JPH1076757A - 新規感熱発色剤および感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像保存性と感度に優れた感熱剤および感熱
記録シートを提供する。 【解決手段】 融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
クト体化合物もしくは特定の構造式を有するイソシアナ
ート化合物と、それと熱反応して発色しうる化合物を含
有する感熱剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像保存性に優れ
た感熱記録シートに用いる感熱剤、およびこれを用いる
感熱記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、例えば、ファクシミリ、プリンタ
ー、レコーダー、などの各種情報機器において、熱エネ
ルギーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用され
るようになった。これら記録方式の主流は、ともに、２
成分感熱剤を含有する発色層を支持体上に設けてなる記
録シートを用い、これに記録エネルギーとして熱を加え
ることにより、記録シート上で感熱剤成分を相互に接触
させ、発色記録する方法である。中でも、感熱剤とし
て、ロイコ染料と酸性物質を用いるものが多い。

【０００３】これら従来公知のロイコ染料を用いた記録
シートは、白色度が高い、外観、感触が普通紙に近い、
発色感度等の記録適性が良い等、多くの優れた特性を備
えており、また感熱記録は、装置が小型、メインテナン
スフリー、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲
の分野に用途を拡大してきた。反面、これらロイコ染料
を用いた記録シートは、例えば、クリスタルバイオレッ
トラクトンと４，４’−イソプロピリデンジフェノール
（ビスフェノールＡ）を感熱剤とする感熱紙（米国特許
第３５３９３７５号など参照）で代表されるように、発
色して得られる記録部分の耐薬品性が劣ることから、プ
ラスチックシートや消しゴムに含まれる可塑剤あるいは
食品や化粧品に含まれる薬品に接触して、記録が容易に
消失したり、また、記録部分の耐光性が劣ることから、
比較的短期間の日光暴露で記録が退色したり、さらには
消失するなど、記録の保存安定性に劣るという欠点を有
し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けてい
るのが現状であり、その改良が強く望まれている。

【０００４】既にこの様な要望に対して保存性の良い記
録画像が得られる感熱記録シートとして、例えば特開昭
５８−３８７３３号、特開昭５８−５４０８５号、特開
昭５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９３８８
号、特開昭５９−１１５８８７号、特開昭５９−１１５
８８８号の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明細
書には、芳香族イソシアネートからなる感熱剤とイミノ
化合物からなる感熱剤の組合せからなる記録シートが開
示されている。

【０００５】また、特開昭６４−１５８０号明細書に
は、ロイコ染料と芳香族イソシアナート化合物からなる
感熱剤が開示されているが、発色濃度も不完全で地肌の
熱被りが生じるという欠点があった。また、特開平６−
４８０４１号明細書には、ロイコ染料とイソシアナート
化合物とアミノ化合物からなる感熱剤が開示されている
が、これらの感熱剤を感熱記録シートとした場合、可塑
剤による地肌被りが生じ、また、熱による地肌被りが生
じる問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は特定のイソシ
アナート化合物からなる感熱剤、およびこれを用いた画
像保存性および感度に優れた感熱記録シートを提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、汎用のイ
ソシアナート化合物を出発物質とするイソシアナート化
合物の鋭意合成研究の結果、特定のイソシアナートアダ
クト体化合物が、驚くべきことに優れた性能を発現する
ことを見いだした。さらに本発明者らは、汎用イソシア
ナート化合物であるトルエンジイソシアナート化合物を
出発物質とするイソシアナート化合物の鋭意合成研究の
結果、特定のイソシアナート化合物が、驚くべきことに
優れた性能を発現することを見いだし、本発明を完成す
るに到った。

【０００８】すなわち、本発明は以下のとおりである。
発明の第１は、融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
クト体化合物と、該イソシアナートアダクト体化合物と
熱反応して発色しうる化合物を含有する感熱剤である。
発明の第２は、下記式（ａ）で示されるイソシアナート
のアダクト体化合物と、該イソシアナートアダクト体化
合物と熱反応して発色しうる化合物を含有する感熱剤で
ある。

【０００９】

【化１３】

【００１０】（ここにｎは１〜２の整数を表す。またベ
ンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合
物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良
い。また、各残基は置換基を有していても良い。以下式
（Ｉ）〜（Ｘ）において同じ。） 発明の第３は、下記式（Ｉ）〜（Ｘ）の少なくともいず
れか一つで示されるイソシアナート化合物と、該イソシ
アナート化合物と熱反応して発色しうる化合物を含有す
る感熱剤である。

【００１１】

【化１４】

【００１２】

【化１５】

【００１３】

【化１６】

【００１４】（Ｒ₁ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。以下式（ＩＶ）、
（Ｖ）、（ＶＩ）において同じ。）

【００１５】

【化１７】

【００１６】

【化１８】

【００１７】

【化１９】

【００１８】

【化２０】

【００１９】

【化２１】

【００２０】（Ｒ₂ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。）

【００２１】

【化２２】

【００２２】（Ｒ₃ は、置換基を有することもある芳香
族化合物残基または置換基を有することもある複素環化
合物残基または置換基を有することもある脂肪族化合物
残基または無機化合物残基を表す。）

【００２３】

【化２３】

【００２４】（Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、各々独立して芳香族化合
物または複素環化合物または脂肪族化合物残基を表す。
各残基は置換基を有していても良い。Ｒ₄ 、Ｒ₅ は互い
に環状構造を形成しても良い。） 発明の第４は、イソシアナート化合物と熱反応して発色
しうる化合物としてロイコ染料を含有する上記発明の第
１〜３のいずれかに記載の感熱剤である。

【００２５】発明の第５は、アミノ化合物を含有する発
明の第１〜４のいずれかに記載の感熱剤である。発明の
第６は、イソシアナート化合物と熱反応して発色しうる
化合物として、下記式（ＸＩ）で示されるイミノ化合物
を含有する上記発明の第４に記載の感熱剤である。

【００２６】

【化２４】

【００２７】（式中φは隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成
しうる芳香族化合物残基を表す。） 発明の第７は、アミノ化合物を含有する上記発明の第６
に記載の感熱剤である。発明の第８はイソシアナート化
合物と熱反応して発色しうる化合物として上記式（Ｘ
Ｉ）で示されるイミノ化合物を含有する上記発明の第１
〜３のいずれかに記載の感熱剤である。

【００２８】発明の第９は、アミノ化合物を含有する上
記発明の第８記載の感熱剤である。発明の第１０は、酸
性顕色剤を含有する上記発明の第１〜９のいずれかに記
載の感熱剤である。発明の第１１は、有機錫化合物を含
有する上記発明の第１〜１０のいずれかに記載の感熱剤
である。

