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JP2000219712A - アクリレート系組成物、その硬化物、及び床材塗装用組成物 - Google Patents

アクリレート系組成物、その硬化物、及び床材塗装用組成物

Info

Publication number
JP2000219712A
JP2000219712A JP11021981A JP2198199A JP2000219712A JP 2000219712 A JP2000219712 A JP 2000219712A JP 11021981 A JP11021981 A JP 11021981A JP 2198199 A JP2198199 A JP 2198199A JP 2000219712 A JP2000219712 A JP 2000219712A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylate
meth
composition
polyol
urethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11021981A
Other languages
English (en)
Inventor
Ichiro Osagawa
伊知郎 長川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Daicel UCB Co Ltd
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Daicel UCB Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd, Daicel UCB Co Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to JP11021981A priority Critical patent/JP2000219712A/ja
Publication of JP2000219712A publication Critical patent/JP2000219712A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 プラスチックス、木材、金属板、紙などに塗
装、含浸、コーティングして、各種建築材料、家具、印
刷紙、缶製品、家庭用電気製品などに有用なアクリレー
ト系組成物、その活性エネルギー線による硬化物、特に
過酷な寒冷条件下及び暖房による加熱条件下でも木のワ
レを防ぐことはもとより、併せて塗膜自体のワレも生じ
ないような耐クラック性、密着性に優れた木材塗装用組
成物を提供すること。 【解決手段】 分子量８００〜８，０００のポリオール
を含有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び硬
化後のガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上である単官
能（メタ）アクリレート（Ｂ）からなるアクリレート系
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリレート系組
成物、その硬化物、及び床材塗装用組成物に関し、更に
詳しくは、プラスチックス、木材、金属板、紙などに塗
装、含浸、コーティングして、各種建築材料、家具、印
刷紙、缶製品、家庭用電気製品などに有用なアクリレー
ト系組成物、その活性エネルギー線による硬化物、特に
過酷な寒冷・加熱条件下でも、木のワレを防ぐと共に、
塗膜自体のワレもない、優れた活性ネエルギー線硬化型
床材塗装用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、木工塗装において、生産性が高
く、高性能な塗料の要求が高まってきている。このよう
な塗料として、速硬化性であること、エネルギーコスト
が低いこと、無溶剤化による無公害化が可能であること
から、活性エネルギー線硬化型樹脂が多量に使用されて
いる。例えば、木工塗装において、多価アルコール成分
と二重結合含有多塩基酸成分を反応させて得られる不飽
和ポリエステルを使用した不飽和ポリエステル／スチレ
ン系塗料は、光沢、肉持ち感が良く、きれいな仕上が
り、活性エネルギー線で硬化が可能なため生産性も良い
などの理由から、広く利用されている。
【０００３】ところが、近年、木工塗装分野において、
材質の弱い、安価な輸入木材の使用が増えてきている。
また、床材の上に、寒冷時に直接ホットカーペット等を
敷く場合が多くなってきている。ホットカーペットを床
材の上に直接敷くような、過酷な温度条件下などでは、
木材にクラックが発生するという点が問題となってい
る。しかしながら、このような不飽和ポリエステル／ス
チレン系塗料では、過酷な寒冷・加熱条件下などで、耐
クラック性に優れる塗膜を得ることは困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プラ
スチックス、木材、金属板、紙などに塗装、含浸、コー
ティングして、各種建築材料、家具、印刷紙、缶製品、
家庭用電気製品などに有用なアクリレート系組成物、そ
の活性エネルギー線による硬化物、特に過酷な寒冷条件
下及び暖房による加熱条件下でも木のワレを防ぐことは
もとより、併せて塗膜自体のワレも生じないような耐ク
ラック性、密着性に優れた木材塗装用組成物を提供する
ことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するべき鋭意検討した結果、特定のウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）及び単官能（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を硬化成分として含有
する組成物を用いることにより、プラスチックス、木
材、金属板、紙などに塗装、含浸、コーティングして、
各種建築材料、家具、印刷紙、缶製品、家庭用電気製品
