JPH10508896A - 黒の色調のためのアゾ染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）式（Ｉ）〔式中、Halは塩素原子又は臭素原子を表わす〕で示されるアゾ染料、ｂ）式（ＩＩ）〔式中、Ｌはアリル基又は場合によっては水素原子も表わす〕で示されるアゾ染料ｃ）式（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）〔式中に記載された基は、明細書中に記載された意味を有する〕で示されるアゾ染料及びｄ）式（Ｖ）〔式中、Ｚ¹は塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｚ²は水素原子又はメトキシ基を表わす〕で示されるアゾ染料を含有している新規の染料混合物、新規の染料混合物を含有している染料調製物、織物の形のポリエステルの染色のためのこの新規の染料混合物の使用及び織物の形のポリエステルの染色方法。

Description

【発明の詳細な説明】 黒の色調のためのアゾ染料混合物 本発明は、ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）で挙げられた染料の合計が１００重量％ となる条件下で、それぞれ染料の全体重量に対して ａ）式Ｉ： 〔式中、Halは塩素原子又は臭素原子を表わす〕で示される少なくとも１つのア ゾ染料１０〜２０重量％、ｂ）式ＩＩａ： で示されるアゾ染料 及び場合によっては式ＩＩｂ： で示されるアゾ染料３０〜８０重量％、 この場合、染料ＩＩａとＩＩｂの重量に対してそれぞれ染料ＩＩａの含量は５０ 〜１００重量％でありかつ染料ＩＩｂの含量は０〜５０重量％である、 ｃ）式ＩＩＩ又はＩＶ： 〔式中、 Ｒ¹はニトロ基又は、場合によってはヒドロキシ基によって置換されているＣ₁〜 Ｃ₄−アルキルスルホニル基を表わし、 Ｒ²及びＲ³は相互に無関係にそれぞれ水素原子又は塩素原子を表わすか或いはＲ² は臭素原子を表わしかつＲ³は水素原子又は臭素原子を表わし、 Ｒ⁴及びＲ⁵は相互に無関係にそれぞれ水素原子又は塩素原子を表わし、 Ｒ⁶及びＲ⁷は相互に無関係にそれぞれ水素原子、フェニル基又は、場合によって はヒドロキシ基、フェノキシ基、２−シアノエトキシ基、アセチルオキシ基、フ ェノキシアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、メ トキシカルボニル基もしくはフェニルアミノカルボニルオキシ基によって置換さ れているＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基、或いはＲ²及びＲ³がそれぞれ水素原子又は塩素 原子を表わす場合には、Ｃ₁〜Ｃ₄−シアノアルキル基も表わし、 Ｘ¹は水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はニトロ基を 表わし、 Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴及びＸ⁵は相互に無関係にそれぞれ水素原子、メチル基又はメトキ シ基を表わし、 Ｘ⁶はヒドロキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、ホルミル基又はメトキシカル ボニルアミノ基を表わす〕で示される少なくとも１つのアゾ染料２５〜５０重量 ％及び ｄ）式Ｖ： 〔式中、 Ｚ¹は塩素原子又は臭素原子を表わし、 Ｚ²は水素原子又はメトキシ基を表わす〕で示される少なくとも１つのアゾ染料 ０〜５重量％ を含有している 新規の染料混合物、この新規の染料混合物を含有している染料調製物、織物の形 のポリエステルの染色のためのこの新規の染料混合物の使用及び織物の形のポリ エステルの染色方法に関する。 特開昭６０−２６０６０号公報及び米国特許第４４０５３３０号明細書から、 とりわけ上記の式Ｉ及びＩＩａの染料を含有している染料混合物は、公知である 。さらにドイツ国特許出願公開第２８１８６５３号明細書には、混合成分として 上記式Ｉの染料を有する染料混合物が記載されている。しかしながら、これら染 料混合物がその使用の場合にはなお欠点を有することは、明らかであった。 欧州特許出願公開第５９０４３８号明細書から専ら、上記式Ｉ、ＩＩａ、ＩＩ Ｉ、ＩＶ及び場合によってはＩＩｂの染料を含有している染料混合物は、公知で ある。しかしながら、この染料混合物で染色されている織物は、異なる種類の光 線下で異なる色調を示し、この場合、この効果は、仕上剤（アミノ官能性ポリシ ロキサンを基礎とするシリコーン油）を用いた後処理によってなお強められる。 従って本発明の課題は、同様に上記式Ｉ、ＩＩａ、ＩＩＩ、ＩＶ及び場合によ ってはＩＩｂの染料を含有している新規の染料混合物を提供することであった。 