【００２９】発明の第１２は、上記発明の第１〜１１の
いずれかに記載の感熱剤を含有する感熱発色層を支持体
上に設けた感熱記録シートである。本発明のイソシアナ
ートアダクト体化合物とは、少なくとも２つ以上のイソ
シアナート基をもつイソシアナートを出発物質として、
そのイソシアナートの少なくとも一つのイソシアナート
基を反応基として付加反応を行ったもので、少なくとも
一つ以上のイソシアナート基を有するイソシアナート化
合物である。すなわち、本発明のイソシアナートアダク
ト体化合物は、イソシアナートの少なくとも一つのイソ
シアナート基を反応性基として、イソシアナートを水と
の反応によりウレア結合あるいはビウレット結合を介し
て２量化あるいは３量化させる方法、あるいはアミン化
合物との付加反応により対応する置換ウレアあるいは置
換ビウレットへ誘導する方法、あるいは熱によって２量
体化する方法あるいはＯＨ基含有化合物との付加反応に
より置換ウレタンあるいは置換アロハネートへ誘導する
方法、またはその他活性水素を有した化合物との付加反
応の方法等によって得ることができる。また、カルボジ
イミド変性ＭＤＩやポリオール変性ＭＤＩの様な上記方
法によって得られる、イソシアナートのアダクト体化合
物を出発物質としてさらに上記のいずれかの反応を行う
ことによって得られたイソシアナートのアダクト体化合
物でも良い。出発物質のイソシアナートはイソシアナー
ト基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はない
が、例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−
ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，
４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ
−トリジンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイ
ソシアナート、ジアニシジンジイソシアナート、９−エ
チルカルバゾール−３，６−ジイソシアナート、３，
３’−ジメチル−４、４’−ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイシシアナート４、４’、４”−トリイソシアナト
トリフェニルアミン、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフ
ォスフェ−ト等があげられる。とくに好ましい例として
トルエンジイソシアナートをあげることができる。本発
明のイソシアナートアダクト体化合物は、常温固体の無
色または淡色のもので、融点は４０℃以上で５００℃以
下であれば良い。但し化合物の構造によっては融点を示
す温度より低い温度で分解もしくは変質し融点を示さな
い場合もあるがこの場合は４０℃以上あれば性能上問題
ない。融点は好ましくは５０℃以上であり、さらに好ま
しくは６０℃以上である。アダクト体化合物の融点が４
０℃未満では、感熱剤として使用する場合、耐熱性、耐
湿性に問題が生じやすく、実用上好ましくないことが多
い。

【００３０】本発明のイソシアナートアダクト体化合物
と熱反応して発色しうる化合物とはイソシアナートアダ
クト体化合物と反応して発色する化合物であれば何でも
良いが、好ましくはロイコ染料とか芳香族イミノ化合物
が用いられる。本発明の式（ａ）で示されるイソシアナ
ートのアダクト体化合物とは式（ａ）で示されるイソシ
アナート好ましくはトルエンジイソシアナートを出発物
質としてそのトルエンジイソシアナートの少なくとも一
つのイソシアナート基を反応基として付加反応を行った
もので、少なくとも一つ以上のイソシアナート基を有す
るイソシアナート化合物である。トルエンジイソシアナ
ートは２，４−トルエンジイソシアナートと２，６−ト
ルエンジイソシアナートが一般に市販されており、通常
はこれらの混合物として安価に入手することが可能であ
る。しかしながらこれらのトルエンジイソシアナート異
性体混合物は常温で液体であり（２，４−トルエンジイ
ソシアナート１００％で融点が１９．５℃〜２１．５
℃、２，４−トルエンジソシアナート６５％／２，６−
トルエンジイソシアナート３５％混合物で融点が３．５
℃〜５．５℃）、この形態で感熱剤に使用することは実
用上難しい。

【００３１】すなわち、本発明の式（ａ）で示されるイ
ソシアナートのアダクト体化合物、特にトルエンジイソ
シアナートのアダクト体化合物はトルエンジイソシアナ
ートの少なくとも一つのイソシアナート基を反応性基と
して、トルエンジイソシアナートを水との反応によりウ
レア結合あるいはビウレット結合を介して２量化あるい
は３量化させる方法、あるいはアミン化合物との付加反
応により対応する置換ウレアあるいは置換ビウレットへ
誘導する方法、あるいは熱によって２量体化する方法あ
るいはＯＨ基含有化合物との付加反応により置換ウレタ
ンあるいは置換アロハネートへ誘導する方法、またはそ
の他活性水素を有した化合物との付加反応の方法等によ
って得ることができる。また上記方法によって得られ
る、イソシアナートのアダクト体化合物を出発物質とし
てさらに上記のいずれかの反応を行うことによって得ら
れたイソシアナートのアダクト体化合物でも良い。すな
わち当技術を用いることにより、高分子量化によって融
点を上昇させ常温で固体にし、感熱剤として使用するこ
とが可能となる。

【００３２】次にイソシアナート化合物（Ｉ）〜（Ｘ）
について詳しく述べる。（Ｉ）〜（Ｘ）の化合物は融点
が４０℃未満となることがあり得るが、（Ｉ）〜（Ｘ）
の構造のいずれかを有することにより実用上、充分な性
能の感熱剤を得ることができる。イソシアナート化合物
（Ｉ）〜（Ｘ）は対応するアミン化合物とホスゲンを反
応して得ることも可能であるがイソシアナート類特にト
ルエンジイソシアナートから誘導する方法の方が容易に
得られる。トルエンジイソシアナートには２，４−トル
エンジイソシアナートと２，６−ジイソシアナートが一
般に市販されており、通常はこれらの混合物として安価
に入手することが可能である。しかしながらこれらのト
ルエンジイソシアナート異性体混合物は常温で液体であ
り（２，４−トルエンジイソシアナート１００％で融点
が１９．５℃〜２１．５℃、２，４−トルエンジソシア
ナート６５％／２，６−トルエンジイソシアナート３５
％混合物で融点が３．５℃〜５．５℃）、この形態で感
熱剤に使用することは実用上難しい。

【００３３】発明者らはイソシアナート類特にトルエン
ジイソシアナートの２つのイソシアナート基のうちひと
つを反応性基として、トルエンジイソシアナートを水と
の反応によりウレア結合あるいはビウレット結合を介し
て２量化あるいは３量化させる方法、あるいはアミン化
合物との付加反応により対応する置換ウレアあるいは置
換ビウレットへ誘導する方法、あるいは熱によって２量
体化する方法等によって得られた特定のイソシアナート
化合物が有効であることを見いだした。 また、ＯＨ基
含有化合物との付加反応により置換ウレタンあるいは置
換アロハネートへ誘導する方法、またはその他活性水素
を有した化合物との付加反応の方法等によって得られる
特定のイソシアナート化合物も有効であることを見いだ
した。また上記方法によって得られる、イソシアナート
誘導体を出発物質としてさらに上記のいずれかの反応を
行うことによって得られた特定のイソシアナート化合物
でも良い。すなわち当技術を用いることにより、高分子
量化によって融点を上昇させ常温で固体にし、感熱剤と
して使用することが可能となる。

【００３４】本発明のイソシアナートアダクト体化合物
またはイソシアナート化合物（Ｉ）〜（Ｘ）にロイコ染
料を加えた感熱記録シートは、驚くべきことに従来よく
知られているイソシアナート化合物である４，４’，
４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフ
ェニルアミンを用いる場合に比べ感度が高く、熱による
地肌被りがほとんどなくなることを見いだした。また、
ロイコ染料とアミン化合物と本発明のイソシアナートア
ダクト体化合物またはイソシアナート化合物（Ｉ）〜
（Ｘ）からなる感熱記録シートは、従来よく知られてい
るイソシアナート化合物である４，４’，４’’−トリ
イソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン
を用いる場合に比べ、驚くべきことに耐可塑剤性等が非
常に良好で、熱やラップによる地肌被りもほとんど生じ
なかった。

