JPH10182679A - 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合活性に優れ、しかも優れた性
状を有するポリオレフィンを製造しうるようなオレフィ
ン重合用触媒成分を提供する。 【解決手段】下記式で表される新規な遷移金属化合物。 【化１】 （式中、Ｍは、周期表第４〜６および第８〜１０族の遷
移金属原子を示し、R₁〜R₆は水素原子または炭化水素基
などを示し、X₁およびX₂は、水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は新規な遷移金属化合物、該
遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該
オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒
および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重
合方法に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン重合用触媒としては、
いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触
媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が
得られるという特徴がある。

【０００３】このようなカミンスキー触媒に用いられる
遷移金属化合物としては、たとえばビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭５８−１９
３０９号公報）や、エチレンビス(4,5,6,7−テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭６１−
１３０３１４号公報）などが知られている。また重合に
用いる遷移金属化合物が異なると、オレフィン重合活性
や得られたポリオレフィンの性状が大きく異なることも
知られている。

【０００４】さらに最近新しいオレフィン重合用触媒と
してジイミン構造の配位子を持った周期律表第VIII族の
遷移金属化合物（国際公開特許第９６２３０１０号）が
提案されている。

【０００５】ところで一般にポリオレフィンは、機械的
特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分
野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物
性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィ
ンが望まれている。また生産性の向上も望まれている。

【０００６】このような情況のもとオレフィン重合活性
に優れ、しかも優れた性状を有するポリオレフィンを製
造しうるようなオレフィン重合用触媒成分の出現が望ま
れており、またそのようなオレフィン重合用触媒成分と
なりうるような新たな遷移金属化合物の出現が望まれて
いる。

【０００７】

【発明の目的】本発明は優れたオレフィン重合活性を有
するオレフィン重合用触媒成分となりうる新規な遷移金
属化合物を提供することを目的とすると共に、この遷移
金属化合物を有効成分とするオレフィン重合用触媒成
分、該触媒成分を含むオレフィン重合用触媒および該触
媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的
としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、
下記一般式［Ｉ］で表される。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｍは、周期表第４〜６および第８
〜１０族の遷移金属原子を示し、Ｒ₁〜Ｒ₆は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子または炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、イオウ含有炭化水
素基、窒素含有炭化水素基またはリン含有炭化水素基を
示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形
成していてもよい。

【００１１】Ｘ₁およびＸ₂は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。） 本発明に係るオレフィン重合用触媒成分は、前記遷移金
属化合物からなることを特徴としている。

【００１２】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
(1)前記遷移金属化合物［Ａ］と、(2)有機アルミニウム
化合物(B-1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)、お
よび前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形
成する化合物(B-3)からなる群から選ばれる少なくとも
１種の化合物［Ｂ］とからなることを特徴としている。

【００１３】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合ま
たは共重合することを特徴としている。本発明に係るオ
レフィン重合用触媒は、前記のようなオレフィン重合用
触媒の存在下にオレフィンを重合することを特徴として
いる。

【００１４】

【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る新規な遷移
金属化合物、オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。

【００１５】遷移金属化合物［Ａ］ 本発明に係る新規な遷移金属化合物［Ａ］は、下記一般
式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。

【００１６】

【化５】

【００１７】式中、Ｍは周期表第４〜６および８〜１０
族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、コバル
ト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどを示し、好ま
しくはニッケル、パラジウムであり、特に好ましくはニ
ッケルである。

【００１８】Ｒ₁〜Ｒ₆は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子または炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
炭素原子数が１〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素原
子数が１〜２０の酸素含有炭化水素基、炭素原子数が１
〜２０のイオウ含有炭化水素基、炭素原子数が１〜２０
の窒素含有炭化水素基または炭素原子数が１〜２０のリ
ン含有炭化水素基を示す。

【００１９】このようなＲ₁〜Ｒ₆として、具体的に、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
などのアルキル基、シクロヘキシル、ノルボルニル、ア
ダマンチルなどのシクロアルキル基、フェニル、トリ
ル、ジメチルフェニル、ジエチルフェニル、ジイソプロ
ピルフェニル、トリメチルフェニル、ビフェニル、ナフ
チル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリール
基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、前記炭化
水素基に１個または複数個のハロゲン原子が置換した炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、トリメチ
ルシリルフェニル、ビス（トリメチルシリル）フェニル
などのケイ素含有炭化水素基、メトキシフェニル、ジメ
トキシフェニルなどの酸素含有炭化水素基、前記酸素含
有炭化水素基の酸素がイオウに置換した置換基などのイ
オウ含有炭化水素基、ジメチルアミノフェニル、ジエチ
ルアミノフェニルなどの窒素含有炭化水素基、ジメチル
フォスフィノフェニル、ジエチルフォスフィノフェニル
などのリン含有炭化水素基などが挙げられる。

