JPH1081721A - 重合性化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 硬度と伸度のバランスに優れた硬化皮膜を得
ることができる新規なウレタンアクリレート系の重合性
化合物および該化合物を硬化成分とする活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 活性水素含有（メタ）アクリレート系モ
ノマー単位を「＝」、ノルボルネンジイソシアネート単
位を「○」、ポリオールを「−−−」または「−┬−」
（分岐ポリオール）で表すとき、下記（１）で示される
重合性化合物。 （但し、Ｘは（○−−−）_n○＝を表し、ｋ，ｌ，ｍ，
ｎはそれぞれ０〜５の

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な重合性化合
物および該重合性化合物を硬化性成分として含有する活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境汚染問題、省エネルギー化等
により有機溶剤系の塗料に代わり紫外線等の活性エネル
ギー線照射により硬化する活性エネルギー線硬化型塗料
が多用されるようになってきた。これは、紫外線等の活
性エネルギー線照射により硬化し得る樹脂とモノマーを
含有し、モノマーが溶媒の機能を兼ねていることから塗
膜形成時に溶剤が揮発しないという利点があるからであ
る。

【０００３】そして、この活性エネルギー線硬化性を有
する樹脂として、ポリエステルアクリレート、ウレタン
アクリレート、エポキシアクリレート等の分子末端にア
クリル系２重結合を有するオリゴマーやスチレン系、ア
クリル系のモノマー等が利用されている。中でも、ウレ
タンアクリル系（ウレタンアクリレート）樹脂は、物性
バランスが良好で、該樹脂を用いた塗料組成物は、化粧
板のコーティング、紙用ツヤニス、木工用塗料、ハード
コート、接着剤、レジスト用材料等の用途に幅広く使用
されている。

【０００４】かかるウレタンアクリル系（ウレタンアク
リレート）樹脂は、一般的には、活性水素含有（メタ）
アクリレート系モノマー成分とジイソシアネート成分や
トリイソシアネート成分とを反応させて得られたウレタ
ンアクリレートを主成分とするもので、かかるポリイソ
シアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
水添化ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ−ＭＤ
Ｉ）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（クルー
ドＭＤＩ）、変性ジフェニルメタンジイソシアネート
（変性ＭＤＩ）、水添化キシリレンジイソシアネート
（Ｈ−ＸＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤ
Ｉ）等の芳香族系ポリイソシアネート或いはこれらポリ
イソシアネートの三量体化合物、イシホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）等の脂肪族系ポリイソシアネートな
どが一般的に用いられているのが実情である。また、特
開平６−１５７４５１号公報には、上記のポリイソシア
ネート成分として、ノルボルネンジイソシアネートを用
いたウレタンアクリレート系の重合性単量体が開示され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如き従来のポリイソシアネートを用いたウレタンアクリ
レートを主成分とした活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物では、その硬化皮膜の靭性や柔軟性に欠ける場合が多
く、必ずしも十分に満足できるものではなく、更に特開
平６−１５７４５１号公報に開示のノルボルネンジイソ
シアネートを用いたウレタンアクリレート系の重合性単
量体を用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物でも、
その硬化皮膜は靭性に欠け、耐擦傷性（皮膜表面の耐擦
り傷性）も低いという欠点を有しており、硬化皮膜の硬
度と伸度のバランスに優れ、かつ耐擦傷性にも優れた活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物が望まれているのであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、活性水素含有（メ
タ）アクリレート系モノマー単位を「＝」、ノルボルネ
ンジイソシアネート単位を「○」、ポリオールを「−−
−」または「−┬−」（分岐ポリオール）で表すとき、
下記（１）で示される新規な重合性化合物が、ウレタン
アクリル系の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に大変
有用で、かかる重合性化合物を硬化性成分とする活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜が、硬度と伸度
のバランスに優れていることを見いだし本発明を完成す
るに至った。表すとき、下記（１）で示されることを特
徴とする重合性化合物。 （但し、Ｘは（○−−−）_n○＝を表し、ｋ，ｌ，ｍ，
ｎはそれぞれ０〜５の整数でｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ≧１を満た
す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の重合性化合物は、活性水素含有（メタ）アクリ
レート系モノマー（Ａ）、ノルボルネンジイソシアネー
ト（Ｂ）及びポリオール（Ｃ）を反応させて得られるも
ので、かかる活性水素含有（メタ）アクリレート系モノ
マー（Ａ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）ア
クリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、
グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールメ
タクリレートアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リロイルフォスフェート、４−ブチルヒドロキアクリレ
ート、カプロラクトン変性２−ヒドロキエチルアクリレ
ート等が挙げられ、中でも２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好適に
用いられる。