などに有用なアクリレート系組成物、その活性エネルギ
ー線による硬化物、特に過酷な寒冷条件下または加熱条
件下で、木のワレを防ぐことはもとより、併せて塗膜自
体のワレを起こすこともない、耐クラック性に優れた活
性エネルギー線硬化型組成物を見出し、本発明に到達し
た。
【０００６】即ち、本発明の第１は、分子量８００〜
８，０００のポリオールを構造単位として含有するウレ
タン（メタ）アクリレート（Ａ）及び硬化後のガラス転
移温度（Ｔｇ）が９０℃以上である単官能（メタ）アク
リレート（Ｂ）からなるアクリレート系組成物を提供す
る。本発明の第２は、ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）と単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比
率が８５〜１５：１５〜８５である本発明の第１に記載
のアクリレート系組成物を提供する。本発明の第３は、
分子量８００〜８，０００のポリオールが、ポリカプロ
ラクトン系ポリオールであることを特徴する本発明の第
１又は２に記載のアクリレート系組成物を提供する。本
発明の第４は、分子量８００〜８，０００のポリオール
が、ウレタン（メタ）アクリレート１分子中に、該ポリ
オールを２分子以上含有してなることを特徴とする本発
明の第１〜３のいずれかに記載のアクリレート系組成物
を提供する。本発明の第５は、分子量８００〜８，００
０のポリオールが、該ポリオールと更に分子量３００以
下の低分子量ポリオールを併用してなることを特徴する
本発明の第１〜４の何れかに記載のアクリレート系組成
物を提供する。本発明の第６は、単官能（メタ）アクリ
レート（Ｂ）が、（メタ）アクリロイルモルホリン、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニル（メタ）
アクリレートの群から選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴する本発明の第１に記載のアクリレート系組成
物を提供する。本発明の第７は、さらに（メタ）アクリ
レートモノマー（Ｄ）を含有する本発明の第１〜６のい
ずれかに記載のアクリレート系組成物を提供する。本発
明の第８は、さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有する本発
明の第１〜７のいずれかに記載のアクリレート系組成物
を提供する。本発明の第９は、本発明の第１〜８の何れ
かに記載のアクリレート系組成物を活性エネルギー線で
硬化させて得られる硬化物を提供する。本発明の第１０
は、本発明の第１〜８のいずれかに記載のアクリレート
系組成物からなる床材塗装用組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のアクリレート系組成物
は、分子量８００〜８，０００のポリオールを含有する
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び硬化後のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上である単官能（メタ）
アクリレート（Ｂ）からなる。本発明のアクリレート系
組成物には、さらにメタアクリレートモノマー（Ｄ）を
加えることができる。本発明のアクリレート系組成物に
は、さらに光重合開始剤（Ｃ）を加えることができる。
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、高分子量
ポリオール（ａ−１）又は高分子量ポリオール（ａ−
１）と低分子量ポリオール（ａ−２）の混合物と、ポリ
イソシアネート化合物（ｂ）と水酸基含有（メタ）アク
リレート（ｃ）を反応させて得られる。
【０００８】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）用原
料ポリオール（ａ−１） ポリオール（ａ−１）としては、分子量の８００〜８，
０００、好ましくは、１，０００〜６，０００の範囲の
ものが用いられる。ポリオール（ａ−１）の分子量が、
８００未満では、樹脂の伸度が不十分となって好ましく
なく、また、８，０００を超えると、ウレタン（メタ）
アクリレート化したときに粘度が高くなって取り扱いが
困難となる。このような高分子量のポリオール（ａ−
１）としては、例えば、ポリカプロラクトン系ポリオー
ル、芳香族ポリエーテル系ポリオール、脂肪族ポリエー
テル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカ
ーボネート系ポリオールなどが挙げられる。ポリカプロ
ラクトン系ポリオールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール等にε
−カプロラクトンを反応させて得られたものである。こ
の中でも特にポリカプロラクトン系ポリオールが好まし
い。これらは１種、または２種以上併用してもよい。ま
た、同じ種類のものを２モル以上用いてもよい。なお、
分子量は、ポリオールの水酸基価をＪＩＳ Ｋ１５５７
の６．４に準じて測定し、次式より求めた値である。 分子量＝５６．１×Ｎ×１，０００／水酸基価 （但し、Ｎは開始剤の官能基数）
【０００９】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）用原
料ポリオール（ａ−２） ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の原料のポリオー
ル（ａ−１）としては、上記のような高分子量のポリオ
ール類のみを使用するか、該ポリオール（ａ−１）に、
さらに分子量３００以下の低分子量ポリオール（ａ−
２）を混合した混合物を使用できる。その混合割合は、
高分子量ポリオール（ａ−１）１モルに対して、低分子
量ポリオール（ａ−２）を１〜２０モル、好ましくは２
〜１５モル混合する。低分子量ポリオール（ａ−２）
が、１モル未満では、ウレタン（メタ）アクリレート化
したときに伸度が不十分になり、また、２０モルを超え