【００２０】これらのうち、Ｒ₁およびＲ₂は炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基および炭素原子数が１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基であることが好ましく、特に炭素
原子数が１〜２０のアリール基であることが好ましい。

【００２１】また、Ｒ₁〜Ｒ₆で示される基は、互いに結
合して環を形成していてもよい。たとえば、Ｒ₁とＲ₂、
Ｒ₄とＲ₅またはＲ₆、Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₂とＲ₅ま
たはＲ₆、Ｒ₃とＲ₅またはＲ₆のうち少なくとも１組が結
合し、５員環、６員環、７員環などを形成していてもよ
い。

【００２２】前記の組み合わせの中では、Ｒ₄とＲ₅また
はＲ₆が結合して環を形成していることが好ましい。Ｘ₁
およびＸ₂は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基または窒素含有基を示す。

【００２３】このようなＸ₁およびＸ₂として、具体的
に、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシなどのアルコシキ基、フェノキシなどのアリロ
キシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのア
リールアルコキシ基などの酸素含有基、前記酸素含有基
の酸素がイオウに置換した置換基、メチルスルフォネー
ト、トリフルオロメタンスルフォネート、ｐ−トルエン
スルフォネートなどのスルフォネート基などのイオウ含
有基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのアルキル
アミノ基、ピペリジニル、ピロリジニルなどのシクロア
ルキルアミノ基、ジフェニルアミノなどのアリールアミ
ノ基などの窒素含有基が例示できる。

【００２４】これらのうち、ハロゲン原子または炭素原
子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。表１
に、上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物の具体
的な例を示すが、これらに限定されるものではない。な
お、表中のＲ₁〜Ｒ₆、Ｍ、Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ前記
一般式［Ｉ］におけるＲ₁〜Ｒ₆、Ｍ、Ｘ₁およびＸ₂に対
応している。

【００２５】

【表１】

【００２６】本発明では、上記のような化合物におい
て、ニッケル金属をチタニウム、ジルコニウム、ハフニ
ウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブ
デン、タングステン、鉄、コバルト、ロジウム、パラジ
ウムなどの金属に置き換えた遷移金属化合物を用いるこ
ともできる。

【００２７】このような本発明に係る遷移金属化合物
は、たとえば下記のような方法により製造することがで
きる。まず、通常の有機合成手法を用い、下記の反応ル
ートでイミン誘導体を合成する。

【００２８】次にこのイミン誘導体からたとえば、国際
公開特許第９６２３０１０号に記載された方法に準じて
前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物を製造する
ことができる。なお、下記製造工程は、前記一般式
［Ｉ］においてＭがニッケルであり、Ｒ₁とＲ₂とが同一
であり、Ｒ₃が水素であり、Ｘ₁およびＸ₂が臭素である
遷移金属化合物を製造する場合を示している。

【００２９】

【化６】

【００３０】本発明に係る遷移金属化合物［Ａ］は、有
機アルミニウムオキシ化合物などと組み合わせてオレフ
ィン重合用触媒成分として用いることができる。オレフィン重合用触媒 次に、上述した新規な遷移金属化合物を触媒成分として
含むオレフィン重合用触媒について説明する。図１に、
本発明に係るオレフィン重合用触媒成分を用いたオレフ
ィン重合用触媒の調製工程を示す。

【００３１】なお、本発明において「重合」という語
は、単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いら
れることがあり、また「重合体」という語は単独重合体
のみならず共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。

【００３２】本発明に係る遷移金属化合物をオレフィン
重合用触媒成分として含むオレフィン重合用触媒として
は、例えば(1)前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化
合物［Ａ］と、(2)有機アルミニウム化合物(B-1)、有機
アルミニウムオキシ化合物(B-2)、および前記遷移金属
化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物(B-
3)からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
［Ｂ］とから形成されている。

【００３３】有機アルミニウム化合物(B-1) 上記有機アルミニウム化合物(B-1)としては、具体的に
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアル
ミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert
- ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオク
チルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウ
ム；メチルジクロロアルミニウム、エチルジクロロアル
ミニウム、イソブチルジクロロアルミニウムなどのアル
キルアルミニウムジハライド；ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロ
リド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；メチ
ルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノキシド）などのアルキルアルミニウムアリー
ロキシドなどが挙げられる。

【００３４】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミ
ニウムジハライドが好ましい。有機アルミニウムオキシ化合物(B-2) 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物(B-
2)は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【００３５】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００３６】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００３７】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジア
ルキルアルミニウムハイドライド；ジメチルアルミニウ
ムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどの
ジアルキルアルミニウムアルコキシド；ジエチルアルミ
ニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリ
ーロキシドなどが挙げられる。

