JPH10204720A - 生分解性フラットヤーン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、織成又は編組してなるネット等の
生分解速度が選択でき、且つ、優れた強度、伸度、寸法
安定性、耐熱性及び成形性を有する生分解性フラットヤ
ーンの提供に関する。 【解決手段】 本発明は、ε−カプロラクトン又はδ−
バレロラクトンの単独重合体（Ａ）、ε−カプロラクト
ン又はδ−バレロラクトンと、オキセタンとからなるブ
ロック共重合体（Ｂ）、ε−カプロラクトン又はδ−バ
レロラクトンと、ジメチルトリメチレンカーボネートと
からなるブロック共重合体（Ｃ）及びポリ（ε−カプロ
ラクトン）又はポリ（δ−バレロラクトン）と、ポリ
（オキセタン）との生分解性重合体混合組成物（Ｄ）と
から選ばれる１種に、グリコール類と脂肪族ジカルボン
酸との脱水重縮合反応によって得られる脂肪族ポリエス
テル（Ｅ）を配合してなる組成物からなる生分解性フラ
ットヤーンを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ε−カプロラクト
ンまたはδ−バレロラクトンの単独重合体（Ａ）と、グ
リコール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応に
より得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）とを必須成分と
する組成物、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラク
トンとオキセタンとのブロック共重合体（Ｂ）と、グリ
コール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応によ
り得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）とを必須成分とす
る組成物、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクト
ンとジメチルトリメチレンカーボネートとのブロック共
重合体（Ｃ）と、グリコール類と脂肪族ジカルボン酸と
の脱水重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステル
（Ｅ）とを必須成分とする組成物及びポリ（ε−カプロ
ラクトン）またはポリ（δ−バレロラクトン）とポリ
（オキセタン）とからなる重合体混合組成物（Ｄ）と、
グリコール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応
により得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）を必須成分と
する組成物から選ばれる１種が成形され、例えば、織成
或は編組し、生分解性ネットを形成するのに好適な生分
解性フラットヤーンの提供に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、例えば護岸工事等で地盤を安
定化させるのに用いられるネット、草木類の根等を絡ま
せて地盤等を固定化させる草木類の植生用ネット、芝生
等に被せて芝生等を繁殖させる芝生繁殖用ネット等を織
成または編組するためのフラットヤーンとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のプラスチックス或はレー
ヨン等からなるフラットヤーンを用いるのが、一般的で
ある。

【０００３】然しながら、斯かるポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のプラスチック類からなるフラットヤーンを
織成或は編組してなるネットは、その使用目的が完了し
た後、回収するには多大な労苦を要し、また土中等に埋
没し回収し難い等のため、そのまま放置されている。斯
かるプラスチック類は、土中や水中等の自然界では難分
解性であるので、崩壊、分解せず、たとえ回収できたと
しても、焼却処理すると発熱量が高いため焼却炉等の焼
却設備を痛める等の問題がある。一方、レーヨンは生分
解性を有するので自然界で生分解するが、強度が弱く実
用上問題がある。また、天然資材であるので安定供給が
難しい傾向があり、更にレーヨンを製造するためには樹
木の伐採が行われ環境破壊を引き起こす問題が指摘され
ている。

【０００４】上記の問題点を解決するために、近年、微
生物等により自然界で生分解される生分解性樹脂、例え
ばポリ（ε−カプロラクトン）、３−ヒドロキシブチレ
ートと３−ヒドロキシバリレートとの共重合体及びポリ
乳酸等からなるフラットヤーンを用いて織成或は編組さ
れる生分解性ネットを使用することが提案されている。
然しながら、ポリ（ε−カプロラクトン）は融点が低い
ため、例えばネット加工上に問題があり、熱セット後は
強度が弱く、また生分解速度が早く生分解速度が選択で
きない傾向がある。また、３−ヒドロキシブチレートと
３−ヒドロキシバリレ−トとの共重合体は硬く、脆く、
また該重合体からなるフラットヤーンを織成或は編組し
てなる、例えばネットは生分解速度が速く生分解速度が
選択できない傾向がある。更にポリ乳酸からなるフラッ
トヤーンは硬く、該フラットヤーンからなるネットは生
分解性が劣る傾向がある。