ると、ウレタン（メタ）アクリレート化したときに粘度
が大きくなり取り扱いが困難となる。低分子量ポリオー
ル（ａ−２）としては、例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
２−または１，３−プロピレングリコール、１，３−ま
たは１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ルなどが挙げられる。これらは１種を用いてもよいし、
または２種以上併用してもよい。また、同じ種類のもの
を２モル以上用いてもよい。
【００１０】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）用原
料ポリイソシアネート化合物（ｂ） ポリイソシアネート化合物（ｂ）としては、芳香族系、
脂肪族系、環式脂肪族系または脂環式ポリイソシアネー
トまたはその混合物が挙げられる。ポリイソシアネート
化合物（ｂ）としては、例えば、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート
（Ｈ12ＭＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソイアネー
ト（クルードＭＤＩ）、変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート（変性ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、水添化キシリレンジイソシアネート（Ｈ−
ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＸＤＩ）、イソホロンジイソイアネート（ＩＰＤＩ）
などのポリイソシアネート或いはこれらのポリイソシア
ネートの三量体化合物が挙げられる。これらは１種を用
いてもよいし、または２種以上併用してもよい。
【００１１】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）用原
料水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ） 水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ブチル
ヒドロキシ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロール
モノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリ
レート、グリセロールメタクリレートアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙
げられる。これらは１種を用いてもよいし、または２種
以上併用してもよい。
【００１２】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の製
造 ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の製造方法につい
ては、上記のポリオール、ポリイソシアネート及び水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法であれ
ば、特に限定されず、公知の方法で製造される。例え
ば、ポリオール、ポリイソシアネート、水酸基含有（メ
タ）アクリレートを一括混合して反応させる方法、ポリ
オール、ポリイソシアネートを反応させて、１分子当た
り１個以上のイソシアネート基を含有するウレタンイソ
シアネートプレポリマーを形成した後、該プレポリマー
と水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法、
ポリイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート
を反応させて、１分子当たり１個以上のイソシアネート
基を含有するウレタンイソシアネートプレポリマーを形
成した後、該プレポリマーとポリオールを反応させる方
法などが挙げられる。
【００１３】ポリオール（ａ−１及びａ−２）、ポリイ
ソシアネート（ｂ）及び水酸基含有（メタ）アクリレー
ト（ｃ）の反応割合は、水酸基含有（メタ）アクリレー
ト（ｃ）の２モルに対して、ポリオール（ａ−１及びａ
−２）が０．５〜１５モル、好ましくは１〜１０モル、
ポリイソシアネート（ｂ）が、１．５〜１６モル、好ま
しくは２〜１１モルである。ポリオール（ａ−１及びａ
−２）が、上記範囲未満では、ウレタン（メタ）アクリ
レート化したときに伸度が不十分になり、上記範囲を超
えると粘度が大きくなり、取り扱いが困難となる。ま
た、ポリイソシアネート（ｂ）が、上記範囲未満では、
ウレタン（メタ）アクリレート化できなくなり、上記範
囲を超えると保存安定性が悪くなる。
【００１４】単官能（メタ）アクリレート（Ｂ） アクリル系組成物の他の成分である単官能（メタ）アク
リレート（Ｂ）としては、硬化後のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が９０℃以上、特に９３〜１８０℃のものが好まし
い。単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の硬化後のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が、９０℃未満では、フィルム等に
対する密着性が不十分となる。このような硬化後のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が、９０℃以上の単官能（メタ）ア
クリレート（Ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリロ
イルモルホリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これ
らの化合物は、１種用いてもよいし、または２種以上用
いてもよい。これらの単官能（メタ）アクリレート
