JPH10295798A - 医療用粘着剤及び当該医療用粘着剤を使用した医療用外用材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリル系重合体を主成分とし、皮膚刺激が
ほとんどなく、角質損傷が極めて軽微で安全である上、
皮膚接着力も良好である医療用粘着剤を提供する。 【解決手段】 アクリル系重合体１００重量部と、この
重合体と相溶する室温で液状ないしはペースト状の成分
が３０〜１００重量部からなる粘着剤組成物であって、
この液状ないしはペースト状の成分が、炭素数８〜２０
の一塩基酸ないしは多塩基酸と炭素数が１４〜２０の分
岐アルコールのエステル及び／又は炭素数が１４〜２０
の不飽和脂肪酸ないしは分岐酸と４価以下のアルコール
のエステルから構成し、且つ上記アクリル系重合体の１
５〜３９重量％を架橋により不溶化して本発明に係る医
療用粘着剤を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、絆創膏・粘着包帯
・パップ剤等に好適に用いられる医療用粘着剤と、これ
を用いて形成された医療用外用材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種の医療用粘着剤が医療用外用
材に用いられている。これまでの医療用粘着剤は、皮膚
に対する接着力が重視された結果、皮膚刺激面での対策
が不十分であった。

【０００３】ところで、最近、アクリル系重合体に相溶
性の良い液状ないしペースト状の成分を配合し、且つポ
リマーを所定量架橋させることで、角質損傷の極めて軽
微であり、且つ無可塑塩化ビニルのように可塑剤の移行
しやすい素材が用いられた医療用具や医療機器に適用し
てもこれらを損うことのない医療用粘着剤が提言されて
いる。

【０００４】しかしながら、この医療用粘着剤におい
て、架橋により不溶化されたアクリル系重合体の重量％
が多くなると、角質損傷は極めて軽微になるが、皮膚や
医療用具・医療機器に対する接着力が低くなるという問
題がある。

【０００５】また、この医療用粘着剤を支持体に設けて
医療用外用材を形成した場合、皮膚や医療用具・医療機
器に対する接着力が不十分なため、貼付直後や貼付中に
剥離する可能性があり、使用目的によっては、致命的な
問題を生ずることが懸念される。

【０００６】この医療用粘着剤において、架橋により不
溶化されたアクリル重合体の重量％が多いと粘着剤の凝
集力は高くなり、強いせん断力がかかる使用目的の場合
には効果的であるが、粘着力が低くなる。医療用途にお
いては、せん断力がそれほどかからない使用目的も多く
あり、そのような場合は、架橋により不溶化されたアク
リル系重合体の重量％が低い方が、粘着力も高くなり効
果的である。また、粘着剤厚が薄くても十分な接着力を
発揮することでコスト的に有利である。

【０００７】本発明は、上記技術的課題を解決するため
に完成されたものであって、アクリル系重合体を主成分
とする特定の粘着剤であって、アクリル系重合体を低度
に架橋することにより、皮膚刺激がほとんどなく、角質
損傷が極めて軽微で安全である上、皮膚接着力も良好で
ある医療用粘着剤と、これを用いて形成された医療用外
用材を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の医療用粘着剤
は、アクリル系重合体１００重量部と、この重合体と相
溶する室温で液状ないしはペースト状の成分が３０〜１
００重量部からなる粘着剤組成物であって、この液状な
いしはペースト状の成分が、炭素数８〜２０の一塩基酸
ないしは多塩基酸と炭素数が１４〜２０の分岐アルコー
ルのエステル及び／又は炭素数が１４〜２０の不飽和脂
肪酸ないしは分岐酸と４価以下のアルコールのエステル
からなり、且つ上記アクリル系重合体の１５〜３９重量
％が架橋により不溶化されていることを特徴とするもの
である。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に用いられるアクリル系重合体としては、（メタ）
アクリル酸エステルを主成分として、必要に応じて共重
合可能なモノマーを共重合したものが挙げられる。