【０００８】また、ノルボルネンジイソシアネート
（Ｂ）としては、ノルボルネン骨格を有するジイソシア
ネートであれば特に限定されず、例えば下記化１で示さ
れるノルボルネンジイソシアネートメチル等を例示する
ことができる。

【化１】

【０００９】更にポリオール（Ｃ）としては、エチレン
グリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，３−または１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカ
プロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリス
トール、ポリペンタエリストール、ソルビトール、マン
ニトール、グリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコ
ールや該多価アルコールと無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピ
ン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との反応物であるポリ
エステルポリオール、カプロラクトン変性ポリオール、
ポリオレフィン系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオ
ール等が挙げられ、水酸基価が３５〜１２５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリテトラメチレングリコール、アジピン酸／
１，４−ブタンジオール系ポリエステルポリオールまた
は水酸基価が４０〜５６０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリプロピ
レングリコール（分子量４００〜１０００）が好適に用
いられる。

【００１０】本発明の重合性化合物の製造法について
は、上記の（Ａ）〜（Ｃ）を反応させる方法であれば特
に限定されず、公知の方法が採用され得る。例えば、
（Ａ）〜（Ｃ）を一括混合して反応させる方法、
（Ｂ）と（Ｃ）を反応させて、１分子当たり１個以上の
イソシアネート基を含有するウレタンイソシアネート中
間体を形成した後に該中間体と（Ａ）を反応させる方
法、（Ａ）と（Ｂ）を反応させて１分子当たり１個以
上のイソシアネート基を含有するウレタンアクリレート
中間体を形成した後に該中間体と（Ｃ）を反応させる方
法等が挙げられ、好ましくは、の方法が採用され得
る。かかるの方法についてより具体的に説明すれば、
（Ｂ）と（Ｃ）を（Ｂ）／（Ｃ）のモル比が０．２〜
０．８程度になるように仕込んで、７０〜１００℃で６
〜１２時間程度反応させた後、４０〜７０℃程度に冷却
して、（Ａ）を（Ｂ）１モルに対して０．５〜５モル程
度と安定剤（モノメチルエーテルハイドロキノン等）
０．０２〜０．２重量％（系全体に対して）を添加後、
５〜１２時間程度反応させ、その後錫系触媒（ジラウリ
ル酸ジｎ−ブチル錫等）０．００５〜０．０５重量％
（系全体に対して）を添加してイソシアネート成分が
０．５重量％以下になるまで反応を続けて本発明の重合
性化合物を得るのである。

【００１１】上記の如く得られた本発明の重合性化合物
は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化性成分と
して有用で、以下かかる重合性化合物を主成分とした活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物について説明する。か
かる樹脂組成物には、通常、上記の重合性化合物以外に
光重合開始剤が配合され、更に必要に応じてエチレン性
不飽和モノマー等が配合される。

【００１２】かかる光重合開始剤としては、オクテン酸
コバルト、ナフテン酸コバルト、オクテン酸マンガン、
ナフテン酸マンガン、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ア
ントラキノン、ナフトキノン、ヒバロインエチルエーテ
ル、ベンジルケタール、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、２−クロ
ロチオキサントン、２，２−ジエトキシアセトフェノ
ン、ミヒラーズケトン、２，２−ジクロル−４−フェノ
キシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−メチルチオキ
サントン、フェニルグリオキシレート、α−ヒドロキシ
イソブチルフェノン、ジベンゾスパロン、ベンゾフェノ
ンアミン系（Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエチ
ルアミンなど）、ベンジルジフェニルジスルフィド、テ
トラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、アセトフェノ
ン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オンメチルベンゾイルフ
ォルメートなどが挙げられる。

【００１３】また、エチレン性不飽和モノマーとして
は、エチレン性不飽和結合を有するモノマーであれば特
に限定されず、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−
ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフリフリル（メタ）アクリレート、カルビト
ールアクリレート、ベンジルアクリレート、アリルアク
リレート、フェノキシエチルアクリレート、スチレン、
ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、アクリロキシエチルフォスフェート、２−ビニル
ピリジン、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、エチルカルビトールアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコール（＃２００，＃４００，＃６００）ジ
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク
酸、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ＥＯ（エチレンオ
キサイド）変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、メチルトリグリコール、アクリロイルモルフォリ
ン、１，９−ノナンジオールジアクリレート、２−ｎ−
ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアク
リレート等が挙げられ、中でも１，９−ノナンジオール
ジアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオールジアクリレート、ＥＯ（エチレンオ
キサイド）変性トリメチロールプロパントリアクリレー
トが好適に用いられる。