この新規混合物は、その使用の場合には黒の色調を生じさせるべきであり、かつ 良好な使用技術的性質、殊に不変のニュートラル・イブニングシェード(neutral e Abendfarbe)を提供すべきである。「ニュートラル・イブニングシェード」と は、染色が昼光下及び白熱 光下で同じように見えることと理解される。測色法により(farbmetrisch)上記挙 動は、ＩＳＯ７７２４−３−１９８４に従って測定することができる。 上記のニュートラル・イブニングシェードは、自体公知の仕上剤、例えばシリ コーン油、例えばアミノ官能性ポリシロキサンを用いた染色織物製品の後処理の 場合にも不変のままであるべきである。 このようにして、冒頭で詳細に示された染料混合物が見いだされた。 式ＩＩＩ及びＩＶに登場する全てのアルキル基は、直鎖状であってもよいし、 分枝鎖状であってもよい。 基Ｒ¹は、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホ ニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基又は２−ヒドロキシエ チルスルホニル基である。 基Ｒ⁶及びＲ⁷は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、 ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−もしく は３−ヒドロキシプロピル基、２−もしくは４−ヒドロキシブチル基、２−フェ ノキシエチル基、２−もしくは３−フェノキシプロピル基、２−（２−シアノエ トキシ）エチル基、２−アセチルオキシエチル基、２−フェノキシアセチルオキ シエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−メトキシカルボニルオキシエ チル基、２−フェニルアミノカルボニルオキシエチル 基又は２−シアノエチル基である。 Ｒ¹はニトロ基を表わし、 Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原子又はそれぞれ塩素原子を表わし、 Ｒ⁴は水素原子又は塩素原子を表わし、 Ｒ⁵は水素原子を表わし、かつ Ｒ⁶及びＲ⁷は相互に無関係に水素原子、フェニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基又は 、ヒドロキシ基、フェノキシ基、２−シアノエトキシ基、アセチルオキシ基、フ ェノキシアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、メトキシカルボニル基、フェ ニルアミノカルボニルオキシ基もしくはシアノ基によって置換されたエチル基を 表わし、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶はそれぞれ上記の意味を有する、 式ＩＩＩもしくはＩＶの少なくとも１つのアゾ染料を含有している染料混合物は 、有利である。 それぞれの場合に染料の仝体重量に対して、Ｚ¹が殊に塩素原子を表わす式Ｖ の少なくとも１つのアゾ染料５重量％まで、特に３重量％まで、殊に１〜３重量 ％を含有している染料調製物は、さらに有利である。 式ＩＩＩ及び／又はＩＶ並びにＶの少なくとも１つのアゾ染料を含有している 混合物は、特筆すべきであり、この場合、このアゾ染料は、次の置換基を有する 。 式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｋ及び／又はＩＶｂ並びにＶｂの少なくとも１つのアゾ染 料を含有している混合物は、特に有利である。 有利な染料混合物は、それぞれの場合に染料ＩＩａとＩＩｂの式ＩＩａの重量 に対して染料７０〜９０重量％、式ＩＩｂの染料１０〜３０重量％を有する染料 混合物である。 新規の染料混合物は、ａ）、ｂ）ｃ）及びｄ）で挙げられた染料の合計が１０ ０重量％となる条件下で、それぞれの場合に染料の全体重量に対して、ａ）式Ｉ の少なくとも１つのアゾ染料１０〜２０重量％、特に１２〜１７重量％、ｂ）式 ＩＩａ及び場合によっては式ＩＩｂのアゾ染料３０〜８０重量％、特に３０〜５ ５重量％、ｃ）式１１１及び／又はＩＶの少なくとも１つのアゾ染料２５〜５０ 重量％、特に３０〜５０重量％並びにｄ）式Ｖの少なくとも１つのアゾ染料０〜 ５重量％、特に１〜３重量％を含有している。 染料Ｉ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶは、通常公知の染料である。こ れら染料は、例えばドイツ国特許出願公開第２８１８６５３号明細書、ドイツ国 特許出願公開第３１１２４２７号明細書、欧州特許出願公開第６４２２１号明細 書、米国特許第５２８３３２６号明細書又はK．