【００１０】この（メタ）アクリル酸エステルとして
は、アルキル基の炭素数が２以上、好ましくは１５以下
の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられ、具
体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）ア
クリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシ
ル、（メタ）アクリル酸トリデシルなどの直鎖アルキル
基や分岐アルキル基などを有する（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルが挙げられ、これらは１種若しくは２種
以上用いることができる。

【００１１】また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルと共重合可能な単量体としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸等のカルボキシル基含有単量体、スチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホ
ン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸などの
スルホキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピルエステルなどのヒドロキシル基含有単量体、（メ
タ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）
アクリルアミドなどのアミド基含有単量体、（メタ）ア
クリル酸アミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノエチルエステルなどのアルキルアミ
ノアルキル基含有単量体、（メタ）アクリル酸メトキシ
エチルエステル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルエ
ステルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエ
ステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコー
ルエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリ
コールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレ
ングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポ
リエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メ
トキシポリプロピレングリコールエステルなどのアルコ
キシ基（または側鎖にエーテル結合）含有（メタ）アク
リル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニル
ピペリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビ
ニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、
ビニルカプロラクタム、ビニルオキサゾール、ビニルモ
ルホリンなどのビニル系単量体などが挙げられ、これら
は１種若しくは２種以上併用して共重合することができ
る。

【００１２】これら共重合する単量体は、粘着剤層の凝
集力の調整や、液状ないしペースト状の成分との相溶性
改善のために用いることができ、共重合量は目的に応じ
て任意に設定することができる。

【００１３】上記アクリル系重合体のうち、本発明にお
いて好ましく用いられる重合体としては、架橋点量の調
整や得られる粘着物性の調整の観点から、（メタ）アク
リル酸エステルと前記にて例示のカルボキシル基含有単
量体や、ヒドロキシル基含有単量体の少なくとも１種を
必須成分として、必要に応じて例示の他の単量体を共重
合することが好ましい。

【００１４】本発明に用いる液状ないしペースト状の成
分は、アクリル系重合体に配合することにより、粘着剤
の低変形領域でのモジュラスを低下させ、皮膚に対する
良好な接着性を保ち、且つ剥離時に角質損傷が少なく、
痛みも小さくするという特性をもたらす。

【００１５】したがって、本発明に用いられる液状ない
しペースト状の成分は、実使用温度において液状ないし
ペースト状であり、アクリル系共重合体と配合した時に
当該重合体と相溶性が良好で、医療用具や医療機器に移
行しにくいという特性を満足するものでなければならな
い。

【００１６】このような液状ないしペースト状の成分と
しては、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソ
セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸
イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸
オクチルドデシル、アジピン酸ジイソステアリル、セバ
シン酸ジイソセチル、トリメリト酸トリオレイル、トリ
メリト酸トリイソセチル等の炭素数が８〜２０の一塩基
酸ないしは多塩基酸と炭素数が１４〜２０の分岐アルコ
ールのエステル及び／又は炭素数が１４〜２０の不飽和
脂肪酸ないしは分岐酸と４価以下のアルコールのエステ
ルからなり、この炭素数が１４〜２０の不飽和脂肪酸な
いしは分岐酸としては、具体的には、例えばミリストレ
イン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソパ
ルミチン酸又はイソステアリン酸等が挙げられるのであ
り、又、４価以下のアルコールとしては、具体的には、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール又はソルビタン等が挙げられる。

【００１７】本発明において、炭素数が８〜２０の一塩
基酸ないしは多塩基酸の炭素数が１４〜２０の分岐アル
コールエステルを用いる理由は以下の通りである。即
ち、一塩基酸ないしは多塩基酸の炭素数が、８未満にな
ると、医療用具、医療機器への移行率が高くなるので好
ましくなく、一方、２０を超えるとアクリルポリマーと
の相溶性が悪くなり、良好な粘着特性が得られないので
好ましくない。