【００１４】本発明における上記の光重合開始剤やエチ
レン性不飽和モノマーの配合量は特に限定されないが、
光重合開始剤の配合量は該樹脂組成物全体に対して１〜
１０重量％程度であり、重合性化合物（ウレタンアクリ
レート）とエチレン性不飽和モノマーの配合比において
は重合性化合物／エチレン性不飽和モノマーの配合重量
比を９０／１０〜３０／７０にすることが好ましく、更
に好ましくは８０／２０〜４０／６０で、重合性化合物
の配合重量比が上記範囲を超えると配合組成物の粘度が
高くなって塗装等に供した場合に作業性が著しく低下
し、逆にエチレン性不飽和モノマーの配合重量比が上記
配合重量比を超えると生成皮膜の靭性が低下すると同時
に耐擦傷性が低下する傾向にあり好ましくない。

【００１５】上記の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
は、粘度調整等のために必要に応じて、有機溶剤等を添
加することも可能で、該有機溶剤としては、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶
剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチ
ル、酢酸メトキシエチル等のエステル系溶剤、ジエチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオ
キサン等のエーテル系溶剤、トルエン、キシレン等の芳
香族溶剤、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族系溶剤、塩化
メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン
系溶剤、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアル
コール系溶剤などが挙げられる。

【００１６】更に、塗料として用いる場合には、添加剤
として顔料、充填剤、レベリング剤、熱可塑性樹脂など
を添加して使用することも多い。顔料としてはチタン
白、シアニンブルー、クリームイエロー、ウォッチング
レッド、ベンガラ、カーボンブラック、アニリンブラッ
クなどが挙げられる。

【００１７】熱可塑性樹脂としては、セルロースアセテ
ートブチレート、ニトロセルロース、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びこれらの共重合体、
ブチル化メラミン、ブチル化尿素などが挙げられる。又
ワックス型不飽和ポリエステル樹脂等との併用も可能で
ある。その他の添加剤としては、りん酸、酒石酸、亜り
ん酸、油脂類、シリコーンオイル、界面活性剤類などが
挙げられる。

【００１８】かかる樹脂組成物から硬化皮膜を形成させ
る方法としては、被塗布物に塗布された塗膜に活性エネ
ルギー線を照射して硬化させる。該エネルギー線として
は、遠紫外部、紫外部、近紫外部、赤外部の光線、Ｘ
線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性
子線等が利用できる。しかしながら、皮膜形成（硬化）
速度、放射線照射装置の入手のし易さ、価格等から、紫
外線照射による硬化方法が有利である。本発明でいう紫
外線とは１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を主体としたも
ので、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ、キセノンランプ等を用いて照射する。また、
塗布方法としては、カーテンコーター、ロールコータ
ー、フローローター、スプレー、ディッピング等の公知
の方法を採用することができる。該塗膜の厚みは、被塗
布物や用途によって一概に言えないが、通常は５〜２０
０μｍの範囲から好適に選択され得る。

【００１９】更に被塗布物としては、塩化ビニル樹脂，
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリメタクリ
レート，ポリカーボネート，ナイロン（ポリアミド）等
のプラスチックスから、木材、金属板、紙、コンクリー
トに至るまで、幅広く利用することができる。本発明の
樹脂組成物がコーティングされた上記のプラスチック
ス、木材、紙、金属板等は、各種建築材料、家具、印刷
紙、缶製品、家庭用電気製品等に有用である。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、例中「部」とあるのは特にことわりのな
い限り重量基準を意味する。 実施例１ ２ｌ容のフラスコにアジピン酸２．０モル、イソフタル
酸２．０モル及び３−メチル−ペンタジオール５．０モ
ルを仕込んで撹拌しながら２３０℃で約１１時間反応さ
せて、酸価が０．６ｍｇＫＯＨ／ｇの時点で反応を終了
させてポリエステルポリオール（Ｃ）を得た。かかるポ
リエステルポリオール（Ｃ）の水酸基価は、６４．４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。

【００２１】次いで得られたポリエステルポリオール
（Ｃ）の水酸基１モルに対して１モルのノルボルネンジ
イソシアネートメチル（Ｂ）（２，５（２，６）−ビス
（イソシアネートメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプ
タン、三井東圧化学(株)製、「ＮＢＤＩ」）を加えて９
０℃で撹拌して末端にイソシアネートを付加させ、更に
残存イソシアネート基１モルに対して等モルの２−ヒド
ロキシエチルアクリレート（Ａ）とモノメチルエーテル
ハイドロキノン０．０４重量％（系全体に対して）加え
て５０〜７０℃で約６時間撹拌した後、触媒としてジラ
ウリル酸ジｎ−ブチル錫を（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１０
０部に対して０．０１部添加して、６時間以上反応を続
けて残存イソシアネート基が０．２重量％になった時点
で反応を終了させて、本発明の重合性化合物（ウレタン
アクリレート）を得た。