【００３８】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式［II］で表されるイソプレニルアル
ミニウムを用いることもできる。

【００３９】 (i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡl_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z … ［II］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独で使用し
てもよく、または２種以上の混合物を使用することもで
きる。

【００４０】具体的には、トリメチルアルミニウムとト
リイソブチルアルミニウムとの混合物が挙げられる。ア
ルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族
炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの
脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シ
クロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化
水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上
記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素の
ハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化
水素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもでき
る。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪
族炭化水素が好ましい。

【００４１】上記のような有機アルミニウムオキシ化合
物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることが
できる。遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物(B-3) 遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物(B-3)としては、特表平１−５０１９５０号公報、
特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００
５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−
２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、
米国特許第５４７７１８号明細書などに記載されたルイ
ス酸、イオン性化合物およびボラン化合物、カルボラン
化合物を挙げることができる。

【００４２】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸として具体的には、下記一般式で表される
化合物が例示できる。

【００４３】Ｂ Ｒ₇ Ｒ₈ Ｒ₉ （式中、Ｒ₇,Ｒ₈およびＲ₉は、互いに独立して、フッ素
原子,メチル基,トリフルオロメチル基などの置換基含有
フェニル基、またはフッ素原子を示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。

【００４４】イオン性化合物は、前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応することにより遷移金属化合物［Ａ］をカ
チオン化し、イオン対を形成することにより遷移金属カ
チオン種を安定化させる働きを有するアニオンを含む塩
である。このようなアニオンとしては、有機ホウ素化合
物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウ
ム化合物アニオンなどが挙げられ、特に比較的嵩高で遷
移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチ
オンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カル
ボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオ
ン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。さらに詳
しくはトリフェニルカルベニウムカチオン、トリブチル
アンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチ
オン、フェロセニウムカチオンなどが挙げられる。

【００４５】これらのようなイオン性化合物のうち、ホ
ウ素化合物アニオンを含有するイオン性化合物が好まし
い。このようなイオン性化合物として、具体的に、トリ
エチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプ
ロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、
トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、ト
リメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチ
ルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-フルオロ
フェニル）ホウ素などのトリアルキル置換アンモニウム
塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素などのN,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などのジアルキルアンモニウム塩、
トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフォニ
ウムテトラ（フェニル）ホウ素などのトリアリールホス
フォニウム塩等が挙げられる。

【００４６】また、本発明ではホウ素原子を含有するイ
オン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチ
ルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートも挙げることができる。

【００４７】さらに以下のようなイオン性化合物も例示
できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物におい
て対向イオンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるが
これに限定されるものではない。） (1) アニオンの塩；ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アン
モニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-トリメチ
ルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートなど。 (2) ボラン化合物、カルボラン化合物； ボランおよびカルボラン錯化合物およびカルボランアニ
オンの塩；デカボラン（１４）、7,8-ジカルバウンデカ
ボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１
３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカル
バウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7
-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-
ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１
３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウン
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジ
カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムウンデカハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8
-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチル
シリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-
7-カルバウンデカボレートなど、 カルボランおよびカルボランの塩；4-カルバノナボラン
（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカ
ルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フェ
ニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-
メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライ
ド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなど。 (3) 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン；ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-
1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）など。

【００４８】以上のような前記遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物(B-3)は、２種以上
を混合して用いることができる。本発明では、上記遷移
金属化合物［Ａ］、有機アルミニウム化合物(B-1)、有
機アルミニウムオキシ化合物(B-2)および前記遷移金属
化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物(B-
3)以外に、触媒成分として水を含んでいてもよい。この
ような水は、後述するような重合溶媒に溶解させた水、
あるいは成分(B-2)を製造する際に用いられる化合物ま
たは塩類が含有する吸着水、結晶水を例示することがで
きる。

【００４９】オレフィン重合用触媒 本発明に係るオレフィン重合用触媒は、遷移金属化合物
［Ａ］（本明細書では成分［Ａ］ということもある）
と、有機アルミニウム化合物(B-1)、有機アルミニウム
オキシ化合物(B-2)および前記遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物(B-3)からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種以上の化合物［Ｂ］（本明細
書では成分［Ｂ］ということもある）と、必要に応じて
水とを不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で
混合することにより調製することができる。