【０００５】従って、斯かる生分解性樹脂からなるフラ
ットヤーンは、織成または編組してなる、例えば護岸工
事等で、地盤等を安定化するのに用いられるネット、草
木類の根等を絡ませて地盤等を固定化させる植生用ネッ
ト、芝生等に被せて芝生等を繁殖させる芝生繁殖用ネッ
ト等には好ましくない傾向があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来のフラットヤーンと異なり、例えば、織成或は編
組してなり、その使用目的が完了した後、そのままの状
態で土中、水中等の自然界に放置されても、その全体が
微生物等によって完全に生分解され、しかも優れた強
度、伸度、寸法安定性（収縮性）、耐熱性、成形性を有
し、生分解速度を所定時間内に選択できるネット等に好
適に使用できる生分解性フラットヤーンの提供を目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の特徴は、ε−カ
プロラクトンまたはδ−バレロラクトンの単独重合体
（Ａ）２０〜９９重量％、ε−カプロラクトンまたはδ
−バレロラクトン３．５〜９９．５重量％とオキセタン
９６．５〜０．５重量％とのブロック共重合体（Ｂ）２
０〜９９重量％、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロ
ラクトン３．５〜９９．５重量％とジメチルトリメチレ
ンカーボネート９６．５〜０．５重量％とのブロック共
重合体（Ｃ）２０〜９９重量％及びポリ（ε−カプロラ
クトン）またはポリ（δ−バレロラクトン）７２．５〜
９７．５重量％とポリ（オキセタン）２７．５〜２．５
重量％とからなる重合体混合組成物（Ｄ）２０〜９９重
量％から選ばれる１種と、グリコール類と脂肪族ジカル
ボン酸との脱水重縮合反応により得られる脂肪族ポリエ
ステル（Ｅ）を８０〜１重量％配合してなる組成物から
成形される生分解性フラットヤーンを提供する処にあ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に係る生分解性フラットヤ
ーンを構成する生分解性を有する重合体としては、ε−
カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンの単独重合体
（Ａ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトン
とオキセタンとのブロック共重合体（Ｂ）、ε−カプロ
ラクトンまたはδ−バレロラクトンとジメチルトリメチ
レンカーボネートとのブロック共重合体（Ｃ）が好まし
い。斯かるε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクト
ンの単独重合体（Ａ）は、ε−カプロラクトンまたはδ
−バレロラクトンを、例えば有機金属化合物触媒による
開環重合により得られるものが好ましい。また、斯かる
ブロック共重合体のブロック構造としては、特に制限は
なく、ランダムブロック型、ジブロック型、トリブロッ
ク型等の直鎖状タイプ、分岐状タイプ及び放射状タイプ
が挙げられるが何れでもよく、生分解性を考慮するとラ
ンダムブロック共重合体が好ましい。

【０００９】本発明に係る生分解性フラットヤーンを構
成するε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンの
単独重合体（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）及びブロッ
ク共重合体（Ｃ）は、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレ
ン換算数平均分子量が、１，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１０，０００〜５００，０００、更に好
ましくは３０，０００〜３００，０００の範囲を挙げる
ことができる。前記の数平均分子量が１，０００未満で
は、常温で液状成分が多く、１，０００，０００を越え
ると実質的に製造困難であり、また生分解性が低下する
傾向があり好ましくない。

【００１０】本発明に係るブロック共重合体において、
ブロック共重合体全体に占めるε−カプロラクトンまた
はδ−バレロラクトンの含有量は、オキセタンまたはジ
メチルトリメチレンカーボネートとの全合計量１００重
量％に対して３．５〜９９．５重量％、好ましくは４３
〜９９重量％、更に好ましくは６４〜９７．４重量％の
範囲を挙げることができる。ε−カプロラクトンまたは
δ−バレロラクトンの含有量が３．５重量％未満では生
分解性が劣る傾向があり、９９．５重量％を越えると生
分解性が速くなる傾向があり、どちらも生分解速度の選
択が難しくなる。従って、例えば護岸工事等で地盤の安
定化に用いるネット、草木類の根などを絡ませて地盤を
固定化させる草木類の植生用ネット、芝生等に被せて芝
生等を繁殖させる繁殖用ネット等に織成或は編組できる
フラットヤーンとしては好ましくない傾向があるが、用
途によっては使用できる。

【００１１】本発明に係る生分解性フラットヤーンを構
成するε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンの
結合は化１、化２、ε−カプロラクトンとオキセタンの
結合は化３、δ−バレロラクトンとオキセタンの結合は
化４で、またε−カプロラクトンとジメチルトリメチレ
ンカーボネートの結合は化５に、δ−バレロラクトンと
ジメチルトリメチレンカーボネートの結合は化６であ
る。

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】更に、本発明に係る生分解性フラットヤー
ンを構成する生分解性重合体混合組成物（Ｃ）として
は、ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトン及びオ
キセタンの各単量体を重合してなるポリ（ε−カプロラ
クトン）又はポリ（δ−バレロラクトン）に、ポリ（オ
キセタン）を配合してなる生分解性重合体混合組成物で
ある。

【００１９】斯かる生分解性重合体混合組成物の配合比
率は、ポリ（ε−カプロラクトン）又はポリ（δ−バレ
ロラクトン）７２．５〜９７．５重量％に、ポリ（オキ
セタン）を２７．５〜２．５重量％を配合してなる生分
解性重合体混合組成物が好ましい。ポリ（オキセタン）
の占める割合が、２．５重量％未満であると生分解速度
が速く、２７．５重量％を越えると生分解性が劣る傾向
があり生分解速度の選択が難しく、例えば護岸工事にお
いて、地盤等を安定化させるネット、草木類の根等を絡
ませて地盤等を固定化させる植生用ネット、芝生等の繁
殖用ネット等としては好ましくないが、用途によっては
使用できる。