（Ｂ）は、例えば、ダイセル・ユーシービー社、興人社
などで製造されており、容易に入手できる。
【００１５】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と単
官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の組成比は、アクリル
系組成物（Ａ＋Ｂ）１００重量部中、（Ａ）成分が１５
〜８５重量部、好ましくは２０〜８０重量部、さらに好
ましくは３０〜７０重量部の範囲で配合される。ウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）の配合量が、１５重量部
未満では、フィルムに対する密着性が不十分となる。ま
た、８５重量部を超えるてもフィルム等に対する密着性
が不十分となる。
【００１６】光重合開始剤（Ｃ） 本発明の床材塗装用組成物は、上記ウレタン（メタ）ア
クリレート（Ａ）及び単官能（メタ）アクリレート
（Ｂ）などを硬化性成分として含有する。この組成物を
電子線照射により硬化させる際には、光重合開始剤を用
いないが、紫外線照射により硬化させる時は、光重合開
始剤を配合する。本発明に用いられる光重合開始剤
（Ｃ）としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノ
ン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル
−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾ
インフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベ
ンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香
酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベ
ンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾ
イル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサン
ソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサ
ンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピ
ルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、
２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロ
ピルチオキサンソン、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフェニルグ
リオキシレート、ベンジル、カンファーキノンなどが挙
げられる。これらの化合物は１種用いてもよいし、また
は２種以上用いてもよい。光重合開始剤（Ｃ）は、
（Ａ）及び（Ｂ）の混合物１００重量部に対して、０．
１〜１０重量部、好ましくは、１〜７重量部の範囲で配
合される。光重合開始剤（Ｃ）の配合量が、０．１重量
部未満では、硬化が不十分になり、また、１０重量部を
超えると、硬化が早くなり過ぎて好ましくない。
【００１７】（メタ）アクリレート基含有モノマー
（Ｄ） 本発明のアクリレート系組成物の配合に際しては、上記
のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に、さらに（メ
タ）アクリレート基含有モノマー（Ｄ）を配合するのが
好ましい。このような（メタ）アクリレート基含有モノ
マー（Ｄ）としては、特に限定されず、公知の（メタ）
アクリレート基含有モノマーが使用できる。このような
（メタ）アクリレート基を含有するモノマー（Ｄ）とし
ては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（テトラ）（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ま
た、ポリエステル（メタ）アクリレート類、エポキシ
（メタ）アクリレート類も使用することができる。（メ
タ）アクリレート基含有モノマー（Ｄ）の配合量は、ア
クリレート系用組成物（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対し
て、５０重量部以下が好ましい。５０重量部を超える
と、伸度が不十分となって好ましくない。
【００１８】本発明のアクリレート系組成物には、目的
に応じて炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シ
リカパウダー、コロイダルシリカ、アスベスト粉末、水
酸化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、チタン白などの
充填剤、またはアゾ顔料などの各種顔料を用いることが
できる。また、塗料等の粘度調整を目的として有機溶剤
を用いてもよい。例えば、トルエン、キシレン、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、メチルイソブチル
ケトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。これら
は単独で用いることも出来るし、２種以上併用して用い
ることも出来る。
【００１９】本発明のアクリレート系組成物には、必要
に応じて、公知のレベリング剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯
電防止剤などの添加剤を加えてもよい。
【００２０】組成物の製造 本発明のアクリレート系組成物を得るには、上記ウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）、単官能（メタ）アクリ
レート（Ｂ）、及び必要に応じて（メタ）アクリレート