【００５０】なお、本発明に係るオレフィン重合用触媒
では、前記［Ａ］成分と、［Ｂ］成分とは、任意に組み
合わせることができ、具体的には、(i)成分［Ａ］と成
分(B-1)、(ii)成分［Ａ］と成分(B-2)、(iii)成分
［Ａ］と成分(B-1)と成分(B-2)、(iv)成分［Ａ］と成分
(B-1)と成分(B-3)、(v)成分［Ａ］と成分(B-2)と成分(B
-3)、(vi)成分［Ａ］と成分(B-1)と成分(B-2)と成分(B-
3)などが挙げられる。

【００５１】この際の各成分の混合順序は任意である
が、たとえば、成分(B-1)と成分(B-2)とを混合して使用
する際は、予め成分(B-1)と成分(B-2)とを混合し、次い
で成分［Ａ］を混合することが好ましい。

【００５２】また成分（B-3）と成分(B-1)および／また
は成分(B-2)とを混合して使用する場合は、成分(B-1)お
よび／または成分(B-2)と成分［Ａ］とを混合し、次い
で成分（B-3）を混合することが好ましい。

【００５３】上記各成分を混合するに際して、成分(B-
1)および／または成分(B-2)中のアルミニウムと、成分
［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、
通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５０００であ
り、成分［Ａ］の濃度が、約１０^-8〜１０^-1モル／リッ
トル、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リットルの
範囲にあるのが好ましい。

【００５４】成分(B-3)を用いる場合、成分［Ａ］と成
分(B-3)とのモル比（［Ａ］／(B-3)）は、通常０.０１
〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成分
［Ａ］の濃度は、約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、好
ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リットルの範囲にあ
るのが望ましい。

【００５５】また触媒成分として水を用いる場合には、
［Ｂ］成分と水とを混合し、次いで［Ａ］成分を混合す
ることが好ましい。水と［Ｂ］成分とを混合するに際し
て、成分(B-1)中のアルミニウム原子（Al_{B -1}）と水（Ｈ
₂Ｏ）とのモル比（Al_B-1）／（Ｈ₂Ｏ）は、０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲にあるのが望ましく、ま
た成分(B-2)中のアルミニウム原子（Al_B-2）と水（Ｈ₂
Ｏ）とのモル比（Al_B-2）／（Ｈ₂Ｏ）は、０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲にあるのが望ましい。

【００５６】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

【００５７】本発明に係るオレフィン重合触媒の調製に
用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。

【００５８】本発明に係る遷移金属化合物をオレフィン
重合用触媒成分として含むオレフィン重合用触媒として
は、前記触媒以外に、前記成分［Ａ］、前記成分［Ｂ］
が担体に担持されてなる担持型触媒を挙げることができ
る。

【００５９】このような触媒として具体的には、微粒子
状担体に、成分［Ａ］と、成分［Ｂ］とが担持されてい
る。

【００６０】このような担持型触媒に用いられる微粒子
状担体は、無機あるいは有機の化合物であって、粒径が
１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒
状または微粒子状の固体である。

【００６１】このうち無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、Ａl ₂Ｏ₃、ＭgＯ、ＺrＯ
₂、ＴiＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣaＯ、ＺnＯ、ＢaＯ、ＴhＯ₂な
ど、またはこれらの混合物、例えばＳiＯ₂-ＭgＯ、Ｓi
Ｏ₂-Ａl₂Ｏ₃、ＳiＯ₂-ＴiＯ₂、ＳiＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳiＯ₂-
Ｃr₂Ｏ₃、ＳiＯ₂-ＴiＯ₂-ＭgＯなどを例示することがで
きる。これらの中でＳiＯ₂およびＡl₂Ｏ₃からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが
好ましい。

【００６２】なお、上記無機酸化物には少量のＮa₂ＣＯ
₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣaＣＯ₃、ＭgＣＯ₃、Ｎa₂ＳＯ₄、Ａl
₂(ＳＯ₄)₃、ＢaＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍg(ＮＯ₃)₂ 、Ａl(Ｎ
Ｏ₃)₃、Ｎa₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌi₂Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、
硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつかえない。

【００６３】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機
化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜
１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成
分として生成される重合体もしくは共重合体を例示する
ことができる。

【００６４】本発明に係る担持型触媒は、上記微粒子状
担体、成分［Ａ］と、成分［Ｂ］と、および所望により
水とを不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン媒体中で
混合接触させることにより調製することができる。

【００６５】この際の混合順序は任意に選ばれるが、好
ましくは微粒子状担体と成分［Ｂ］とを混合接触させ、
次いで成分［Ａ］を混合接触させ、さらに所望により水
を混合接触させるか、成分［Ｂ］と成分［Ａ］との混合
物と、微粒子状担体とを混合接触させ、次いで所望によ
り水を混合接触させるか、あるいは、成分［Ｂ］と水と
を混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合接触させるこ
とが選ばれる。