【００３５】本発明に用いるイソシアナート類はベンゼ
ン環に２個以上のＮＣＯ基を持つものであれば何でも良
いが例えばｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、
１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナー
ト、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナ
ート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート等がある。特に好ましいのはトルエンジ
イソシアナートであり、トルエンジイソシアナートは、
２、４−トルエンジイソシアナート、２、６−トルエン
ジイソシアナートあるいはこれらの混合物のいずれでも
良い。イソシアナートアダクト体化合物の出発物質であ
るイソシアナートおよびトルエンジイソシアナートの反
応剤としては、水のほかに例えばアニリン、ｏ−トルイ
ジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジ
ン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシアニリ
ン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキシ
アニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息
香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、
ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，４−
キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリジ
ン、アセトアニリド、４−アミノベンゾニトリル、アン
トラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５−ジクロロアニリ
ン、２，６−ジクロロアニリン、３，４−ジクロロアニ
リン、３，５−ジクロロアニリン、２，４，５−トリク
ロロアニリン、α−ナフチルアミン、アミノアントラセ
ン、ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−ク
ロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−
ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、アセト酢酸アニラ
イド、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、４，４’
−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジアミノ
クロロベンゼン、ジアミノジフェニルエーテル、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジアミン、
ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２
−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジン、ｐ
−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、
ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香
酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ
−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジ
ル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェ
ノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズア
ミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミ
ド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ
−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ
ベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、
ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ
−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）
アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−
３′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシ
アニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５
−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベン
ジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルア
ニリン、２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルア
ニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ
−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ
−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニ
ル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェ
ニル、４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオ
ジアニリン、2, 2′ジチオジアニリン、４，４′−ジチ
オジアニリン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′
−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホ
ン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス
（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフ
ェニル）スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４−
ジアミノジフェニルアミン、４，４′−エチレンジアニ
リン、４，４′ジアミノ−２，２′−ジメチルジベンジ
ル、３, ３′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジ
アミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオ
レン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）
プロパン、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジ
フェニル、３，３′，４，４′−テトラアミノジフェニ
ルエーテル、３，３′，４，４′−テトラアミノジフェ
ニルスルホン、３，３′４，４′−テトラアミノベンゾ
フェノン、３−アミノベンゾニトリル、４−フェノキシ
アニリン、３−フェノキシアニリン、４，４’−メチレ
ンビス−Ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェニレン
イソプロピリデン）−ビス−（２、６−キシリジン）、
ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ−ク
ロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリ
ン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−４
−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
アニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニト
ロアニリン、ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−アミノ
−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、２，４−ジア
ミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｏ−アミノフェノール硫
酸塩、スルファニル酸、メタニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２
Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、
３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジフルオ
ロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニリン、ｍ−
アミノベンゾトリフルオライド、ｍ−トルイレンジアミ
ン、２−アミノチオフェノール、２−アミノ−３−ブロ
モ−５−ニトロベンゾニトリル、ジフェニルアミン、ｐ
−アミノジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミ
ン、２−メチル−４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジ
ン、３，３’−ジクロロベンジジン、４，４’−ジアミ
ノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、ベンジルエチ
ルアニリン、１，８−ナフタレンジアミン、ナフチオン
酸ソーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、
１，４−ジアミノ−アントラキノン、１，４−ジアミノ
−２，３−ジクロロアントラキノン等の芳香族アミン
類、さらに３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２
−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピ
リジン、α−アミノ−ε−カプロラクタム、アセトグア
ナミン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダ
ゾリル−（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、２，３−ジ
アミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２，３，
５−トリアミノピリジン、１−アミノ−４−メチルピペ
ラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、ビス
（アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロ
ピル）モルホリン等の複素環化合物アミン類、メチルア
ミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ステアリルアミン、アリルアミン、ジアリルアミ
ン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、エタノールアミン、３−（２−
エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−エトキシ
プロピルアミン、ジイソブチルアミン、３−（ジエチル
アミノ）プロピルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミ
ン、３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチ
ルアミン、プロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロ
ピルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、
３−メトキシプロピルアミン、メチルヒドラジン、１−
メチルブチルアミン、メタンジアミン、１，４−ジアミ
ノブタン、シクロヘキサンメチルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブロ
モエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エト
キシメチルアミン、２−アミノ−１−プロパノール、２
−アミノブタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジ
オール、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、
２−アミノエタンチオール等の脂肪族アミン類、テトラ
キス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シラート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸・
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ル・β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−
（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカンジエタノール縮合物、１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸・２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジノール・β，β，β’，β’−テトラメチル
−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカンジエタノール縮合物、ポリ［｛６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミ
ノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリ
アジン縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジエニル）エステルなどのヒンダードアミ
ン化合物などが挙げられる。

【００３６】さらに、ＯＨ基含有化合物の例としては、
フェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ−エチルフ
ェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、レゾルシン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オク
チルフェノール、２−シクロヘキシルフェノール、２−
アリルフェノール、４−インダノール、チモール、２−
ナフトール、ｐ−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノ
ール、ｐ−クロロフェノール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、カテコール、３−メチルカテコール、３−メト
キシカテコール、ピロガロール、ハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’
−ビフェノール、４−クミルフェノール等のフェノール
類、（ただし、これらのフェノール類にはアミノ基を有
するものは好ましくない。アミノ基が共存するとＯＨ基
よりもイソシアナート基との反応性が高いのでアミノ基
が先に反応し、目的とする化合物を得ることができな
い。）メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オ
クタノール、イソプロパノール、２−ペンタノール、３
−ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ア
ミルアルコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、メチルカルビトール、アリルアルコール、２−メチ
ル−２−プロペン−１−オール、ベンジルアルコール、
４−ピリジンメタノール、フェニルセロソルブ、フルフ
リルアルコール、シクロヘキサノール、シクロヘキシル
メタノール、シクロペンタノール、２−クロロエタノー
ル、１−クロロ−３−ヒドロキシプロパン、グリセリ
ン、グリセロール等のアルコール類、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ア
ジペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオール、ポリ
エーテルエステルポリオールポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、フェノール系ポリオ
ール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリオ
ール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリコー
ル、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオール、フ
ッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリヒド
ロキシポリオール、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネオペン
チルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油系ポ
リオール、ポリマーポリオール、メチルペンタンジオー
ル、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、エチレ
ンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、シ
ュークローズ等のポリオール類、その他イソシアナート
と反応する活性水素を持つ化合物として、マロン酸ジメ
チル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、ブチルメ
ルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ−ドデシルメル
カプタン、アセトアニシジド、酢酸アミド、ベンズアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホ
ンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、
コハク酸イミド、マレイン酸イミド、アセトアニリド、
イミダゾール、メチルエチルケトオキシム、アセトアル
ドオキシム、重亜硫酸ソーダ、尿素、アンモニア、３−
イミノイソインドリン、イミノベンゾフェノンの様なイ
ミノ化合物、ピペリジン、エチレンイミン、ピペラジン
の様なイミン化合物などが挙げられる。