【００１８】また、炭素数が８〜２０の一塩基酸ないし
は多塩基酸を用いた場合であって、分岐アルコールの炭
素数が１４未満のもので実使用温度で液状のものは、無
可塑塩化ビニルのように可塑剤の移行しやすい素材に移
行し易いのであり、一方、分岐アルコール炭素数が２０
を超えるとアクリル系共重合体との相溶性が悪く、いず
れも好ましくない。

【００１９】また、本発明において、多価アルコールの
エステルの場合、不飽和脂肪酸ないしは分岐酸の炭素数
が１４未満で実使用温度で液状のものは容易に移行し、
一方、２０を超えるとアクリル共重合体との相溶性が悪
く、いずれも好ましくない。

【００２０】これらの液状ないしはペースト状の成分の
１種以上をアクリル系重合体１００重量部に３０〜１０
０重量部、好ましくは３０〜８０重量部を含有させる。

【００２１】本発明においては、架橋未処理のアクリル
重合体を配合し、次いで、その１５〜３９重量部が不溶
となるように架橋処理を施す。このように、アクリル重
合体に架橋処理を施すことにより、粘着剤の凝集力と、
高い接着力が発現するのである。

【００２２】この架橋処理としては、γ線照射・電子線
照射などの物理的処理によるものの他、有機過酸化物・
イソシアネート化合物・有機金属塩・金属アルコラート
・金属キレート化合物・エポキシ基含有化合物・一級ア
ミノ含有化合物などによる化学的架橋処理が挙げられる
のであり、粘着剤配合や架橋度調整の容易さから、イソ
シアネート化合物・金属アルコラート・金属キレート化
合物による化学的架橋処理が好適である。

【００２３】この場合、架橋剤の配合量はアクリル系重
合体の１５〜３９重量％が不溶化されるように調整され
る。不溶化率が１５％未満では粘着剤の凝集力が不足
し、皮膚に糊が残ったり、絆創膏側面の糊はみ出しが起
きる恐れがあり、不織布等の多孔質支持体の場合には、
粘着剤が支持体を裏抜けするという現象を生じるのであ
り、一方、不溶化率が４０％を越えると、十分な皮膚接
着力が得られないのである。

【００２４】また、本発明において、液状ないしペース
ト状の成分には不飽和二重結合を含むものもあり、その
ような液状成分を用いる場合には、その安定化のため
に、酸化防止剤を使用することが望ましい。

【００２５】本発明の医療用外用材においては、上記目
的を達成するために、本発明の医療用粘着剤が支持体の
少なくとも片面に設けられている。

【００２６】すなわち、本発明の医療用外用材において
は、支持体の片面ないし両面に、上述の医療用粘着剤を
直接塗布、乾燥するか、剥離紙上で塗布、乾燥したもの
を支持体に貼り合わせて作成される。

【００２７】また、本発明においては、架橋未処理のア
クリル系重合体と、この重合体と相溶する実使用温度で
液状ないしはペースト状の成分を、上記配合割合で配合
し、これを支持体の片面ないしは両面に直接塗布する
か、剥離紙上で塗布、乾燥したものを支持体に貼り合わ
せた後、上述の方法で、未架橋のアクリル系重合体の１
５〜３９重量部が不溶となるように架橋処理を施しても
よいのである。この架橋処理としては、上述の方法から
適宜、任意に選択して架橋できる。

【００２８】本発明で用いられる支持体としては、上述
の医療用粘着剤の層を保持し得るものであれば特に限定
されるものではなく、具体的には、例えば絆創膏・粘着
包帯又はパップ剤等に用いられるフィルム状あるいはシ
ート状のものが挙げられるのであり、これらは多孔質で
あると無孔であるとを問わない。