【００６６】上記各成分を混合するに際して、成分
［Ａ］は、該成分［Ａ］中の遷移金属原子に換算して微
粒子状担体１ｇあたり、通常１×１０^-6〜５×１０^-3モ
ル、好ましくは３×１０^-6〜１×１０^-3モルの量で用い
られ、成分［Ａ］の濃度は、該成分［Ａ］中の遷移金属
原子に換算して約５×１０^-6〜２×１０^-2モル／リット
ル（溶媒）、好ましくは１０^-5〜１０^-2モル／リットル
（溶媒）の範囲にあるのが望ましい。

【００６７】成分［Ｂ］として有機アルミニウム化合物
(B-1)または有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)を用い
る場合は、成分(B-1)または成分(B-2)中のアルミニウム
と成分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金
属）が、通常１０〜３０００、好ましくは２０〜２００
０の範囲にあるのが望ましい。

【００６８】成分［Ｂ］として成分［Ａ］と反応してイ
オン対を形成する化合物(B-3)を用いる場合、成分
［Ａ］と成分(B-3)とのモル比（［Ａ］／(B-3)）が、通
常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲にあるの
が望ましい。

【００６９】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)または成分(B-2)中のアルミニウム原子
（Ａｌ_B-1またはＡｌ_B-2）と水（Ｈ₂Ｏ）とのモル比
（Ａｌ_B-1／Ｈ₂ＯまたはＡｌ_B-2／Ｈ₂Ｏ）が、０.５〜
５０、好ましくは１〜４０の範囲である。

【００７０】上記各成分を混合する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。

【００７１】本発明に係る遷移金属化合物をオレフィン
重合用触媒成分として含むオレフィン重合用触媒として
は、前記触媒以外にさらに、前記遷移金属化合物［Ａ］
と、前記化合物［Ｂ］との存在下、オレフィンを予備重
合させてなる予備重合触媒を挙げることができる。

【００７２】このような触媒としては、微粒子状担体
と、遷移金属化合物［Ａ］と、有機アルミニウム化合物
(B-1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)、および前
記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する
化合物(B-3)からなる群から選ばれる少なくとも１種の
化合物［Ｂ］と、予備重合により生成するオレフィン重
合体とから形成される触媒などが挙げられる。

【００７３】このような予備重合触媒は、上記の微粒子
状担体、成分［Ａ］、成分［Ｂ］および所望により水と
を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合
接触させて得られる固体状触媒成分に、少量のオレフィ
ンを予備重合することにより調製することができる。

【００７４】予備重合に際しては、成分［Ａ］は、成分
［Ａ］中の遷移金属に換算して、通常１０^-5〜２×１０
^-2モル／リットル（溶媒）、好ましくは５×１０^-5〜１
０^-2モル／リットル（溶媒）の量で用いられ、予備重合
温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜５０℃であり、
また予備重合時間は０.５〜１００時間、好ましくは１
〜５０時間程度である。

【００７５】予備重合に用いられるオレフィンとして
は、重合に用いられるオレフィンの中から選ばれるが、
好ましくは重合と同じモノマーまたは重合と同じモノマ
ーとα-オレフィンの混合物である。

【００７６】上記のようにして得られた本発明に係るオ
レフィン重合用触媒は、微粒子状担体１ｇ当たり約１０
^-6〜１０^-3グラム原子、好ましくは２×１０^-6〜３×１
０^-4グラム原子の遷移金属原子が担持され、約１０^-3〜
１０^-1グラム原子、好ましくは２×１０^-3〜５×１０^-2
グラム原子のアルミニウム原子が担持されていることが
望ましい。また成分(B-3)としてホウ素含有ルイス酸ま
たはホウ素含有イオン性化合物を使用する場合は、ホウ
素原子として１０^-7〜０．１グラム原子、好しくは２×
１０^-7〜３×１０^-2グラム原子の量で担持されているこ
とが望ましい。

【００７７】さらに予備重合によって生成する重合体量
は、微粒子状担体１ｇ当たり約０.１〜５００ｇ、好ま
しくは０.３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇ
の範囲であることが望ましい。

【００７８】なお、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分を含むことができる。このような本発明に係
るオレフィン重合用触媒によって得られるポリオレフィ
ンは、分子量分布および組成分布が狭く、分子量が高
く、重合活性が高い。

【００７９】オレフィンの重合方法 次に、本発明に係るオレフィンの重合方法について説明
する。本発明では、上記のオレフィン重合用触媒の存在
下にオレフィンの重合を行う。重合は懸濁重合などの液
相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施でき
る。