【００３７】本発明に使用するイソシアナートアダクト
体化合物を得るには、イソシアナートに該反応剤を有機
溶媒中または無溶媒にて混合・反応後、余剰のイソシア
ナートを濾過または減圧蒸留にて取り除けば目的物が得
られる。反応剤は目的に応じて単独または複数種類用い
てもよい。また溶媒はイソシアナート基および反応剤の
官能基との反応を起こさないものであれば何でもよく、
例えば、脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳香族
系炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族炭化
水素、塩素化脂環族炭化水素等が挙げられる。特に、イ
ソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解度の小さいシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエンなどが
好ましい。上記反応操作にて得られる生成物は必ずしも
単品とは限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合物
とか置換ウレアと置換ビウレットの混合物や置換ウレタ
ンと置換アロハネートの混合物さらに付加反応が進行し
て高分子量化したものの混合物として得られることもあ
るがこれでも良い。また、上記反応操作にて得られる生
成物を出発物質として、さらに上記反応剤を反応させる
ことでも目的物が得られる。こうして得られるイソシア
ナートアダクト体化合物の融点は４０℃以上で５００℃
以下であれば良い。但し化合物の構造によっては融点を
示す温度より低い温度で分解もしくは変質し融点を示さ
ない場合もあるがこの場合は４０℃以上あれば性能上問
題ない。好ましくは５０℃以上であり、さらに好ましく
は６０℃以上である。アダクト体化合物の融点が４０℃
未満では、感熱剤として使用する場合、耐熱性、耐湿性
に問題が生じやすく、実用上好ましくないことが多い。

【００３８】本発明の（Ｉ）〜（Ｘ）のイソシアナート
化合物を得るにはイソシアナート類、特にトルエンジイ
ソシアナートに該反応剤を有機溶媒中または無溶媒にて
混合・反応後、余剰のトルエンジイソシアナートを濾過
または減圧蒸留にて取り除けば目的物が得られる。反応
剤は目的に応じて単独または複数種類用いてもよい。ま
た溶媒はイソシアナート基および反応剤の官能基との反
応を起こさないものであれば何でもよく、例えば、脂肪
族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳香族系炭化水素、
塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族炭化水素、塩素化
脂環族炭化水素等が挙げられる。特に、トルエンジイソ
シアナートを溶解し、且つ生成物の溶解度の小さいシク
ロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエンなどが好
ましい。上記反応操作にて得られる生成物は必ずしも単
品とは限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合物と
か置換ウレアと置換ビウレットの混合物や置換ウレタン
と置換アロハネートの混合物さらに付加反応が進行して
高分子量化したものの混合物として得られることもある
がこれでも良い。また、上記反応操作にて得られる生成
物を出発物質として、さらに上記反応剤を反応させるこ
とでも目的物が得られる。また、本発明のイソシアナー
トアダクト体化合物または（Ｉ）〜（Ｘ）のイソシアナ
ート化合物は必要に応じてフェノール類、ラクタム類、
オキシム類等との付加化合物であるいわゆるブロックイ
ソシアナートの形で用いても良い。本発明のイソシアナ
ートアダクト体化合物および（Ｉ）〜（Ｘ）のイソシア
ナート化合物は、常温固体の無色または淡色のものであ
る。感熱記録シート作成に当たっては当該イソシアナー
トアダクト体化合物または（Ｉ）〜（Ｘ）のイソシアナ
ート化合物の一種類あるいは必要に応じて２種類以上を
併用することもできる。

【００３９】本発明のイソシアナートアダクト体化合物
および（Ｉ）〜（Ｘ）のイソシアナート化合物と熱反応
して発色しうる化合物の一例であるロイコ染料は、既に
感熱記録シートに用いられる感熱剤として公知の化合物
であり、特に限定されるものではないが、例えば下記の
ものが挙げられる。 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９ −エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００４０】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 （３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【００４１】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等である。

【００４２】本発明に用いられるアミノ化合物とは、少
なくとも１個の１級あるいは２級あるいは３級のアミノ
基を有する無色または淡色の物質である。これらのアミ
ノ化合物の具体例としては、牛脂またはヤシ油誘導の脂
肪族アミン類、セチルアミン、ステアリルアミン、ｐ−
アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ
−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸
−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−
アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジ
ル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェ
ノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズア
ミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミ
ド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ
−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ
ベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、
ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ
−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）
アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−
３′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシ
アニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５
−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベン
ジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルア
ニリン、２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルア
ニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ
−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ
−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニ
ル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェ
ニル、４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオ
ジアニリン、２，２′−ジチオジアニリン、４，４′−
ジチオジアニリン、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホ
ン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス
（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフ
ェニル）スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′
−エチレンジアニリン、４，４′ジアミノ−２，２′−
ジメチルジベンジル、４，４′−ジアミノ−３，３′−
ジクロロジフェニルメタン、３，３′−ジアミノベンゾ
フェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４
−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス
（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，４，
４′−テトラアミノジフェニルエーテル、３，３′，
４，４′−テトラアミノジフェニルスルホン、３，３′
４，４′−テトラアミノベンゾフェノン、４−アミノベ
ンゾニトリル、３−アミノベンゾニトリル、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４−フェノキ
シアニリン、３−フェノキシアニリン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンビス−Ｏ−
トルイジン、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリ
デン）−ビス−（２、６−キシリジン）などのアニリン
誘導体、更に、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−
６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ
−トリアジン、２−アミノピリジン、３−アミノピリジ
ン、４−アミノピリジン、２，３−ジアミノピリジン、
２，５−ジアミノピリジン、２，３，５−トリアミノピ
リジン等の複素環系の化合物、およびテトラキス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テト
ラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラー
ト、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸・１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール・
β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンジエタノール縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボン酸・２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール・β，β，β’，β’−テトラメチル−３，
９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンジエタノール縮合物、ポリ［｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コ
ハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジエニル）エステルなどのヒンダードアミン化合物
が上げられる。

【００４３】さらに上記アミノ化合物の中でも特に下記
式（ＸＩＩ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有する
アニリン誘導体であることが好ましい。

【００４４】

【化２５】

【００４５】（式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ およびＲ₉ は、
各々独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシ
キ基またはアミノ基を表し、Ｘ₂ およびＸ₃ はアミノ基
または式（ｂ）を表し、

【００４６】

【化２６】

【００４７】Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）
_n −、−（ＣＨ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式
（ｃ）のいずれか、

【００４８】

【化２７】

【００４９】または存在しない場合を示す。ｎは１また
は２である。） アミノ化合物は、単独でも、あるいは混合して使用して
も良く、耐可塑剤性における印字保存性を向上させるた
めにはイソシアナート化合物に対して１〜５００重量％
であることが好ましい。アミノ化合物の含有量が、イソ
シアナート化合物に対して１重量％未満では十分な印字
保存性が得られない。また、５００重量％を越えて使用
しても性能の向上は見られないばかりか、コスト的にも
不利である。

【００５０】また、本発明のイソシアナートアダクト体
化合物および特定のイソシアナート化合物と熱反応して
発色しうる化合物の他の例であるイミノ化合物とは、少
なくとも１個の下記式（ＸＩＩＩ）に示されるイミノ基
を有し、下記式（ＸＩ）に示す一般式で表わされる如き
化合物で、常温固形の無色または淡色の化合物である。
目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用することも
可能である。以下に具体例を示す。