【００２０】本発明に係る生分解性フラットヤーンを構
成するグリコール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮
合反応により得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）として
は、グリコール類と脂肪族ジカルボン酸（またはその酸
無水物）との２成分、あるいは、必要に応じて、これに
第三成分として３官能又は４官能の多価アルコール、オ
キシカルボン酸及び多価カルボン酸（またはその酸無水
物）から選ばれる少なくとも１種の多官能成分を加えて
脱水重縮合反応でエステル化して得られる脂肪族ポリエ
ステルを主成分とし、分子の末端にヒドロキシ基を有す
る比較的高分子量の重合体または共重合体であり、化７
で示されるものを挙げることができる。この際、ｘ／ｙ
≧１．０，ｍ，ｎはメチレン基の長さを示す。

【００２１】

【化７】

【００２２】具体的には、ポリエチレンサクシネート
（ｍ＝２，ｎ＝２）、ポリブチレンサクシネート（ｍ＝
４，ｎ＝２）、ポリブチレンサクシネート・アジペート
（ｍ＝４，ｎ＝２，４）が好ましいが、特に制限はな
い。

【００２３】上記の脂肪族ポリエステルの数平均分子量
（Ｍｎ）は、５，０００以上、好ましくは１０，０００
以上であり、融点が６０℃以上の飽和脂肪族ポリエステ
ルを例示できるが、かかる数値は特に制限されない。

【００２４】数平均分子量（Ｍｎ）が５，０００未満で
あると、数平均分子量が小さく、良好な物性を有するポ
リエステルを得ることができない傾向がある。数平均分
子量（Ｍｎ）が５，０００以上のポリエステルポリマー
は、溶融状態といった過酷な条件下でも重縮合反応中に
ゲルを生ずる傾向がないので、良好な高分子量を有する
脂肪族ポリエステルが合成できる。

【００２５】本発明に係る生分解性フラットヤーンを構
成するグリコール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮
合反応により得られる脂肪族ポリエステルを構成するグ
リコール類としては、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等が挙げられ、更に、これらの
グリコール類を併用してもよい。就中エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールが好ましいものとして挙げ
ることができるが、特に限定されない。

【００２６】また、上記グリコール類と脱水重縮合反応
して脂肪族ポリエステルを構成する脂肪族ジカルボン酸
（酸無水物を含む）としては、琥珀酸、アジピン酸、ス
ペリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、無水琥珀酸、無水
アジピン酸等が挙げられ、更に、これらのジカルボン酸
を併用してもよい。就中、琥珀酸、アジピン酸を好まし
いものとして挙げることができるが、特に制限されな
い。

【００２７】更に、上記グリコール類と脂肪族ジカルボ
ン酸以外に、必要ならば、第三成分として３官能の多価
アルコール成分（例えば、トリメチロールプロパン、グ
リセリンまたはその無水物等）、４官能の多価アルコー
ル成分（例えば、ペンタエリット等）、３官能の多価オ
キシカルボン酸成分（例えば、リンゴ酸等）、４官能の
多価オキシカルボン酸成分（例えば、クエン酸、酒石酸
等）、３官能の多価カルボン酸（その酸無水物を含む）
成分（例えば、トリメシン酸、プロパントリカルボン酸
等）及び４官能の多価カルボン酸（その酸無水物を含
む）（例えば、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン
酸無水物等）の群から選ばれる少なくとも１種の多価官
能成分を添加して脂肪族ポリエステルを合成してもよ
い。第三成分を加えることにより、分子に長鎖の枝分か
れを生じ、分子量が高くなると共に分子量分布が広くな
る傾向があり、フィルム成形等に好ましい性質を付与す
ることが期待できる傾向がある。この際、第三成分の添
加量は、ゲル化が生じないように、脂肪族ジカルボン酸
（酸無水物を含む）の成分全体１００モル％に対し、３
官能成分では０．１〜５モル％、４官能成分では０．１
〜３モル％を例示できるが、特に制限はなく添加しなく
ても差し支えない。

【００２８】本発明に係る生分解性フラットヤーンは、
ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトンの単独重合
体（Ａ）２０〜９９重量％、ε−カプロラクトン又はδ
−バレロラクトンとオキセタンとの生分解性ブロック共
重合体（Ｂ）（ランダムブロック共重合体が好ましい）
２０〜９９重量、ε−カプロラクトン又はδ−バレロラ
クトンとジメチルトリメチレンカーボネートとの生分解
性ブロック共重合体（Ｃ）（ランダムブロック共重合体
が好ましい）２０〜９９重量％及びポリ（ε−カプロラ
クトン）又はポリ（δ−バレロラクトン）とポリ（オキ
セタン）との生分解性重合体混合組成物（Ｄ）２０〜９
９重量％から選ばれる少なくとも１種に、グリコール類
と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応により得られ
る脂肪族ポリエステル（Ｅ）８０〜１重量％とを必須成
分とする組成物から成形されるものが好ましい。