【００２２】得られた重合性化合物のＩＲスペクトル及
び¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルの帰属を以下に示
す。また、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１及び
図２にそれぞれ示す。 ＩＲ ：１４６０ｃｍ^-1 −ＣＨ₃（メチル） ２９５０ｃｍ^-1 −ＣＨ₂−（メチレン） １７３０ｃｍ^-1 ベンゼン環−ＣＯＯ−（芳香族エステル） １５３０ｃｍ^-1，３４００ｃｍ^-1 −ＮＨ−ＣＯＯＲ（ウレタン） ¹Ｈ−ＮＭＲ：１．０ｐｐｍ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−の下線部 プロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ₃ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂−の下線部 プロトン ２．３ｐｐｍ −ＯＯＣ−ＣＨ₂ （ＣＨ₂）₂ＣＨ₂ ＣＯＯ−の 下線部プロトン １．７ｐｐｍ −ＯＯＣ−ＣＨ₂（ＣＨ₂ ）₂ＣＨ₂ＣＯＯ−の 下線部プロトン

【００２３】¹Ｈ−ＮＭＲ：８．７ｐｐｍ

【化２】 の下線部プロトン¹ Ｈ−ＮＭＲ：８．１ｐｐｍ

【化３】 の下線部プロトン¹ Ｈ−ＮＭＲ：８．３ｐｐｍ

【化４】 の下線部プロトン

【００２４】上記の帰属より、この重合性化合物は、
『＝○−−−○＝』（上記の（１）式においてｋ＝１，
ｌ＝０，ｍ＝０，ｎ＝０）の構造を有するものであっ
た。次に、かかる重合性化合物１００部に光重合開始剤
として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（チバガイギー社製、「イルガキュア１８４」）を４部
配合して活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。

【００２５】得られた樹脂組成物について、以下の要領
で硬化皮膜の硬度及び伸度、強度等を測定した。 （硬度）樹脂組成物をガラス板上に１２０μのアプリケ
ーターで塗工した後、５ｍ／ｍｉｎのラインスピードで
８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプ下を２回通過させて皮膜（硬
化後の厚みは７０μｍ）を形成させ、かかる皮膜の硬度
をＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて測定した。 （伸度、強度）樹脂組成物をガラス板上に１００μのア
プリケーターで塗工した後、５ｍ／ｍｉｎのラインスピ
ードで８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプ下を２回通過させて塗
膜を形成させた後、ガラス板より短冊状（１５ｍｍ×１
５０ｍｍ）に塗膜を剥ぎ取って、２０℃，６５％ＲＨで
オートグラフ（引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ）にて破断時
の伸び（％）、破断強度を測定した。

【００２６】実施例２ 実施例１において、ポリオール（Ｃ）として３官能の数
平均分子量４００のポリプロピレンオキサイド変性グリ
セリンを使用し、当量の（Ａ）及び（Ｂ）を用いた以外
は同様に行って、本発明の重合性化合物（ウレタンアク
リレート）を得た。得られた重合性化合物のＩＲスペク
トル及び¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルの帰属を以下
に示す。 ＩＲ ：１４６０ｃｍ^-1 −ＣＨ₃（メチル） ２９５０ｃｍ^-1 −ＣＨ₂−（メチレン） １５３０ｃｍ^-1，３４００ｃｍ^-1 −ＮＨ−ＣＯＯＲ（ウレタン）

【００２７】 ¹Ｈ−ＮＭＲ：１．２ｐｐｍ −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨＣＨ₃ −Ｏ−の下線部プロ トン ３．０ｐｐｍ −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨＣＨ₃−Ｏ−の下線部プロ トン ４．０ｐｐｍ −Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨＣＨ₃−Ｏ−の下線部プロ トン

【００２８】 においてｋ＝０，ｌ＝１，ｍ＝０，ｎ＝０）の構造を有
するものであった。次に、かかる重合性化合物１００部
に光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン（チバガイギー社製、「イルガキュア１８
４」）を４部配合して活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を得て、実施例１と同様に硬化皮膜の硬度及び伸度、
強度等を測定した。