【００２９】このようにして得られた医療用粘着剤は、
アクリル系重合体と特定の液状ないしはペースト状のエ
ステルからなる粘着剤であって、アクリル系重合体を所
定の割合で架橋されている。このため、皮膚接着力が良
好で、しかも皮膚刺激がほとんどなく、角質損傷が極め
て軽微で安全である上、無可塑塩化ビニルのように可塑
剤の移行しやすい素材に適用しても、これらを損なうこ
とがない。

【００３０】また、本発明の医療用外用材においては、
上記本発明の医療用粘着剤による作用だけでなく、取扱
いが至極良好である。

【００３１】

【実施例】以下、本発明について実施例に基づき詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下において「部」及び「％」は「重量部」
及び「重量％」を示す。

【００３２】（実施例１）窒素雰囲気下で、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート１０部、アクリル酸２−エチル
ヘキシルエステル９０部を共重合させて得られたアクリ
ル系共重合体１００部に、トリオレイン酸ソルビタン５
０部、架橋剤として三官能性イソシアネート（コロネー
トＨＬ、日本ポリウレタン社製）０．０８部を酢酸エチ
ル中で配合し、本発明に係る医療用粘着剤の溶液を調整
した。

【００３３】かくして得られた医療用粘着剤の溶液を剥
離紙に塗布、乾燥した後、不織布に貼り合わせ、粘着剤
の厚みが４０μｍである実施例１の医療用外用材を得
た。

【００３４】（実施例２）架橋剤の配合量を０．１２部
にした他は実施例１と同様にして、実施例２の医療用外
用材を得た。

【００３５】（比較例１）架橋剤の配合量を０．１６部
にした他は実施例１と同様にして、比較例１の医療用外
用材を得た。

【００３６】（比較例２）架橋剤の配合量を０．３３部
にした他は実施例１と同様にして、比較例２の医療用外
用材を得た。

【００３７】（比較例３）架橋剤の配合量を０．０５部
にした他は実施例１と同様にして、比較例３の医療用外
用材を得た。

【００３８】（比較例４）架橋剤の配合量を０．０２部
にした他は実施例１と同様にして、比較例４の医療用外
用材を得た。

【００３９】（実施例３）窒素雰囲気下で、アクリル酸
５部、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル９５部を
共重合させて得られたアクリル系共重合体１００部に、
ミリスチン酸オクチルドデシル５０部、架橋剤として三
官能性イソシアネート（コロネートＨＬ日本ポリウレタ
ン社製）０．０５部を酢酸エチル中で配合し、本発明に
係る医療用粘着剤の溶液を調整した。

【００４０】かくして得られた医療用粘着剤の溶液を剥
離紙に塗布、乾燥した後、不織布に貼り合わせ、粘着剤
の厚みが４０μｍである実施例３の医療用外用材を得
た。

【００４１】（実施例４）架橋剤の配合量を０．０３部
にした他は実施例３と同様にして、実施例４の医療用外
用材を得た。

【００４２】（比較例５）架橋剤の配合量を０．２部に
した他は実施例３と同様にして、比較例５の医療用外用
材を得た。

【００４３】（比較例６）架橋剤の配合量を０．０２部
にした他は実施例３と同様にして、比較例６の医療用外
用材を得た。

【００４４】（比較例７）架橋剤の配合量を０．０１５
部にした他は実施例３と同様にして、比較例７の医療用
外用材を得た。

【００４５】上記の各実施例及び比較例の医療用外用材
にて得た各サンプルを、６０℃で３日間保存したのち、
下記の試験を行った。その結果を表１に示す。

【００４６】（アクリル系重合体の不溶化率）各サンプ
ルの粘着剤を約１ｇ採取し、正確に重量（Ｗ１）を測定
した。次に、そのサンプルを酢酸エチル中に４日間浸漬
し、溶剤可溶分を析出した。その後、不溶分を取出し、
乾燥させた後の重量（Ｗ２）を測定し、次式により不溶
分の割合を求め、不溶化率を算出した。