【００２９】この際、グリコール類と脂肪族ジカルボン
酸との脱水重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステ
ル（Ｅ）の配合量が１．０重量％未満［単独重合体
（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体
（Ｃ）及び生分解性重合体混合組成物（Ｄ）から選ばれ
る少なくとも１種が９９重量％超］であると、該シート
を細幅にスリットし１方方向に延伸してフラットヤーン
を成形する際、シートの耐熱性、耐粘着性が低下する傾
向があるので、延伸温度及び固定温度を低下させる必要
がある。そのためにフラットヤーンは、柔らかく、熱収
縮率（８０℃×３０秒）が、例えば５．０％以上にな
り、また、約８０℃以下の温度で溶融する傾向があり熱
固定が難しく、寸法安定性、強度が低下する傾向があ
る。従って、斯かる生分解性フラットヤーンからなるネ
ット等は、織成又は編組する際、織り機、編み機等の装
置に粘着し易く、強度、寸法安定性が劣る傾向がある。
更に斯かる組成物のフラットヤーンは生分解がし易いの
で比較的短期間で分解する傾向があり、生分解速度を選
択し一定期間に調整するのが難しい。例えば護岸工事に
おいて、地盤等を安定化させるネット、草木類の根等を
絡ませて地盤等を固定化させる植生用ネット、芝生等の
繁殖用ネット等が、目的を完了する前に分解する傾向が
あり、斯かるネット等を織編するフラットヤーンとして
は使用できない傾向を有し好ましくないが、上記ネット
等以外の用途には使用できる。

【００３０】脂肪族ポリエステルの配合量が８０重量％
［単独重合体（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、（Ｃ）
及び生分解性重合体混合組成物（Ｄ）から選ばれる少な
くとも１種が２０重量％未満］を越えると、脂肪族ポリ
エステルの種類によっては、例えば、フラットヤーンが
有する、引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度が２０
〜５０％、８０℃×３０秒での熱収縮率が０〜５．０％
及び返送汚泥中に２５℃×９週間浸漬後の重量減少率が
３５重量％以上である特性の少なくとも１つが上記範囲
からはずれる傾向がある。例えば、ポリブチレンサクシ
ネート重合体では生分解性（例えばネット）が、ポリブ
チレンサクシネ−ト・アジペート共重合体では引張強度
及び熱収縮率が、ポリエチレンサクシネート重合体では
熱収縮性及び生分解性（例えばネット）が上記範囲をは
ずれる傾向がある。従って、斯かるフラットヤーン等を
織成又は編組してなる、例えば護岸工事等において地盤
等を安定化するのに用いられるネット、草木類の根等を
絡ませ地盤等を固定化する植生用ネット及び芝生等の繁
殖用ネット等としては、好ましくない傾向があるが、用
途によっては、使用可能である。

【００３１】一般的に、ε−カプロラクトンまたはδ−
バレロラクトンの単独重合体（Ａ）、ε−カプロラクト
ンまたはδ−バレロラクトンとオキセタンとのブロック
共重合体（Ｂ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロ
ラクトンとジメチルトリメチレンカーボネートとのブロ
ック共重合体（Ｃ）及びポリ（ε−カプロラクトン）ま
たはポリ（δ−バレロラクトン）とポリ（オキセタン）
とからなる生分解性重合体混合組成物（Ｄ）は、グリコ
ール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応により
得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）より生分解性が優れ
る傾向がある。一方、グリコール類と脂肪族ジカルボン
酸との脱水重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステ
ル（Ｅ）は、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラク
トンの単独重合体（Ａ）、ε−カプロラクトンまたはδ
−バレロラクトンとオキセタンとのブロック共重合体
（Ｂ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトン
とジメチルトリメチレンカーボネートとのブロック共重
合体（Ｃ）及びポリ（ε−カプロラクトン）またはポリ
（δ−バレロラクトン）とポリ（オキセタン）とからな
る生分解性重合体混合組成物（Ｄ）より、耐粘着性、耐
熱性及び成形性が優れる傾向がある。

【００３２】従って、本発明に係る生分解性フラットヤ
ーンを織成または編組して形成される、例えば生分解性
ネットは、グリコール類と脂肪族ジカルラボン酸との脱
水重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステル
（Ｅ）、特に制限はないが、例えばポリブチレンサクシ
ネート重合体、ポリブチレンサクシネート・アジペート
共重合体、ポリエチレンサクシネート重合体の何れか単
独又は２種類以上を併用して、１〜８０重量％の範囲内
の適宜な量を、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラ
クトンの単独重合体（Ａ）、ε−カプロラクトンまたは
δ−バレロラクトンとオキセタンとのブロック共重合体
（Ｂ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトン
とジメチルトリメチレンカーボネートとのブロック共重
合体（Ｃ）及びポリ（ε−カプロラクトン）またはポリ
（δ−バレロラクトン）とポリ（オキセタン）の生分解
性重合体混合組成物（Ｄ）に配合し、且つ、厚さ等を考
慮することによって、用途に適した生分解速度を選択す
ることができる。

【００３３】更に、本発明に係る生分解性フラトヤーン
を織成または編組して形成される、例えば生分解性ネッ
トは、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンの
単独重合体（Ａ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バレ
ロラクトンとオキセタンとのブロック共重合体（Ｂ）、
ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンとジメチ
ルトリメチレンカーボネートとのブロック共重合体
（Ｃ）及びポリ（ε−カプロラクトン）またはポリ（δ
−バレロラクトン）とポリ（オキセタン）とからなる生
分解性重合体混合組成物（Ｄ）に、グリコール類と脂肪
族ジカルボン酸との脱水重縮合反応により得られる脂肪
族ポリエステル（Ｅ）を混合することにより、上記に記
載の単独重合体（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロ
ック共重合体（Ｃ）及び生分解性重合体混合組成物
（Ｄ）と、上記に記載の脂肪族ポリエステル（Ｅ）との
相乗効果で、上記の単独重合体（Ａ）、ブロック共重合
体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）及び生分解性重合体
混合組成物（Ｄ）の欠点である耐粘着性、耐熱性、及び
寸法安定性等を向上させると共に、脂肪族ポリエステル
（Ｅ）の有する生分解性、引張強度、寸法安定性等も改
善される傾向がある。