【００８０】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
上記オレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を
行うに際して上記のような触媒は、重合系内の［Ａ］遷
移金属化合物中の遷移金属原子の濃度として、通常１０
^-8〜１０^-3グラム原子／リットル（溶媒）、好ましくは
１０^-7〜１０^-4グラム原子／リットル（溶媒）の量で用
いられることが望ましい。

【００８１】担持型触媒または予備重合触媒を用いる場
合には、所望により担体に担持されていない有機アルミ
ニウム化合物や有機アルミニウムオキシ化合物を、反応
のいずれの段階においても用いることができる。

【００８２】オレフィンの重合温度は、スラリー重合法
を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは
０〜９０℃の範囲であることが望ましく、液相重合法を
実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜
２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合
法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好
ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。

【００８３】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合用触媒により重合することができるオレ
フィンとしては、エチレン、および炭素数が３〜２０の
α-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素数が３〜
２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロ
ヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、
テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,
2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを挙げる
ことができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘキサ
ン、ジエンなどを用いることもできる。

【００８４】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、エ
チレンの単独重合、プロピレンの単独重合、またはエチ
レンとプロピレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα−
オレフィンとの共重合に特に好適に用いられる。

【００８５】

【発明の効果】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、
オレフィン重合用触媒成分として用いることができる。

【００８６】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、高
活性であり、分子量分布および組成分布が狭く、かつ分
子量が高いポリオレフィンを製造することができる。

【００８７】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００８８】

【実施例１】化合物［Ａ−１］の合成 ディーンスターク装置を備えた２００ｍｌ−３口フラス
コに１，２−シクロヘキサンジオン１０.０ｇ（８９.２
ｍｍｏｌ）、２，６−ジメチルアニリン２１.６ｇ（１
７８.４ｍｍｏｌ）、酢酸５滴およびトルエン１００ｍ
ｌを加え、窒素雰囲気で加熱還流させた。水の留出が止
まった後、濃硫酸数滴を加えさらに４０時間反応させ
た。反応液を減圧濃縮し、得られた粘調オイルにエーテ
ル３０ｍｌを加えて加熱溶解させ、一晩冷蔵庫に放置し
た。析出した固体をろ別し、冷エーテル５０ｍｌで洗浄
後、真空乾燥しピンク色固体を１５.３５ｇ得た。次に
得られた固体１ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲルを予めヘキサン〜Ｅｔ３Ｎ溶液で一晩処
理後使用、ヘキサン展開溶媒）で分離精製し、下記式
（ａ）で示される目的物を淡黄色粉末として０.５８ｇ
得た（収率３１％）。

【００８９】

【化７】

【００９０】得られた生成物の物性を下記に示す。 ＦＤ−ＭＳ ： ３１８（Ｍ＋）¹ Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂,４００ＭＨｚ）：得られたス
ペクトルを図２に示す。

【００９１】１００ｍｌ−３口フラスコに上記で得られ
た化合物（ａ）０.３１９ｇ(１.０ｍｍｏｌ）を秤取
し、窒素雰囲気でＮｉＢｒ₂（ＤＭＥ）（ＤＭＥ＝１，
２−ジメトキシエタン）０.３０８ｇ（１.０ｍｍｏｌ）
を加えたのち、系内を充分にアルゴンガス置換した。次
に無水の塩化メチレン３ｍｌを加え室温で２４ｈｒ攪拌
した。得られたこげ茶色の反応スラリーをＧ−４ガラス
フィルターでろ過し、ろ過残渣を無水ヘキサン５ｍｌで
２回洗浄後、真空乾燥させ下記式で示される化合物［Ａ
−１］をこげ茶色粉末として０.２４ｇ得た（収率４５
％）。

【００９２】

【化８】

【００９３】得られた生成物の物性を下記に示す。 ＦＤ−ＭＳ ： ５３６（Ｍ＋）¹ Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂,４００ＭＨｚ）：δ＝１.８５
−１.９５（ｍ,２Ｈ,−ＣＨ₂−）；２.２４（ｓ,６Ｈ,
ＣＨ₃）； ２.３０（ｓ,６Ｈ,ＣＨ₃）；２.３５−２.
６０（ｍ,４Ｈ,−ＣＨ₂−Ｃ＝Ｃおよび−ＣＨ₂−Ｃ＝
Ｎ）;５.７２(ｓ,１Ｈ,ＣＨ＝Ｃ）；７.０−７.４（ｍ,
６Ｈ）