【００２９】実施例３ 実施例１において、ポリオール（Ｃ）の水酸基２モルに
対して１．５モルのノルボルネンジイソシアネートメチ
ル（Ｂ）を加えて、末端にイソシアネートを付加させ、
更に残存イソシアネート基１モルに対して１モルの２−
ヒドロキシエチルアクリレート（Ａ）を反応させた以外
は同様に行って、本発明の重合性化合物（ウレタンアク
リレート）を得た。得られた重合性化合物のＩＲスペク
トル及び¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルの帰属を以下
に示す。 ＩＲ ：１４６０ｃｍ^-1 −ＣＨ₃（メチル） ２９５０ｃｍ^-1 −ＣＨ₂−（メチレン） １７３０ｃｍ^-1 ベンゼン環−ＣＯＯ−（芳香族エステル） １５３０ｃｍ^-1，３４００ｃｍ^-1 −ＮＨ−ＣＯＯＲ（ウレタン）

【００３０】 ¹Ｈ−ＮＭＲ：１．０ｐｐｍ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−の下線部 プロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ₃ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂−の下線部 プロトン ２．３ｐｐｍ −ＯＯＣ−ＣＨ₂ （ＣＨ₂）₂ＣＨ₂ ＣＯＯ−の 下線部プロトン １．７ｐｐｍ −ＯＯＣ−ＣＨ₂（ＣＨ₂ ）₂ＣＨ₂ＣＯＯ−の 下線部プロトン

【００３１】¹Ｈ−ＮＭＲ：８．７ｐｐｍ

【化５】 の下線部プロトン¹ Ｈ−ＮＭＲ：８．１ｐｐｍ

【化６】 の下線部プロトン¹ Ｈ−ＮＭＲ：８．３ｐｐｍ

【化７】 の下線部プロトン

【００３２】上記の帰属より、この重合性化合物は、
『＝○−−−○−−−○＝』（上記の（１）式において
ｋ＝１，ｌ＝０，ｍ＝１，ｎ＝０）の構造を有するもの
であった。次に、かかる重合性化合物１００部に光重合
開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン（チバガイギー社製、「イルガキュア１８４」）を
４部配合して活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得
て、実施例１と同様に硬化皮膜の硬度及び伸度、強度等
を測定した。

【００３３】比較例１ 実施例１において、ノルボルネンジイソシアネート
（Ｂ）に変えて、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）ミクロヘキサンを使用した以外は同様に行って、重
合性化合物（ウレタンアクリレート）を得た。次に、か
かる重合性化合物を用いて、実施例１と同様に活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を得て、実施例１と同様に硬
化皮膜の硬度及び伸度。強度等を測定した。実施例及び
比較例の硬化皮膜の硬度及び伸度、強度等の測定結果を
表１に示す。

【００３４】

【表１】 硬度 伸度（％） 破断強度(kg/cm²) 実施例１ ３Ｈ １１０ ８０ 〃 ２ ４Ｈ ８０ ３２０ 〃 ３ ２Ｈ ２２０ １３０ 比較例１ Ｈ ５０ ７０

【００３５】

【発明の効果】本発明の重合性化合物は、ノルボルネン
ジイソシアネートを用いた新規なウレタンアクリレート
で、かかるウレタンアクリレートを主成分とする活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物は、硬化皮膜の硬度と伸度
のバランスに優れ、かかる硬化皮膜が設けられたプラス
チックス、木材、紙、金属板等は、各種建築材料、家
具、印刷紙、缶製品、家庭用電気製品等に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた重合性化合物のＮＭＲチャ
ートである。

【図２】実施例１で得られた重合性化合物のＩＲチャー
トである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性水素含有（メタ）アクリレート系モ
   ノマー単位を「＝」、ノルボルネンジイソシアネート単
   位を「○」、ポリオールを「−−−」または「−┬−」
   （分岐ポリオール）で表すとき、下記（１）で示される
   ことを特徴とする重合性化合物。 （但し、Ｘは（○−−−）_n○＝を表し、ｋ，ｌ，ｍ，
   ｎはそれぞれ０〜５の整数でｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ≧１を満た
   す。）
2. 【請求項２】 活性水素含有（メタ）アクリレート系モ
   ノマー（Ａ）、ノルボルネンジイソシアネート（Ｂ）、
   水酸基価３５〜１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの２官能ポリオ
   ールまたは水酸基価４０〜５６０ｍｇＫＯＨ／ｇの３官
   能ポリオール（Ｃ）を反応させて得られることを特徴と
   する請求項１記載の重合性化合物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の重合性化合物を
   硬化性成分として含有することを特徴とする活性エネル
   ギー線硬化型樹脂組成物。