【００３４】依って、本発明に係る生分解性フラットヤ
ーンは、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトン
の単独重合体（Ａ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バ
レロラクトンとオキセタンとのブロック共重合体
（Ｂ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトン
とジメチルトリメチレンカーボネートとのブロック共重
合体（Ｃ）及びポリ（ε−カプロラクトン）またはポリ
（δ−バレロラクトン）とポリ（オキセタン）との生分
解性重合体混合組成物（Ｄ）から選ばれる少なくとも１
種に、脂肪族ポリエステル（Ｅ）を配合する組成物から
成形され、耐熱性、延伸性が向上し、熱固定が可能にな
り、斯かるフラットヤーンを織成又は編組してなるネッ
ト類は、生分解速度を選択することが可能になる傾向が
ある。

【００３５】本発明に係る組成物で成形されるフラット
ヤーンを用いて織成または編組される、例えばネット類
等は、引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度が２０％
以上、５０％以下、８０℃×３０秒での熱収縮率（寸法
安定性）が５．０％以下になり、且つ、生分解速度が選
択可能であるので、例えば護岸工事等での地盤等の安定
化させるネット、草木類の根等を絡ませて地盤等を固定
化する草木類の植生用ネット及び芝生等に被せて芝生等
を繁殖させる繁殖用ネット等に好適に使用できる。

【００３６】本発明に係る単独重合体（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）及び生分解性
重合体混合組成物（Ｄ）に、グリコール類と脂肪族ジカ
ルボン酸との脱水重縮合反応により得られる脂肪族ポリ
エステル（Ｅ）を混合してなる組成物は、必要に応じ
て、上記の各共重合体と共重合可能なその他の単量体を
共重合したり、上記の各組成物に上記の重合体同士又は
前記重合体以外の他の生分解性重合体または単量体等を
混合してもよく、特に制限はない。

【００３７】具体的には、他の共重合可能な単量体とし
ては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、オキセタン（ジメチルトリメチレンカーボネート共
重合体の場合）、テトラヒドロフラン、ジオキサン及び
トリオキサン等の環状エーテル、β−プロピロラクト
ン、メチル化カプロラクトン、ε−カプロラクトン（δ
−バレロラクトン共重合体の場合）、δ−バレロラクト
ン（ε−カポロラクトン共重合体の場合）等のラクトン
類、乳酸二量体のラクチド類またはグリコリド類および
トリメチレンカーボネート、メチルトリメチレンカーボ
ネート、ジメチルトリメチレンカーボネート（オキセタ
ン共重合体の場合）等の環状カーボネートを例示でき
る。また、他の生分解性重合体としては、ポリ乳酸、ポ
リグリコリド等のポリラクトン、澱粉、セルロース等を
例示できる。

【００３８】本発明に係る生分解性フラットヤーンを構
成する単独重合体（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブ
ロック共重合体（Ｃ）及び生分解性重合体混合組成物
（Ｄ）とから選ばれる少なくとも１種と、グリコール類
と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応により得られ
る脂肪族ポリエステル（Ｅ）を混合してなる組成物や、
ポリ（ε−カプロラクトン）またはポリ（δ−バレロラ
クトン）とポリ（オキセタン）とからなる生分解性重合
体混合組成物（Ｄ）の調製方法としては、特に制限はな
いが、従来のポリオレフィン系樹脂等の組成物の製法で
慣用されている方法、例えばリボンブレンダー、ヘンセ
ルミキサー、タンブラー等でブレンドする方法、ニーダ
ー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機を用いる方
法、１軸または２軸押出機等で溶融混練する方法を例示
できる。

【００３９】本発明に係る生分解性フラットヤーンの成
形は、特に制限なく、適宜な方法によって成形すればよ
い。具体的には、単独重合体（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）及び生分解性重合体混
合組成物（Ｄ）から選ばれる１種と、脂肪族ポリエステ
ル（Ｅ）を必須成分とする組成物を、シリンダー温度１
３０〜２３０℃、ダイス温度１５０〜２５０℃に設定さ
れたＴダイ押出機または環状ダイスを付設した押出機で
溶融混練後押し出し冷却してフラット状フィルム（シー
トを含む）又はチューブ状フィルムを製膜する。この
際、チューブ状フィルムは切り開いてフラット状フィル
ムにしてもよく、特に制限はない。