【００９４】

【実施例２】化合物［Ａ−２］の合成 ディーンスターク装置を備えた２００ｍｌ−３口フラス
コに１，２−シクロヘキサンジオン１０.０ｇ（８９.２
ｍｍｏｌ）、２，６−ジイソプロピルルアニリン３１.
６ｇ（１７８.４ｍｍｏｌ）、酢酸５滴およびトルエン
６０ｍｌを加え、窒素雰囲気で１５時間加熱還流させ
た。反応液を減圧濃縮し、得られた赤茶色の粘調オイル
に少量のエーテルを加えて結晶を析出させた。得られた
スラリーをろ過し、ろ過残渣を少量のエーテルで洗浄
後、真空乾燥し下記式（ｂ）で示される目的物を淡いオ
レンジ色固体として１０.０７ｇ得た（収率２６％）。

【００９５】

【化９】

【００９６】得られた生成物の物性を下記に示す。 ＦＤ−ＭＳ ： ４３０（Ｍ＋）¹ Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃,４００ＭＨｚ）：得られたスペ
クトルを図３に示す。

【００９７】１００ｍｌ−３口フラスコに上記で得られ
た化合物（ｂ）０.４５８ｇ(１.０ｍｍｏｌ）を秤取
し、窒素雰囲気でＮｉＢｒ₂（ＤＭＥ）０.３０８ｇ
（１.０ｍｍｏｌ）を加えたのち、系内を充分にアルゴ
ンガス置換した。次に無水の塩化メチレン３ｍｌを加え
室温で２４ｈｒ攪拌した。得られたこげ茶色の反応スラ
リーをＧ−４ガラスフィルターでろ過し、ろ過残渣を無
水ヘキサン５ｍｌで２回洗浄後、真空乾燥させ下記式で
示される化合物［Ａ−２］をこげ茶色粉末として０.２
６ｇ得た（収率４０％）。

【００９８】

【化１０】

【００９９】

【実施例３】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレンク
に、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合物
［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内を
十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１０
ｍｌを加え、攪拌しながら室温でメチルアルミノキサン
のトルエン溶液をアルミニウム原子換算で３ｍｍｏｌを
加え、重合を開始した。１時間重合を行った後、５ｍｌ
のメタノールを添加することにより重合を停止した。反
応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌに
加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。ろ
過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、８０℃で１０
時間減圧乾燥することにより白色のゴム状ポリマーを得
た。得られたポリマーは１.３６ｇであり、重合活性は
１３６Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。重量平均分
子量（Ｍｗ）は４４,０００、数平均分子量（Ｍｎ）は
１７,０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２.６
３であった。ガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０.８℃で
あった。

【０１００】

【実施例４】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレンク
に、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合物
［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内を
十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１０
ｍｌを加え、攪拌しながら室温でトリエチルアルミニウ
ムのトルエン溶液（０.９１ｍｏｌ／ｌ）１.１ｍｌを加
え、重合を開始した。１時間重合を行った後、５ｍｌの
メタノールを添加することにより重合を停止した。反応
混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌに加
えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。ろ過
残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、８０℃で１０時
間減圧乾燥することにより白色のゴム状ポリマーを得
た。得られたポリマーは０.３６ｇであり、重合活性は
３６Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。重量平均分子
量（Ｍｗ）は３２,０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１
０,０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３.１７
であった。ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５７.７℃であ
った。

【０１０１】

【実施例５】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレンク
に、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合物
［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内を
十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１０
ｍｌを加え、攪拌しながら室温でトリイソブチルアルミ
ニウムのシクロヘキサン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）１.０
ｍｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った後、
少量のメタノールを添加することにより重合を停止し
た。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００
ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過し
た。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、８０℃
で１０時間減圧乾燥することにより白色のゴム状ポリマ
ーを得た。得られたポリマーは０.１２６ｇであり、重
合活性は１２.６Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。

【０１０２】

【実施例６】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレンク
に、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合物
［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内を
十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１０
ｍｌを加え、攪拌しながら室温でエチルアルミニウムジ
クロリドのトルエン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）１.０ｍｌ
を加え、重合を開始した。１時間重合を行った後、少量
のメタノールを添加することにより重合を停止した。反
応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌに
加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。ろ
過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２０℃で１
０時間減圧乾燥することにより無色透明な水あめ状ポリ
マーを得た。得られたポリマーは２.５４ｇであり、重
合活性は２５４Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。

【０１０３】

【実施例７】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレンク
に、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合物
［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内を
十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１０
ｍｌを加え、攪拌しながら室温でジエチルアルミニウム
クロリドのｎ−ヘキサン溶液（０.９５ｍｏｌ／ｌ）１.
０５ｍｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った
後、少量のメタノールを添加することにより重合を停止
した。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１０
０ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過
した。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２
０℃で１０時間減圧乾燥することにより無色透明な水あ
め状ポリマーを得た。得られたポリマーは１.３３ｇで
あり、重合活性は１３３Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当
する。