Venkataraman“The Chemistry o f Synthetic Dyes”，第III巻，第４４４〜４４７頁，Academic Press，New Yor k，London，1970から公知 であるか或いは各文献に記載された方法によって得ることができる。 本発明による染料混合物の製造は、自体公知の方法で、例えば上記重量比での 各成分の混合によって行なわれる。場合によっては新規の混合物に更なる成分、 例えば分散剤、例えばリグニンスルホネートもしくはホルムアルデヒドと芳香族 化合物との反応生成物のスルホン化生成物、又は他の助剤を添加することができ る。各成分の既製の染料調製物を混合することも可能であるし、既製の染料調製 物を純粋な染料と混合することも可能である。 従ってさらに本発明は、染料調製物の重量に対して冒頭で詳細に示された染料 混合物１５〜６０重量％並びに染料調製物の重量に対して分散剤４０〜８５重量 ％を含有している染料調製物に関する。 新規の染料混合物は、織物の形のポリエステルの染色に適当である。本発明に よれば、織物の形のポリエステルとは、ポリエステルからなる織物の形、例えば 繊維、糸、撚り糸、編物、織物もしくは不織布又はポリエステルと木綿、羊毛、 セルロースアセテートもしくはトリアセテートとの混合織物のことである。黒の 色調の染め上がりが得られる。染色方法は、自体公知である。詳細は、実施例に も記載されている。 本願の更なる対象は、ポリエステルを上記で詳細に示された染料混合物を含有 する水性染液中で染色し、 かつ引き続き、この染色ポリエステルを、場合によっては還元性の後清浄化の後 に、シリコーン油で処理することを特徴とする、織物の形のポリエステルの染色 方法である。 染色は、通常、温度９０〜１４０℃で行なわれ、この場合、１２０〜１３５℃ は、特に挙げることができる。この場合にはｐＨ値は、通常、２〜７、特に３〜 ５である。 染色の最中に、染浴中でなお別の自体公知の染色業の助剤、例えばリグニンス ルホネートもしくはナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物を 基礎とする分散剤は、添加されていてもよい。 その後に染色物は取り出され、該染色物は洗浄され、該染色物に、場合によっ ては６０〜８０℃での自体公知の還元性の後処理（例えば亜ジチオン酸ナトリウ ムを用いた）及び乾燥が行なわれ、かつさらに該染色物は、シリコーン油で処理 される。この処理の場合には染色物は、例えばアミノアルキル改質されたポリシ ロキサンを基礎とする市販のシリコーン油を含有している水性染液中で約２０〜 ３０℃で、染液吸収率５０〜１００％で捺染される。その後に乾燥が１００〜１ ３０℃で行なわれ、かつ引き続き、定着が１６０〜２６０℃で行なわれる。 本発明による染料混合物によって色の強い染色が得られ、かつニュートラル・ イブニングシェードが提供 される。その上、該染料混合物は、優れた生成物特性を有している。本発明によ る方法が実施される場合には、即ち、本発明による染料混合物で染色された、織 物の形のポリエステルが、シリコーン油を基礎とする仕上剤で後処理される場合 には、結果として色の強さが高められ、この色の強さは、使用されたポリエステ ルの品質に応じて２０〜４０％であることができる。その上、このようにして染 色された織物製品は、不変の状態で所望のニュートラル・イブニングシェードを 示す。 次に、本発明を例につき詳説する。 染色過程 ポリエステル織物１０ｇを温度５０℃で、ポリエステル織物に対して染料調製 物Ｘ重量％を含有しておりかつｐＨ値が酢酸で４．５に調整されている染液２０ ０ｍｌ中に入れられる。５０℃で５分間処理を行ない、この場合には染液の温度 は、３０分間で１３０℃に上昇し、この温度で６０分間維持し、かつさらに２０ 分間で６０℃に冷却させる。 その後に、染め上げられたポリエステル織物を、３２重量％の苛性ソーダ液５ ｍｌ／ｌ、亜ジチオン酸ナトリウム３ｇ／ｌ及びヒマシ油１モルへの酸化エチレ ン４８モルの付加生成物１ｇ／ｌを含有している染液２００ｍｌ中で６５℃で１ ５分間処理することによって、該織物を還元性清浄化する。引き続き、該織物を 洗浄し、希酢酸で中和し、再度洗浄しかつ乾燥させる。 引き続き、該ポリエステル織物をアミノアルキル改質されたポリシロキサンを 基礎とする市販のシリコーン油４０ｇ／ｌでｐＨ値５〜６で捺染する。染液吸収 率は、１００％である。該織物を１２０℃で３分間乾燥させ、かつ１８０℃でさ らに１分間処理する。 上記の染料調製物は、それぞれの場合に該調製物の重量に対して、それぞれ染 料混合物４０重量％及びリグニンスルホネートを基礎とする分散剤６０重量％を 含有していた。 この場合には染料混合物は、下記の表に記載された組成を有しており、この場 合、次の染料を使用した。 