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】（式中φは隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成
しうる芳香族化合物残基を表す。） ３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソイ
ンドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テ
トラフルオロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシ−イソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロ
ロ−６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキ
ソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−イソインド
リン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，６，
７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−
イミノ−イソインドリン、１，３−ジイミノイソインド
リン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，
６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−
２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラ
ジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピ
ロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミ
ド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ
−３−イミノイソインドリン、１−（３′−クロロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′，５′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′，４′，５′−トリクロロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′，５′−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（５′−クロロ−２′−フエェノキシフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−４′−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニル
カルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−(2′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６′−メチル
ベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（４′−フェニルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニル
アゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５′−クロロアンスラキノ
ン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−
４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾロン-6′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾロン−６′
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（７′−
クロロベンズイミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイ
ミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−（２′，
４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミノイソ
インドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモ
イソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソイ
ンドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）
−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインド
リン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリル−２′
−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−
ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイルメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボ
ンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェニル
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバモイルメ
チレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−
Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔シアノ−１′，２′，４′−
トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン〕−３
−イミノイソインドリン、１−〔シアノチアゾイル−
（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイ
ンドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−（２′）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノベンゾチアゾリル−（２′）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノベンズイミダゾリル−（２′）−メチレン〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダ
ゾリル−（２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベンズ
イミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−６−
クロロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′
−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−
イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾ
リル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチ
アテトラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズ
イミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，
６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−
〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸
−５′〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１
−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６
−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラブロ
モ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，
６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメ
ルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフ
トエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロモナ
フトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等があ
る。

【００５４】これらの中でも特に、イミノイソインドリ
ン誘導体が好ましく、さらに、１，３−ジイミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−
オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラブロ
モイソインドリンが好ましい。本発明は、融点が４０℃
以上のイソシアナートアダクト体化合物又は式（ａ）で
示されるイソシアナートのアダクト体化合物又は式
（Ｉ）〜（Ｘ）の少なくともいずれか一つで示されるイ
ソシアナート化合物と、これらのイソシアナート化合物
と熱反応して発色しうる化合物を含有する感熱剤であ
る。このイソシアナート化合物と熱反応して発色しうる
化合物の一つの例としてロイコ染料があげられる。本発
明のイソシアナートアダクト体化合物またはイソシアナ
ート化合物（Ｉ）〜（Ｘ）にロイコ染料を加えた感熱記
録シートは、鮮明に発色し感度に優れ、驚くべきことに
従来よく知られているイソシアナート化合物の４，
４’，４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミンを用いる場合に比べ感度が高く、熱
による地肌被りがほとんどなくなることを見いだした。

【００５５】また本発明の、これらイソシアナート化合
物とロイコ染料からなる感熱剤に更にアミン化合物を加
えた感熱剤は、鮮明に発色し更に感度に優れ、驚くべき
事に従来よく知られているイソシアナート化合物である
４，４’，４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメト
キシトリフェニルアミンを用いる場合に比べ、耐可塑剤
性等が非常に良好で、熱やラップによる地肌被りもほと
んど生じなかった。

【００５６】また本発明において、これらイソシアナー
ト化合物と熱反応して発色しうる化合物の他の例として
イミノ化合物があげられる。本発明のイソシアナート化
合物は非常に安価に得られ、イミノ化合物と組み合わせ
ることにより鮮明な燈色の色相が得られ、また地肌被り
もなく印字の保存性に優れた感熱記録シートが得られ
る。またこれにアミノ化合物を組み合わせた感熱剤は更
に地肌被りの少ない感熱記録シートが得られる。

【００５７】本発明のイソシアナートアダクト体化合物
又は式（Ｉ）〜（Ｘ）の少なくともいずれか一つで示さ
れるイソシアナート化合物とロイコ染料からなる感熱剤
において酸性顕色剤を加えることにより感度が向上し鮮
明な発色の感熱記録シートが得られるようになる。酸性
顕色剤としては一般に使用される電子受容性の物質が用
いられ、特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体あるいはその金属化合物、サリチル酸誘導体又はその
金属塩，Ｎ,Ｎージアリールチオ尿素誘導体、スルホニ
ルウレア誘導体等が好ましい。特に好ましいものはフェ
ノール誘導体であり、具体的には、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）
ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブ
チル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニ
ルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メ
チルフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−
４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソプロピル
オキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、
ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフ
ェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４’−ヒ
ドロキシフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔ
ｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロ
ロベンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香
酸）エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香
酸）ペンチル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香
酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリルなどを挙げることが
できる。またサリチル酸誘導体としては３ーｎーオクチ
ルオキシサリチル酸、３ーｎーブチルオキシサリチル
酸、３ーｎーペンチルオキシサリチル酸、３ーｎードデ
シルオキシサリチル酸、３ーｎーオクオクタノイルオキ
シサリチル酸、３ーｎーオクチルアミノサリチル酸、３
ーｎーオクタノイルアミノサリチル酸等があげられる。
またスルホニルウレア誘導体の例としては４，４ービス
（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタン、４，４ービス（ｏートルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン４，４ー
ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルフィド、４，４ービス（ｐートルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルエー
テル、Ｎー（ｐートルエンスルホニル）ーＮ’ーフェニ
ル尿素等のアリールスルホニルアミノウレイド基を一個
以上含有する化合物があげられる。

【００５８】本発明に用いられる有機錫化合物は、これ
を加えることによりさらに地肌の被りが少なくなる。有
機錫化合物は４価の錫を分子中に有し、少なくとも１個
のアルキル基を有する化合物である。性状としては常温
で固体または液体で無色あるいは淡色の化合物であり、
無臭あるいは低臭の化合物であって、例えば、ジ−ｎ−
オクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコール酸アルキ
ルエステル）、ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸ポリマ
ー、ジ−ｎ−オクチル錫ジマレイン酸アルキルエステ
ル、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウリン酸塩、ジ−ｎ−オク
チル錫ジステアリン酸塩、ポリ（チオビス−ｎ−ブチル
錫サルファイド）、モノオクチル錫トリス（イソオクチ
ルチオフリコール酸アルキルエステル）、ジ−ｎ−オク
チル錫オキサイド、ジ−ｎ−オクチル錫ジクロリド、テ
トラ−ｎ−オクチル錫、ジ−ｎ−オクチル錫ジバーサテ
ート、ジ−ｎ−オクチル錫アルキルメルカプチド、ジ−
ｎ−メチル錫アルキルメルカプチド等である。有機錫化
合物は、単独でも、あるいは混合して使用しても良く、
ロイコ染料に対して１〜５００重量％であることが好ま
しい。また、感熱剤にイソシアナート化合物を加える場
合には、イソシアナート化合物に対して１〜５００重量
％であることが好ましい。有機錫化合物の含有量が、イ
ソシアナート化合物に対して１重量％未満では十分な効
果が得られない。また、５００重量％を越えて使用して
も性能の向上は見られないばかりか、コスト的にも不利
である。

【００５９】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−
ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）プロパン、１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−
テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１，３，３−テトラ（３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブ
タン、等のフェノール化合物を添加することも可能であ
る。

