイソシアネート変性ジアクリレート、
キシリレンジイソシアネート変性ジアクリレート、トリ
ジンジイソシアネート変性ジアクリレート、ナフチレン
ジイソシアネート変性ジアクリレート、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）メタン、ビスフェノールＡ変性ジアク
リレート、ビスフェノールＢ変性ジアクリレート、ビス
フェノールＳ変性ジアクリレートから選ばれた少なくと
も１種である請求項１または２記載の強光沢印刷用シー
ト。