基含有モノマー（Ｄ）の所定量をフラスコに仕込み、光
重合開始剤（Ｃ）を加えて室温〜５０℃で、撹拌下に製
造する。
【００２１】上記アクリレート系組成物は、塗料、接着
剤等に使用する場合には対象物に厚み２μｍ〜２００ｍ
ｍで適用した後、紫外線または電子線を照射することに
より硬化する。紫外線照射を行う時の光源としては、高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタルハライド灯などが用いられる。照射時間は、
光源の種類、光源と塗布面との距離、その他の条件によ
り異なるが、長くとも数十秒であり、通常は数秒であ
る。紫外線照射後は、必要に応じて加熱を行って硬化の
完全を図ることもできる。電子線照射の場合は、５０〜
１，０００ＫｅＶの範囲のエネルギーを持つ電子線を用
い、２〜５Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。
【００２２】本発明のアクリレート系組成物は床材塗装
用組成物としてそのまま使用できる。本発明では、特定
の組成物を用いるため、木のワレを防ぐことはもとよ
り、併せて塗膜自体のワレを起こすこともなく、過酷な
寒冷条件下、熱条件下で耐クラック性、密着性に優れ
る。本発明の床材塗装用組成物は、特に、床材用塗料の
下塗り剤として好適である。なお、上塗り剤として用い
てもよいし、公知の上塗り剤を用いることも出来る。本
発明の床材塗装用組成物は、床材に限定されるものでは
なく、建築用、土木用、装飾用等の木材全般に使用する
ことができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
に限定されるものではない。なお、実施例および比較例
中の数値は、断りの無い限り重量部を意味する。
【００２４】（合成例１）ウレタンアクリレート（Ａ
１）の合成 フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ｂ）４４４
ｇ（２モル）を仕込み、内温７０℃にした後、ポリカプ
ロラクトン系ジオール（ａ−１）（ＰＣＬ２４０、分子
量４，０００、ダイセル化学工業社製）４，０００ｇ
（１．００モル）を加え、反応させた。残存イソシアネ
ート基が１．９％となった時点で、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２３２ｇ（ｃ）（２モル）、触媒として
ジブチルスズラウリレート２００ｐｐｍを加え、残存イ
ソシアネート基が０．１％以下になるまで反応を行って
ウレタンアクリレート（Ａ１）が得られた。
【００２５】（合成例２）ウレタンアクリレート（Ａ
２）の合成 仕込み成分及び仕込み量を下記の通り行った他は、合成
例１と同様にしてウレタンアクリレート（Ａ２）を合成
した。 イソホロンジイソシアネート（ｂ）：８８８ｇ（４モ
ル） ポリカプロラクトン系ジオール（ａ−１）：４，０００
ｇ（１．００モル）（ＰＣＬ２４０、分子量４，００
０、ダイセル化学工業社製） ジエチレングリコール（ａ−２）：２１２ｇ（２モル） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ｃ）：２３２ｇ
（２モル） ジブチルスズラウリレート：２００ｐｐｍ
【００２６】（合成例３）ウレタンアクリレート（Ａ
３）の合成 仕込み成分及び仕込み量を下記の通り行った他は、合成
例１と同様にしてウレタンアクリレート（Ａ３）を合成
した。 イソホロンジイソシアネート（ｂ）：８８８ｇ（４モ
ル） ポリカプロラクトン系ジオール（ａ−１）：３，０００
ｇ（３．００モル）（ＰＣＬ２１０Ｂ、分子量１，００
０、ダイセル化学工業社製） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ｃ）：２３２ｇ
（２モル） ジブチルスズラウリレート：２００ｐｐｍ
【００２７】（合成例４）ウレタンアクリレート（Ａ
４）の合成 仕込み成分及び仕込み量を下記の通り行った他は、合成
例１と同様にしてウレタンアクリレート（Ａ４）を合成
した。 イソホロンジイソシアネート（ｂ）：２，２２０ｇ（１
０モル） ポリカプロラクトン系ジオール（ａ−１）：３，０００
ｇ（３．００モル）（ＰＣＬ２１０Ｂ、分子量１，００
０、ダイセル化学工業社製） ジエチレングリコール（ａ−２）：６３６ｇ（６モル） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ｃ）：２３２ｇ
（２モル） ジブチルスズラウリレート：２００ｐｐｍ
【００２８】（合成例５）ウレタンアクリレート（Ａ
５）の合成 仕込み成分及び仕込み量を下記の通り行った他は、合成
例１と同様にしてウレタンアクリレート（Ａ５）を合成
した。 イソホロンジイソシアネート（ｂ）：４４４ｇ（２モ
ル） ポリカプロラクトン系ジオール（ａ−１）：６，０００
ｇ（１．００モル）（ＰＣＬ２６０、分子量６，００
０、ダイセル化学工業社製） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ｃ）：２３２ｇ
（２モル） ジブチルスズラウリレート：２００ｐｐｍ
【００２９】（合成例６）比較例用ウレタンアクリレー
ト（Ａ６）の合成 特に分子量が低いポリカプロラクトン系ジオールを使用
した。仕込み成分及び仕込み量を下記の通り行った他
は、合成例１と同様にしてウレタンアクリレート（Ａ
６）を合成した。 イソホロンジイソシアネート（ｂ）：４４４ｇ（２モ
ル） ポリカプロラクトン系ジオール（ａ−１）：５００ｇ
（１．００モル）（ＰＣＬ２０５、分子量５００、ダイ
セル化学工業社製） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ｃ）：２３２ｇ
（２モル） ジブチルスズラウリレート：２００ｐｐｍ
【００３０】実施例１〜６及び比較例１〜３ 表１に示す配合比で下塗り剤（床材塗装用組成物）を調
製し、下塗り剤をナラ突板貼り合板上に、膜厚が１０ミ
クロンになるように塗布し、空気中で以下の条件で紫外
線硬化させた後研磨を行った。その上に、市販の上塗り
剤〔ＫＲＭ７５７５（ダイセル・ユーシービー社製）〕