【００４０】上記で得られたフィルムは適宜なスリッタ
ー等を用いて、所定の幅（例えば４〜１０ｍｍ）にスリ
ットした後、特に制限はないが、例えば表面温度２０〜
１００℃のロールを用いて、例えば１軸方向、もしくは
２軸、好ましくは縦方向（押出方向）に、延伸倍率５〜
１０倍に１軸延伸し、次いで表面温度２０〜１５０℃に
加熱されたのロールを用いて熱固定して生分解性フラッ
トヤーンを成形する方法を例示できる。この際フラット
状フィルム（シートを含む）またはチューブ状フィルム
を延伸後、必要に応じて、更に１軸方向に延伸し熱固定
したものでもよい。また、上記で得られた生分解性フラ
ットヤーンは、例えばネット等を織成又は編組するヤー
ンとして使用してもよいが、必要ならば合撚したもので
もよく、特に制限はない。

【００４１】本発明に係る生分解性フラットヤーンの引
張強度、引張伸度、収縮率は用途に応じて適宜に設定す
ればよく、例えば護岸工事での地盤安定化に用いるネッ
トの場合、通常、引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸
度が２０〜５０％、収縮率が８０℃×３０秒で０〜５．
０％であることが好ましい。また、草木類の植生用ネッ
トに用いる場合、引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸
度が２０〜５０％、収縮率が８０℃×３０秒で０〜５．
０％であることが好ましい。更に、芝生類の繁殖用ネッ
トに用いる場合、引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸
度が２０〜５０％、収縮率が８０℃×３０秒で０〜５．
０％であることが好ましい。

【００４２】本発明に係る生分解性フラットヤーンを用
いてネット等を形成する場合は、適宜な方法で、例えば
平織り、ラッセル編み等で織物または編物とした後、例
えばネット等を形成することを例示できるが、これのみ
に限定されずこれ以外の方法でネット等を形成してもよ
い。

【００４３】本発明に係る生分解性フラットヤーンを用
いて形成された、例えばネット等は、優れた強度、寸法
安定性、生分解性を有し、生分解速度が選択可能である
ので、例えば護岸工事での地盤を安定化させるための用
途、草木類の根等を絡ませて地盤等を固定化する用途及
び芝生類の上に被せて芝生類を繁殖させる用途等に好適
に使用できる。然も、その使用目的が完了しても回収す
る必要がなく、そのまま放置しても自然界の微生物等に
よって無害な水と炭酸ガスに分解される。従って、本発
明に係る生分解性フラットヤーンから形成されるネット
類は環境汚染の問題を減少できる可能性がある。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。但し、本発明は下記実施例のみに制限されるもの
でない。

【００４５】尚、本発明の下記実施例における各検査項
目は下記の方法により行った。

【００４６】［引張強度］：ＪＩＳ Ｋ−６７８２号に
準じて測定評価した。

【００４７】［引張伸度］：ＪＩＳ Ｋ−６７８２号に
準じて測定評価した。

【００４８】［収縮率］：寸法安定性を評価するもの
で、熱風を循環させて８０℃に設定したオーブン内で３
０秒加熱したときの収縮率を測定した。

【００４９】［生分解性］：所定重量の生分解性ネット
を浄化センター（滋賀県下水道公社湖南中部事業所）で
採取、処理された返送汚泥中に浸漬し、２５℃、９週間
経過後の残存ネットを取り出し、水洗、乾燥後の重量減
少率を測定した。

【００５０】実施例１ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン単独重合体（数平均分子量１４５，００
０）（Ａ）５０重量％に、ポリブチレンサクシネート
（数平均分子量１６，０００）５０重量％を配合してな
る組成物を用いた。上記組成物をシリンダー温度１５０
〜１６０℃、ダイス温度１６０℃に設定したＴダイ押出
機に供給し溶融混練後、押出し、冷却固化させて厚さ６
０μｍのフラット状フィルム得た。次いで、該フィルム
を幅８ｍｍにスリットした後、表面温度７０℃の加熱ロ
ールを用いて縦方向に７．０倍１軸延伸後、表面温度１
００℃の熱ロールで熱固定して生分解性フラットヤーン
を成形し、引張強度、引張伸度及び熱収縮率（８０℃×
３０秒）を測定し表１に示した。また、該生分解性フラ
ットヤーンを用いて織成してネットを形成し、その生分
解性を測定し表１に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例２ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン６０重量％と、オキセタン４０重量％とか
らなるブロック共重合体（数平均分子量１４５，００
０）（Ｂ）５０重量％に、ポリブチレンサクシネート
（数平均分子量１６，０００）５０重量％を配合してな
る組成物を用いること以外は実施例１と同様にして生分
解性フラットヤーンを成形し、引張強度、引張伸度及び
熱収縮率（８０℃×３０秒）を測定し表１に示した。ま
た、該生分解性フラットヤーンを用いて織成してネット
を形成し、その生分解性を測定し表１に示した。

【００５３】実施例３ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン６０重量％と、ジメチルトリカボネート４
０重量％とからなるブロック共重合体（数平均分子量１
４５，０００）（Ｃ）５０重量％に、ポリブチレンサク
シネート（数平均分子量１６，０００）５０重量％を配
合してなる組成物を用いること以外は実施例１と同様に
して生分解性フラットヤーンを成形し、引張強度、引張
伸度及び熱収縮率（８０℃×３０秒）を測定し表１に示
した。また、該生分解性フラットヤーンを用いて織成し
てネットを形成し、その生分解性を測定し表１に示し
た。