【００６０】本発明による感熱記録シートは、その感度
を向上させるために熱可融性物質を含有させることがで
きる。熱可融性物質は６０℃〜１８０℃の融点を有する
ものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を有する
ものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、β−ナフチルベン
ジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジス
テアリルウレア、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、β−
ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、１，４−
ジメトキシナフタレン、１−メトキシ−４−ベンジルオ
キシナフタレン、Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジ
ルビフェニル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）
エタン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジ
メチルテレフタレート、メタターフェニル、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸（Ｐクロロベンジル）エステル等が
挙げられる。

【００６１】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、イソシアナート化合物に対して１０〜３００重量％
用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０重量％用
いることがより好ましい。感熱記録シートとするには、
これらのイソシアナート化合物、ロイコ染料、アミノ化
合物、イミノ化合物、酸性顕色剤、熱可融性物質または
有機錫化合物を分散液の形にして他の必要な成分ととも
に支持体上に塗工し感熱記録層とする必要がある。分散
液の調製は、これらのそれぞれの化合物の１種または複
数種を、水溶性高分子、界面活性剤など分散能を持つ化
合物を含有する水溶液中で微粉砕することにより得られ
る。各分散液の粒子径は、１μｍ前後とする事が好まし
い。

【００６２】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【００６３】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常用いられる種々のバインダーを用いることがで
きる。それらのバインダーとしては、例えば、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩等の水溶性バインダー、およびスチレン
／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体など
のラテックス系水不溶性バインダー等が挙げられる。

【００６４】本発明による感熱記録シートは、支持体上
に加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織
布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を目的に応じて任意に用いることができる。感熱記録層
は単一の層で構成されていても複数で構成されていても
よい。例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。また、この感熱記録層上に、１層又
は複数の層からなる保護層を設けてもよいし、支持体と
感熱記録層の間に、１層又は複数の層からなる中間層を
設けてもよい。この感熱記録層は、各発色成分あるいは
その他の成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液と
バインダー等を混合し、支持体上に塗布、乾燥すること
により得ることができる。

【００６５】

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を更に
詳しく説明する。なお、各物性の評価は以下の方法で行
った。 ＜感度＞大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッドは京
セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電圧２
４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を光学濃度計
で測定した。 ＜耐可塑剤性＞感熱記録シートを塩化ビニルラップある
いは塩化ビニルファイルにはさみ、上から３００ｇ／ｃ
ｍ² の荷重をかけ、４０℃に２４時間放置して、放置後
に印字部および未印字部（地肌）の濃度を目視評価し、
印字濃度の消色の少ないものを印字保存性良好とした。
また地肌の被りの少ないものを地肌保存性良好とした。 ＜耐熱性＞感熱記録シートを６０℃、２５％ＲＨの環境
下に２４時間放置して地肌の変色濃度を目視評価し、地
肌被りの少ないものを地肌保存性良好とした。。 ＜融点＞融点測定機 ＹＡＺＡＷＡ ＴＹＰＥ ＢＹ−
２を使用し、顕微鏡下で観察しながら約１℃／分の速度
で昇温し、融解し始めた温度を目視で判断した。 ＜赤外吸収スペクトル＞日本分光社製 ＩＲ−８１０を
用いて測定した。

【００６６】

【実施例１】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇに溶媒として燐酸トリメチル３０ｇと二酢酸エチレン
グリコール３０ｇを加え、これに水２．９ｇを加えて３
０℃で３０分反応させた。析出した白色の固体を濾過に
より回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物４０ｇを得た。この化合物の融点と赤外吸収
スペクトルを測定した。融点は１８０℃、赤外吸収スペ
クトルは１５９０、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付近に特
徴的な鋭いピークがみられた。

【００６７】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。また、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン７０ｇを８重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０
ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍ
ｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時
間粉砕・分散して分散液を得た。

【００６８】また、パラベンジルビフェニル７０ｇを８
重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサン
ドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメック
ス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散し
て分散液を得た。また、炭酸カルシウム１０ｇを水３０
ｇと混合してスターラーで撹拌分散して、分散液を得
た。

【００６９】これらの分散液を上記化合物分散液の乾燥
固形分２０重量部、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン分散液の乾燥固形分１０重量
部、パラベンジルビフェニル分散液の乾燥固形分２５重
量部、炭酸カルシウム分散液の乾燥固形分４０重量部、
さらに固形分濃度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液
の乾燥固形分２０重量部、さらに１５重量％ポリビニル
アルコールの乾燥固形分１５重量部の割合（乾体基準）
で撹拌混合して塗液を得た。

【００７０】この塗液を５０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１０番で塗布し、乾燥後ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録シートを得た。感
度の評価結果は光学濃度１．１と良好であった。地肌の
熱による変色の度合い（耐熱性）の評価結果は変色が少
なく良好であった。塩化ビニルラップによる地肌被り性
の評価結果は変色が少なく良好であった。まとめて表１
に示す。

【００７１】

【実施例２】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇに溶媒として燐酸トリメチル３０ｇと二酢酸エチレン
グリコール３０ｇを加え、これに水１．３ｇを加えて１
３０℃で２時間反応させた。反応後、減圧蒸留した残留
物にトルエンを加えて溶解し、続いてヘキサンを加えた
ところ白色結晶が析出した。析出した白色の固体を濾過
により回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色
の化合物３３ｇを得た。融点は１４８℃であった。ま
た、赤外吸収スペクトルは、１６００、１７２０、２２
９０ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００７２】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、
実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合
物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００７３】

【実施例３】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇをトルエン２００ｇに溶解した後、アニリン７４ｇを
徐々に加え、室温で１時間反応させたところ白色結晶が
析出した。析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘ
キサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物１９
７ｇを得た。融点は１７０℃であった。また、赤外吸収
スペクトルは、１６００、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付
近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００７４】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、
実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合
物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００７５】

【実施例４】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇをトルエン２００ｇに溶解した後、ｐ−フェニレンジ
アミン３７ｇを徐々に加え、室温で３時間反応させたと
ころ白色結晶が析出した。析出した白色の固体を濾過に
より回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物１２０ｇを得た。

【００７６】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、
実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合
物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００７７】

【実施例５】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇをトルエン６０ｇに溶解した後、アニリン３．７ｇを
徐々に加え、１００℃で１時間反応させたところ白色結
晶が析出した。析出した白色の固体を濾過により回収
後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色の化合物１
８ｇを得た。融点は１３０℃であった。また、赤外吸収
スペクトルは、１７２０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴的
な鋭いピークがみられた。

【００７８】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、
実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合
物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００７９】

【実施例６】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇをトルエン６０ｇに溶解した後、ｐ−フェニレンジア
ミン４ｇを徐々に加え、１００℃で５時間反応させ た
ところ白色結晶が析出した。析出した白色の固体を濾過
により回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色
の化合物２０ｇを得た。

【００８０】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、
実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合
物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００８１】

【実施例７】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇとピリジン１００ｇをトルエン３３ｇに溶解し、室温
で２４時間反応させた。発生した沈澱を濾過した後、ヘ
キサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って灰白色の化合物
４０ｇを得た。融点は１６０℃であった。また、赤外吸
収スペクトルは、１７６０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴
的な鋭いピークがみられた。

【００８２】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、
実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合
物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００８３】