【００４７】不溶化率＝（Ｗ２×１００）／（Ｗ１×Ａ
／Ｂ）

【００４８】Ａ：（アクリル系重合体＋架橋剤）の重量 Ｂ：（アクリル系重合体＋液状ないしペースト状成分＋
架橋剤＋酸化防止剤）の重量

【００４９】（皮膚接着力）幅１２ｍｍに切断した各サ
ンプルを、健常ボランティアの前腕部に貼付し、８時間
経過後、角度９０°、速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて引き
剥がし、その際の接着力を測定した。

【００５０】（皮膚接着性）各サンプルを健常ボランテ
ィアの前腕部に貼付し、８時間経過後の接着状態を目視
によって判定した。判定は剥がれが全くない場合を○と
し、医療用外用材の周囲の一部でも剥がれていた場合を
×とした。

【００５１】（皮膚刺激性）上記８時間前腕部に貼付し
た各サンプルを引き剥がす際の痛さにより判定した。剥
がす際に全く痛くないと感じるか、わずかに痛みを感じ
るか苦痛に感じない程度のものを○とし、痛さが苦痛に
感じるものを×とした。

【００５２】（糊残り）上記８時間前腕部に貼付した各
サンプルを引き剥がした後、皮膚面に粘着剤の一部が凝
集破壊により残っているかどうかを目視にて判定した。
糊残りがなかった場合には○とし、糊残りがあった場合
には×とした。

【００５３】（移行性）医療用具・医療機器への液状な
いしはペースト状の成分の移行性は、液状ないしはペー
スト状の成分をポリ塩化ビニルと接触させた状態で密封
し、室温で７日間放置後、ポリ塩化ビニルが液状ないし
はペースト状成分の移行により、明らかに膨潤している
と目視にて判定された場合を×とし、それ以外を○とし
た。

【００５４】上記の結果から分かるように、上記割合に
不溶化した場合には、皮膚接着性、皮膚刺激性、糊のこ
りもなく、良好な医療用粘着剤及び医療用外用材を得る
ことができた。

【００５５】

【発明の効果】本発明の医療用粘着剤は、上記構成を有
するので、皮膚接着性が良好で、しかも皮膚刺激がほと
んどなく、角質損傷が極めて軽微で安全である上、無可
塑塩化ビニルのように可塑剤の移行し易い素材が用いら
れた医療用具や医療機器に適用してもこれらを損なうこ
とがなく、更に支持体に液状ないしはペースト状の成分
が移行しないので、当該支持体の選択適用を拡大でき
る。

【００５６】また、本発明の医療用外用材においては、
本発明の医療用粘着剤を用いているので、皮膚接着性が
良好で、しかも剥離時の皮膚刺激がほとんど無く、角質
損傷が極めて軽微で安全である上、無可塑塩化ビニルの
ように可塑剤の移行し易い素材が用いられた医療用具や
医療機器に適用してもこれらを損なうことがなく、繰り
返し接着性も良好であり、また各種医療用具への影響も
極めて小さい、医療の現場で安心して幅広く用いること
が可能であり、更に取扱いが至極良好であるなどの効果
を有する。

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系重合体１００重量部と、この
   重合体と相溶する室温で液状ないしはペースト状の成分
   が３０〜１００重量部からなる粘着剤組成物であって、
   この液状ないしはペースト状の成分が、炭素数８〜２０
   の一塩基酸ないしは多塩基酸と炭素数が１４〜２０の分
   岐アルコールのエステル及び／又は炭素数が１４〜２０
   の不飽和脂肪酸ないしは分岐酸と４価以下のアルコール
   のエステルからなり、且つ上記アクリル系重合体の１５
   〜３９重量％が架橋により不溶化されていることを特徴
   とする医療用粘着剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の医療用粘着剤を支持体
   の少なくとも片面に設けてなる医療用外用材。