【００５４】実施例４ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン単独重合体（数平均分子量１４５，００
０）（Ａ）３０重量％に、ポリブチレンサクシネート
（数平均分子量１６，０００）７０重量％を配合してな
る組成物を用いること以外は、実施例１と同様にして生
分解性フラットヤーンを成形し、引張強度、引張伸度及
び熱収縮率（８０℃×３０秒）を測定し表１に示した。
また、該生分解性フラットヤーンを用いて織成してネッ
トを形成し、その生分解性を測定し表１に示した。

【００５５】実施例５ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン単独重合体（数平均分子量１４５，００
０）（Ａ）３０重量％に、ポリブチレンサクシネート
（数平均分子量１６，０００）３０重量％及びポリブチ
レンサクシネート・アジペート共重合体（数平均分子量
１６，０００）４０重量％を配合してなる組成物を用い
ること以外は、実施例１と同様にして生分解性フラット
ヤーンを成形し、引張強度、引張伸度及び熱収縮率（８
０℃×３０秒）を測定し表１に示した。また、該生分解
性フラットヤーンを用いて織成してネットを形成し、そ
の生分解性を測定し表１に示した。

【００５６】実施例６ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン単独重合体（数平均分子量１４５，００
０）（Ａ）３０重量％に、ポリブチレンサクシネート
（数平均分子量１６，０００）３０重量％及びポリエチ
レンサクシネート（数平均分子量１６，０００）４０重
量％を配合してなる組成物を用いること以外は、実施例
１と同様にして生分解性フラットヤーンを成形、引張強
度、引張伸度及び熱収縮率（８０℃×３０秒）を測定し
表１に示した。また、該生分解性フラットヤーンを用い
て織成してネットを形成し、その生分解性を測定し表１
に示した。

【００５７】実施例７ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン単独重合体（数平均分子量１４５，００
０）（Ａ）４５重量％に、ポリブチレンサクシネート
（数平均分子量１６，０００）４５重量％及びポリブチ
レンサクシネート・アジペート共重合体（数平均分子量
１６，０００）１０重量％を配合してなる組成物を用い
ること以外は、実施例１と同様にして生分解性フラット
ヤーンを成形し、引張強度、引張伸度及び熱収縮率（８
０℃×３０秒）を測定し表２に示した。また、該生分解
性フラットヤーンを用いて織成してネットを形成し、そ
の生分解性を測定し表２に示した。

【００５８】実施例８ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン単独重合体（数平均分子量１４５，００
０）（Ａ）４５重量％に、ポリブチレンサクシネート
（数平均分子量１４５，０００）４５重量％及びポリエ
チレンサクシネート（数平均分子量１４５，０００）１
０重量％を配合してなる組成物を用いること以外は実施
例１と同様にして生分解性フラットヤーンを成形し、引
張強度、引張伸度及び熱収縮率（８０℃×３０秒）を測
定し表２に示した。また、該生分解性フラットヤーンを
用いて織成してネットを形成し、その生分解性を測定
し、結果を表２に示した。

【００５９】実施例９ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ポリ
（ε−カプロラクトン）またはポリ（δ−バレロラクト
ン）とポリ（オキセタン）とからなる生分解性重合体混
合組成物（Ｄ）５０重量％に、ポリブチレンサクシネー
ト（数平均分子量１６，０００）５０重量％を配合して
なる組成物を用いること以外は、実施例１と同様にして
生分解性フラットヤーンを成形し、その引張強度、引張
伸度及び熱収縮率（８０℃×３０秒）を表２に示した。
また、該生分解性フラットヤーンを用いて織成してネッ
トを形成し、その生分解性を表２に示した。

【００６０】比較例１ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ε−カ
プロラクトン単独重合体１００重量％を用いることと、
延伸ロール温度及び熱固定ロール温度を３０℃にするこ
と以外は実施例１と同様にして生分解性フラットヤーン
を成形し、その引張強度、引張伸度及び熱収縮率（８０
℃×３０秒）を表３に示した。また、該生分解性フラッ
トヤーンを用いて織成してネットを形成し、その生分解
性を表３に示した。

【００６１】比較例２ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ポリブ
チレンサクシネート（数平均分子量１６，０００）の単
独１００重量％を用いること以外は実施例１と同様にし
て生分解性フラットヤーンを成形し、その引張強度、引
張伸度及び熱収縮率（８０℃×３０秒）を表３に示し
た。また、該生分解性フラットヤーンを用いて織成して
ネットを形成し、その生分解性を表３に示した。

【００６２】比較例３ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ポリブ
チレンサクシネート・アジペート共重合体（数平均分子
量１６，０００）の単独１００重量％を用いることと、
熱固定温度を９０℃にすること以外は実施例１と同様に
して生分解性フラットヤーンを成形し、その引張強度、
引張伸度及び熱収縮率（８０℃×３０秒）を表３に示し
た。また、該生分解性フラットヤーンを用いて織成して
ネットを形成し、その生分解性を表３に示した。

【００６３】比較例４ 生分解性フラットヤーンを構成する樹脂として、ポリエ
チレンサクシネート（数平均分子量１６，０００）の単
独１００重量％を用いること以外は実施例１と同様にし
て生分解性フラットヤーンを成形し、その引張強度、引
張伸度及び熱収縮率（８０℃×３０秒）を表３に示し
た。また、該生分解性フラットヤーンを用いて織成して
ネットを形成し、その生分解性を表３に示した。