【実施例８〜１１】３、３’−ジアミノジフェニルスル
ホン４０ｇを１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１
６０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッセル容量４
００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍ
で３時間粉砕し、分散液を得た。得られた分散液を乾燥
固形分２０重量部の割合で実施例１、２、３、７に記載
した分散液に添加して、塗液を作成した以外は各実施例
と同様にして感熱記録シートを作成し、評価を行った。
結果をまとめて表２に示す。

【００８４】

【実施例１２】実施例１の塗液にイミノ化合物である
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン４０ｇを１０量％ポリビニルアルコール水溶
液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッセル容
量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒ
ｐｍで３時間粉砕、分散して得られた分散液を乾燥固形
分２重量部の割合で加えた以外は実施例１と同様にして
感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表２に示す。

【００８５】

【実施例１３】実施例１２の塗液に３、３’−ジアミノ
ジフェニルスルホン４０ｇを１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー
（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転
数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して得られた分散
液を乾燥固形分２０重量部の割合で加えた以外は実施例
１２と同様にして感熱記録シートを作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表２に示す。

【００８６】

【実施例１４】実施例８の塗液に酸性物質である２、２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７０ｇを８
重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇに添加し、
サンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメ
ックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分
散して得られた分散液を乾燥固形分５重量部の割合で加
えた以外は実施例８と同様にして感熱記録シートを作成
し、評価を行った。結果をまとめて表２に示す。

【００８７】

【実施例１５】実施例１の３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランの分散液の代わりに、イ
ミノ化合物である１，３−ジイミノ−４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン４０ｇを１０量％ポリビニ
ルアルコール水溶液１６０ｇに添加し、サンドグライン
ダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、
回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して得られた
分散液を乾燥固形分３０重量部の割合で加えた以外は実
施例１と同様にして感熱記録シートを作成し、評価を行
った。結果をまとめて表３に示す。

【００８８】

【実施例１６】実施例１５の塗液に３、３’−ジアミノ
ジフェニルスルホン４０ｇを１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー
（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転
数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して得られた分散
液を乾燥固形分２０重量部の割合で加えた以外は実施例
１５と同様にして感熱記録シートを作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表３に示す。

【００８９】

【実施例１７〜２０】ジ−ｎ−オクチル錫オキサイド
（三共有機合成(株)社製 Ｓｔａｎｎ ＯＯ）２ｇを
２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液４ｇと水２．
７５ｇおよびエタノール１．２５ｇと共にペイントシェ
ーカーで４時間分散し、分散液を得た。得られたジ−ｎ
−オクチル錫オキサイド分散液を乾燥固形分２重量部の
割合で実施例１、８、１４、１６に記載した分散液に加
え塗液を作成した以外は各実施例と同様にして感熱記録
シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１〜
３に示す。

【００９０】

【実施例２１】２，４−トルエンジイソシアナート１４
０ｇに溶媒として燐酸トリメチル３０ｇと二酢酸エチレ
ングリコール３０ｇを加え、これに水２．９ｇを加えて
３０℃で３０分反応させた。析出した白色の固体を濾過
により回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色
結晶の化合物２０ｇを得た。この化合物の融点と赤外吸
収スペクトルを測定した。融点は、１８０℃であった。
赤外吸収スペクトルは、１５９０、１６５０、２２９０
ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００９１】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。また、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン７０ｇを４．３重量％ポリビニルアルコール水溶液
１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル容量４０
０ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで
３時間粉砕・分散して分散液を得た。

【００９２】また、パラベンジルビフェニル７０ｇを
４．３重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共
にサンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイ
メックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、
分散して分散液を得た。また、炭酸カルシウム２０ｇを
水６０ｇと混合してスターラーで撹拌分散して、分散液
を得た。

【００９３】塗液は、上記化合物分散液３０重量部、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン分散液７重量部、パラベンジルビフェニル分散液１８
重量部、炭酸カルシウム分散液３７重量部、さらに固形
分濃度３１．５重量％のステアリン酸亜鉛分散液７重量
部、さらに１５重量％ポリビニルアルコール３６重量部
を混合、撹拌して調整して得た。

【００９４】この塗液を５０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１０番で塗布し、乾燥後ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録シートを得た。感
度の評価結果は光学濃度１．１と良好であった。地肌の
熱による変色の度合い（耐熱性）の評価結果は変色が少
なく良好であった。塩化ビニルファイルによる地肌被り
性の評価結果は変色が少なく良好であった。また、印字
部も判読可能であり良好であった。結果をまとめて表４
に示す。

【００９５】

【実施例２２】２，４−トルエンジイソシアナート１４
０ｇをトルエン２００ｇに溶解した後、アニリン７４ｇ
を徐々に加え、室温で１時間反応させたところ白色結晶
が析出した。析出した白色の固体を濾過により回収後、
ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物９
５ｇを得た。融点は１７０℃であった。また、赤外吸収
スペクトルは、１６００、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付
近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００９６】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例２１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表４に示す。

【００９７】

【実施例２３】２，４−トルエンジイソシアナート８５
ｇとメタノール１６ｇをトルエン１６０ｇに溶解し、室
温で３時間反応させた。発生した沈澱を濾過した後、ヘ
キサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って白色の化合物５
８．５ｇを得た。この化合物の融点と赤外吸収スペクト
ルを測定した。融点は８０℃であった。また、赤外吸収
スペクトルは、１５４０、１６１０、２２９０ｃｍ^-1付
近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００９８】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例２１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表４に示す。

【００９９】

【実施例２４】２，４−トルエンジイソシアナート１０
０ｇとフェノール２７ｇをトルエン１６０ｇに溶解し、
室温から１００℃まで徐々に昇温し１００℃で１時間反
応させた。反応液を濃縮した後、ヘキサンを加えたとこ
ろ白色の沈殿が生じた。発生した沈殿を濾過した後、ヘ
キサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って白色の化合物７
７ｇを得た。融点は７０℃であった。また、赤外吸収ス
ペクトルは、１５５０、１７００、２２９０ｃｍ^-1付近
に特徴的な鋭いピークがみられた。

【０１００】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例２１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表４に示す。

【０１０１】

【実施例２５】２，４−トルエンジイソシアナート１０
０ｇをトルエン１６０ｇに溶解し、その中にｎ−プロピ
ルアミン３４ｇをトルエン１６０ｇに溶解したものを徐
々に滴下し、滴下後、室温で１時間反応させた。発生し
た沈澱を濾過した後、ヘキサンで洗浄し、一晩真空乾燥
を行って白色の化合物５５．６ｇを得た。融点は２１０
℃であった。また、赤外吸収スペクトルは、１６５０、
２２９０ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【０１０２】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例２１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表４に示す。

【０１０３】

【実施例２６】２，４−トルエンジイソシアナート１０
０ｇをトルエン１６０ｇに溶解し、その中に１−メチル
プロピルアミン２１ｇをトルエン１６０ｇに溶解したも
のを徐々に滴下し、滴下後、室温で１時間反応させたと
ころ白色の沈殿が生じた。発生した沈殿を濾過した後、
ヘキサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って白色の化合物
５３ｇを得た。融点は３１５℃であった。また、赤外吸
収スペクトルは、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴
的な鋭いピークがみられた。

【０１０４】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、
実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化
合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表
１に示す。