を膜厚１０ミクロンになるように塗布し、空気中で高圧
水銀灯を用いて、以下の条件で照射し、硬化した。 紫外線硬化条件 高圧水銀灯：１２０Ｗ／ｃｍ 照射距離：１０ｃｍ コンベア速度：５ｍ／ｍｉｎ 照射回数：３回
【００３１】実施例および比較例中の測定評価は、次の
ような方法で行った。 （１）耐クラック性 （寒熱試験）８０℃で２時間放置、−２０℃で２時間放
置を１サイクルとする寒冷・加熱サイクルを２サイクル
行って、クラックの有無を目視評価した。判断基準は以
下の通りである。 〇：クラックなし △：少しクラックあり ×：クラックあり （熱試験）８０℃で８時間放置後、クラックの有無を目
視評価した。判断基準は以下の通りである。 〇：クラックなし △：少しクラックあり ×：クラックあり
【００３２】（２）密着性 塗膜表面に１ｍｍ間隔でクロスカットを入れ、１ｍｍ2
の碁盤目を１００個作り、その上にセロハンテープを貼
り付け、急激に剥がし、剥離した碁盤目を数えた。ま
た、硬化直後、寒冷試験後、熱試験後に評価を行った。
評価基準は以下の通りである。 〇：剥離なし △：剥離の数１〜５０個 ×：剥離の数５１〜１００個
【００３３】（３）伸び 床材塗装用組成物を使用して厚さ１００ミクロンのフィ
ルムを作成し、引張試験機にて、２３℃における破断伸
びを、引張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、標線間２０ｍｍ
の条件で測定した。実施例１〜６および比較例１〜３の
評価結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明のアクリレート系組成物は、プラ
スチックス、木材、金属板、紙などに塗装、含浸、コー
ティングして、各種建築材料、家具、印刷紙、缶製品、
家庭用電気製品などに有用なアクリレート系組成物を与
え、床材塗装用組成物は、過酷な寒冷条件下、暖房等に
よる加熱条件下でも木材のワレを防ぐことはもとより、
併せて塗膜自体のワレも生じないような耐クラック性、
密着性に優れる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AG03 AG04 AG09 AG13 AG14 AG23 AG24 AG27 AG32 AJ01 BA02 BA07 BA10 BA13 CB10 CC05 CC06 CD08 CD09 4J038 FA111 FA112 FA121 FA131 FA151 FA281 FA282 KA03 MA13 MA14 NA01 NA11 NA14 PA17 PB04 PB05 PB06 PC02 PC06 PC08 PC10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分子量８００〜８，０００のポリオール
    を構成単位として含有するウレタン（メタ）アクリレー
    ト（Ａ）及び硬化後のガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃
    以上である単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）からなる
    アクリレート系組成物。
  2. 【請求項２】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と
    単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比率が８５
    〜１５：１５〜８５である請求項１に記載のアクリレー
    ト系組成物。
  3. 【請求項３】 分子量８００〜８，０００のポリオール
    が、ポリカプロラクトン系ポリオールであることを特徴
    する請求項１又は２に記載のアクリレート系組成物。
  4. 【請求項４】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）
    が、１分子中に分子量８００〜８，０００のポリオール
    を２分子以上含有してなることを特徴とする請求項１〜
    ３のいずれかに記載のアクリレート系組成物。
  5. 【請求項５】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）
    が、分子量８００〜８，０００のポリオールと更に分子
    量３００以下の低分子量ポリオールを併用してなること
    を特徴する請求項１〜４の何れかに記載のアクリレート
    系組成物。
  6. 【請求項６】 単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、
    （メタ）アクリロイルモルホリン、イソボルニル（メ
    タ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリ
    レート及びジシクロペンテニル（メタ）アクリレートの
    群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴する請
    求項１記載のアクリレート系組成物。
  7. 【請求項７】 さらに（メタ）アクリレートモノマー
    （Ｄ）を含有する請求項１〜６のいずれかに記載のアク
    リレート系組成物。
  8. 【請求項８】 さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有する請
    求項１〜７のいずれかに記載のアクリレート系組成物。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れかに記載のアクリレ
    ート系組成物を活性エネルギー線で硬化させて得られる
    アクリレート系硬化物。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれかに記載のアク
    リレート系組成物からなる床材塗装用組成物。
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