【００６４】表１〜３から明らかなように、実施例１〜
９から得られるフラットヤーンは、比較例１のように低
温（８０℃）で溶解することもなく、また比較例３、４
より引張強度が強く、比較例１〜４より引張伸度及び熱
収縮率（８０℃×３０秒）が小さいので強度、寸法安定
性が極めて優れているものである。更に実施例１〜９か
ら得られるフラットヤーンを用いて織成（または編組）
してなる生分解性ネットは、ポリ（ε−カプロラクト
ン）に、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサク
シネート・アジペート及びポリエチレンサクシネートの
１種若しくは併用して、配合することにより、ポリ（ε
−カプロラクトン）、ポリブチレンサクシネ−ト・アジ
ペート単独が有する速すぎる生分解性速度を適宜に選択
することができる。

【００６５】

【発明の効果】本発明に係る生分解性フラットヤーン
は、優れた強度、伸度、寸法安定性、耐熱性及び成形性
を有するものである。更に、該生分解性フラットヤーン
を用いて織成または編組してなる、例えばネット類が、
その使用目的を完了した後、そのまま土中、水中等の自
然界に放置されても、その全体が自然界の微生物等によ
って完全に生分解され、然も、その生分解速度を所定期
間内に選択でき、例えば護岸工事等での地盤を安定させ
るネット、草木類の根等を絡ませて地盤等を安定化させ
る草木類植生ネット、芝生等の被せて芝生等を繁殖させ
るネット等に好適に使用できる。

【表２】

【表３】

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラ
   クトンの単独重合体（Ａ）２０〜９９重量％と、グリコ
   ール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応により
   得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）８０〜１重量％とを
   必須成分とする組成物から成形されてなる生分解性フラ
   ットヤーン。
2. 【請求項２】 ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラ
   クトン３．５〜９９．５重量％とオキセタン９６．５〜
   ０．５重量％とのブロック共重合体（Ｂ）２０〜９９重
   量％と、グリコール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重
   縮合反応により得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）８０
   〜１重量％とを必須成分とする組成物から成形されてな
   る生分解性フラットヤーン。
3. 【請求項３】 ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラ
   クトン３．５〜９９．５重量％とジメチルトリメチレン
   カーボネート９６．５〜０．５重量％とのブロック共重
   合体（Ｃ）２０〜９９重量％と、グリコール類と脂肪族
   ジカルボン酸との脱水重縮合反応により得られる脂肪族
   ポリエステル（Ｅ）８０〜１重量％とを必須成分とする
   組成物から成形されてなる生分解性フラットヤーン。
4. 【請求項４】 ポリ（ε−カプロラクトン）またはポリ
   （δ−バレロラクトン）７２．５〜９７．５重量％と、
   ポリ（オキセタン）２７．５〜２．５重量％とからなる
   生分解性重合体混合組成物（Ｄ）２０〜９９重量％と、
   グリコール類と脂肪族ジカルボン酸との脱水重縮合反応
   により得られる脂肪族ポリエステル（Ｅ）８０〜１重量
   ％とを必須成分とする組成物から成形されてなる生分解
   性フラットヤーン。
5. 【請求項５】 ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラ
   クトンの単独重合体（Ａ）、ε−カプロラクトンまたは
   δ−バレロラクトンとオキセタンとのブロック共重合体
   （Ｂ）、ε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトン
   とジメチルトリメチレンカーボネートとのブロック共重
   合体（Ｃ）の数平均分子量が１，０００〜１，０００，
   ０００の範囲である請求項１〜４のいずれかに記載の生
   分解性フラットヤーン。
6. 【請求項６】 脂肪族ポリエステル（Ｅ）を構成するグ
   リコール類が、エチレングリコ−ル、１，４−ブタンジ
   オール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリ
   コール、ネオペンチルグリコール及び１，４−シクロヘ
   キサンジメタノールの群から選ばれる１種または２種以
   上である請求項１〜４のいずれかに記載の生分解性フラ
   ットヤーン。
7. 【請求項７】 脂肪族ポリエステル（Ｅ）を構成する脂
   肪族ジカルボン酸が、琥珀酸、アジピン酸、スベリン
   酸、セバシン酸、ドデカン酸、無水琥珀酸及び無水アジ
   ピン酸の群から選ばれる１種または２種以上である請求
   項１〜４のいずれかに記載の生分解性フラットヤーン。
8. 【請求項８】 脂肪族ポリエステル（Ｅ）の数平均分子
   量が５，０００以上である請求項１〜４のいずれかに記
   載の生分解性フラットヤーン。
9. 【請求項９】 引張強度が２．０ｇ／ｄ以上、引張伸度
   が２０％以上、５０％以下、収縮率（８０℃×３０秒）
   が５．０％以下であり、且つ、生分解速度が選択可能で
   あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   生分解性フラットヤーン。
10. 【請求項１０】 生分解性ネットに織成または編組され
    る請求項１〜４のいずれかに記載の生分解性フラットヤ
    ーン。