【０１０５】

【実施例２７】コスモネートＴ−８０（三井東圧化学社
製）１００ｇに溶媒として燐酸トリメチル３０ｇと二酢
酸エチレングリコール３０ｇを加え、これに水２．１ｇ
を加え、室温で１時間反応させたところ白色結晶が析出
した。析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘキサ
ンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物３１ｇを
得た。融点は１５０℃であった。また、赤外吸収スペク
トルは、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭い
ピークがみられた。

【０１０６】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例２１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表４に示す。

【０１０７】

【実施例２８】コスモネートＴ−８０（三井東圧化学社
製）１００ｇをトルエン１６０ｇに溶解した後、アニリ
ン５３ｇをトルエン１６０ｇに溶解したものを徐々に加
え、室温で１時間反応させたところ白色結晶が析出し
た。析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘキサン
で洗浄し一晩真空乾燥して白色の化合物１４７ｇを得
た。融点は１６５℃であった。また、赤外吸収スペクト
ルは、１６００、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭いピ
ークがみられた。

【０１０８】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例２１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表４に示す。

【０１０９】

【実施例２９】コスモネートＴ−８０（三井東圧化学社
製）１５０ｇとピリジン１５０ｇをトルエン５０ｇに溶
解し、室温で１２時間反応させた。発生した沈澱を濾過
した後、ヘキサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って灰白
色の化合物３８ｇを得た。融点は１４０℃であった。ま
た、赤外吸収スペクトルは、１７１０、２２９０ｃｍ^-1
付近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【０１１０】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例２１で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例２１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表４に示す。

【０１１１】

【実施例３０〜３５】３、３’−ジアミノジフェニルス
ルホン４０ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水溶
液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッセル容
量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒ
ｐｍで３時間粉砕し、分散液を得た。得られた分散液２
５重量部を実施例２１、２２、２３、２４、２７、２８
に記載した塗液に添加した以外は各実施例と同様にして
感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表５に示す。

【０１１２】

【実施例３６〜３７】実施例３０、３１で得られた感熱
記録シートを６０℃、９０％ＲＨの加湿加温条件で３日
間保存した後、地肌の変色の度合いを評価したところ、
結果は変色が少なく良好であった。また、保存した感熱
記録シートの感度を調べたところ、保存試験以前の感度
をおおよそ維持しており良好であった。結果を表６にま
とめて示す。

【０１１３】

【比較例１】実施例１で合成したイソシアナート化合物
の代わりに４，４’，４’’−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミンを用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録シートを作成し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【０１１４】

【比較例２】実施例１５で使用したイソシアナート化合
物の代わりに４，４’，４’’−トリイソシアナト−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミンを用いた以外
は、実施例１５と同様にして感熱記録シートを作成し、
評価を行った。結果をまとめて表２に示す。

【０１１５】

【比較例３】実施例２６で使用したイソシアナート化合
物の代わりに４，４’，４’’−トリイソシアナト−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミンを用いた以外
は、実施例２６と同様にして感熱記録シートを作成し、
評価を行った。結果をまとめて表２に示す。

【０１１６】

【比較例４】実施例１で合成したイソシアナート化合物
の代わりに２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に
示す。

【０１１７】

【比較例５】実施例２１で合成したイソシアナート化合
物の代わりに４，４’，４’’−トリイソシアナト−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミンを用いた以外
は、実施例２１と同様にして感熱記録シートを作成し、
評価を行った。結果をまとめて表４に示す。

【０１１８】

【比較例６】実施例３０で使用したイソシアナート化合
物の代わりに４，４’，４’’−トリイソシアナト−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミンを用いた以外
は、実施例３０と同様にして感熱記録シートを作成し、
評価を行った。結果をまとめて表５に示す。

【０１１９】

【比較例７】実施例３０で使用したイソシアナート化合
物の代わりにジフェニルメタンジイソシアナート（融点
３８℃）を用いた以外は、実施例３０と同様にして感熱
記録シートを作成した。得られた感熱記録シートを実施
例３６と同様にして６０℃、９０％ＲＨの加湿加温条件
で３日間保存した後、地肌の変色の度合いを評価したと
ころ、結果は地肌が着色していた。また、保存した感熱
記録シートの感度を調べたところ、保存試験以前の感度
よりかなり低下しており不十分であった。結果を表６に
まとめて示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】

【表２】

【０１２２】

【表３】

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【表５】

【０１２５】

【表６】

【０１２６】

【発明の効果】特定のイソシアナート化合物を感熱剤に
用いることで、画像保存性および感度に優れた感熱記録
シートを安価に提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０３ １０８

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
   クト体化合物と、該イソシアナートアダクト体化合物と
   熱反応して発色しうる化合物を含有する感熱剤。
2. 【請求項２】 下記式（ａ）で示されるイソシアナート
   のアダクト体化合物と、該イソシアナートアダクト体化
   合物と熱反応して発色しうる化合物を含有する感熱剤。 【化１】 （ここにｎは１〜２の整数を表す。またベンゼン環の水
   素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複
   素環化合物残基により置換されていても良い。また、各
   残基は置換基を有していても良い。以下式（Ｉ）〜
   （Ｘ）において同じ。）
3. 【請求項３】 下記式（Ｉ）〜（Ｘ）の少なくともいず
   れか一つで示されるイソシアナート化合物と、該イソシ
   アナート化合物と熱反応して発色しうる化合物を含有す
   る感熱剤。 【化２】 【化３】 【化４】 （Ｒ₁ は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基ま
   たは脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を
   有していても良い。以下式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）
   において同じ。） 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 （Ｒ₂ は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基ま
   たは脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を
   有していても良い。） 【化１０】 （Ｒ₃ は、置換基を有することもある芳香族化合物残基
   または置換基を有することもある複素環化合物残基また
   は置換基を有することもある脂肪族化合物残基または無
   機化合物残基を表す。） 【化１１】 （Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、各々独立して芳香族化合物または複素
   環化合物または脂肪族化合物残基を表す。各残基は置換
   基を有していても良い。Ｒ₄ 、Ｒ₅ は互いに環状構造を
   形成しても良い。）
4. 【請求項４】 イソシアナート化合物と熱反応して発色
   しうる化合物としてロイコ染料を含有する請求項１〜３
   のいずれかに記載の感熱剤。
5. 【請求項５】 アミノ化合物を含有する請求項１〜４の
   いずれかに記載の感熱剤。
6. 【請求項６】 イソシアナート化合物と熱反応して発色
   しうる化合物として、下記式（ＸＩ）で示されるイミノ
   化合物を含有する請求項４に記載の感熱剤。 【化１２】 （式中φは隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族
   化合物残基を表す。）
7. 【請求項７】 アミノ化合物を含有する請求項６記載の
   感熱剤。
8. 【請求項８】 イソシアナート化合物と熱反応して発色
   しうる化合物として上記式（ＸＩ）で示されるイミノ化
   合物を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の感熱
   剤。
9. 【請求項９】 アミノ化合物を含有する請求項８記載の
   感熱剤。
10. 【請求項１０】 酸性顕色剤を含有する請求項１〜９の
    いずれかに記載の感熱剤。
11. 【請求項１１】 有機錫化合物を含有する請求項１〜１
    ０のいずれかに記載の感熱剤。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれかに記載の感
    熱剤を含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録
    シート。