染料１ 染料２ 染料３ 染料４ 染料５ 染料６ 染料７ 染料８ 例１〜６の混合物を用いてそれぞれの場合に色の強い黒色の染色が得られ、こ の染色は、色を強める(Farbverstaerkung)ためのシリコーン油を用いた処理後に もなお不変のイブニングシェードを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）で挙げられた染料の合計が１００重量％となる条 件下で、それぞれ染料の全体重量に対して ａ）式Ｉ： 〔式中、Halは塩素原子又は臭素原子を表わす〕で示される少なくとも１つの アゾ染料１０〜２０重量％、 ｂ）式ＩＩａ： で示されるアゾ染料 及び場合によっては式ＩＩｂ： で示されるアゾ染料３０〜８０重量％、 この場合、染料ＩＩａとＩＩｂの重量に対してそれ ぞれ染料ＩＩａの含量は５０〜１００重量％でありかつ染料ＩＩｂの含量は０〜 ５０重量％である、 ｃ）式ＩＩＩ及び／又はＩＶ： 〔式中、 Ｒ¹はニトロ基又は、場合によってはヒドロキシ基によって置換されている Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル基を表わし、 Ｒ²及びＲ³は相互に無関係にそれぞれ水素原子又は塩素原子を表わすか或い はＲ²は臭素原子を表わしかつＲ³は水素原子又は臭素原子を表わし、 Ｒ⁴及びＲ⁵は相互に無関係にそれぞれ水素原子又は塩素原子を表わし、 Ｒ⁶及びＲ⁷は相互に無関係にそれぞれ水素原子、フェニル基又は、場合によ ってはヒドロキシ基、フェノキシ基、２−シアノエトキシ基、アセチルオキシ基 、フェノキシアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、メトキシカルボニル基も しくはフ ェニルアミノカルボニルオキシ基によって置換されているＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基 、或いはＲ²及びＲ³がそれぞれ水素原子又は塩素原子を表わす場合には、Ｃ₁〜 Ｃ₄−シアノアルキル基も表わし、 Ｘ¹は水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はニトロ 基を表わし、 Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴及びＸ⁵は相互に無関係にそれぞれ水素原子、メチル基又はメ トキシ基を表わし、 Ｘ⁶はヒドロキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、ホルミル基又はメトキシ カルボニルアミノ基を表わす〕で示される少なくとも１つのアゾ染料２５〜５０ 重量％及び ｄ）式Ｖ： 〔式中、 Ｚ¹は塩素原子又は臭素原子を表わし、 Ｚ²は水素原子又はメトキシ基を表わす〕で示される少なくとも１つのアゾ 染料０〜５重量％ を含有している、 黒の色調のためのアゾ染料混合物。 ２．Ｒ¹はニトロ基を表わし、 Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原子又はそれぞれ塩素原子を表わし、 Ｒ⁴は水素原子又は塩素原子を表わし、 Ｒ⁵は水素原子を表わし、かつ Ｒ⁶及びＲ⁷は相互に無関係に水素原子、フェニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基 又は、ヒドロキシ基、フェノキシ基、２−シアノエトキシ基、アセチルオキシ基 、フェノキシアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、メトキシカルボニル基、 フェニルアミノカルボニルオキシ基もしくはシアノ基によって置換されたエチル 基を表わし、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶はそれぞれ請求項１記載の意味を 有する、 式ＩＩＩ及び／又はＩＶの少なくとも１つのアゾ染料を含有している、請求 項１記載の染料混合物。 ３．染料の全体重量に対して式Ｖの少なくとも１つのアゾ染料５重量％までを含 有している、請求項１記載の染料調製物。 ４．染料の全体重量に対して、Ｚ¹が塩素原子を表わす式Ｖの少なくとも１つの アゾ染料３重量％までを含有している、請求項１記載の染料混合物。 ５．染料調製物において、染料調製物の重量に対して請求項１記載の染料混合物 １５〜６０重量％及び染料調製物の重量に対して分散剤４０〜８５重量％を含有 している染料調製物。 ６．織物の形のポリエステルの染色のための、請求項１記載の染料混合物の使用 。 ７．織物の形のポリエステルを染色する方法において 、ポリエステルを請求項１記載の染料混合物を含有する水性染液中で染色し、引 き続き、この染色ポリエステルを、場合によっては還元性の後処理の後に、シリ コーン油で処理することを特徴とする、織物の形のポリエステルの染色方法。