【０１０４】

【実施例８】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレンク
に、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合物
［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内を
十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１０
ｍｌを加え、攪拌しながら室温でジメチルアルミニウム
クロリドのｎ−ヘキサン溶液（１.０５ｍｏｌ／ｌ）０.
９５ｍｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った
後、少量のメタノールを添加することにより重合を停止
した。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１０
０ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過
した。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２
０℃で１０時間減圧乾燥することにより半透明な液状ポ
リマーを得た。得られたポリマーは１.０７７ｇであ
り、重合活性は１０７.７Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当
する。

【０１０５】

【実施例９】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレンク
に、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合物
［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内を
十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１０
ｍｌを加え、攪拌しながら室温でメチルアルミニウムジ
クロリドのｎ−ヘキサン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）１.０
ｍｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った後、
少量のメタノールを添加することにより重合を停止し
た。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００
ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過し
た。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２０
℃で１０時間減圧乾燥することにより無色透明な水あめ
状ポリマーを得た。得られたポリマーは０.５１５ｇで
あり、重合活性は５１.５Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当
する。

【０１０６】

【実施例１０】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例１で得られたニッケル化合
物［Ａ−１］５.４ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でメチルアルミニウム
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ
ド）のトルエン溶液（０.４ｍｏｌ／ｌ）２.５ｍｌを加
え、重合を開始した。１時間重合を行った後、少量のメ
タノールを添加することにより重合を停止した。反応混
合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌに加え
て充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。ろ過残
渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２０℃で１０時
間減圧乾燥することによりゴム状ポリマーを得た。得ら
れたポリマーは０.２８ｇであり、重合活性は２８Ｋｇ
／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。

【０１０７】

【実施例１１】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でメチルアルミノキサ
ンのトルエン溶液をアルミニウム原子換算で３ｍｍｏｌ
を加え、重合を開始した。１５分間重合を行った後、５
ｍｌのメタノールを添加することにより重合を停止し
た。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００
ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過し
た。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、８０℃
で１０時間減圧乾燥することにより白色のゴム状ポリマ
ーを得た。得られたポリマーは０.６８ｇであり、重合
活性は２７２Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。重量
平均分子量（Ｍｗ）は１９８,０００、数平均分子量
（Ｍｎ）は１３４,０００であり、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）は１.４８であった。ガラス転移温度（Ｔｇ）は
−６８.２℃であった。

【０１０８】

【実施例１２】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でトリエチルアルミニ
ウムのトルエン溶液（０.９１ｍｏｌ／ｌ）１.１ｍｌを
加え、重合を開始した。１時間重合を行った後、３ｍｌ
のメタノールを添加することにより重合を停止した。反
応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌに
加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。ろ
過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、８０℃で１０
時間減圧乾燥することにより灰白色の粘調なポリマーを
得た。得られたポリマーは２.０ｇであり、重合活性は
２００Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。重量平均分
子量（Ｍｗ）は４０,０００、数平均分子量（Ｍｎ）は
７,４００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５.３４
であった。

【０１０９】

【実施例１３】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でトリイソブチルアル
ミニウムのシクロヘキサン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）１.
０ｍｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った
後、５ｍｌのメタノールを添加することにより重合を停
止した。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１
００ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ
過した。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、８
０℃で１０時間減圧乾燥することにより白色のゴム状ポ
リマーを得た。得られたポリマーは０.５５ｇであり、
重合活性は５５Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。

【０１１０】

【実施例１４】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でエチルアルミニウム
ジクロリドのトルエン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）１.０ｍ
ｌを加え、重合を開始した。４０分間重合を行った後、
少量のメタノールを添加することにより重合を停止し
た。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００
ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過し
た。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２０
℃で１０時間減圧乾燥することによりガム状ポリマーを
得た。得られたポリマーは１.７４ｇであり、重合活性
は２６１Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。

【０１１１】

【実施例１５】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でエチルアルミニウム
ジクロリドのトルエン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）３.０ｍ
ｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った後、少
量のメタノールを添加することにより重合を停止した。
反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌ
に加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。
ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２０℃で
１０時間減圧乾燥することにより無色透明な水あめ状ポ
リマーを得た。得られたポリマーは１.１１６ｇであ
り、重合活性は１１１.６Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当
する。

【０１１２】

【実施例１６】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でエチルアルミニウム
ジクロリドのトルエン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）０.１ｍ
ｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った後、少
量のメタノールを添加することにより重合を停止した。
反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌ
に加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。
ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２０℃で
１０時間減圧乾燥することにより無色透明な水あめ状ポ
リマーを得た。得られたポリマーは０.１４８ｇであ
り、重合活性は１４.８Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当す
る。

【０１１３】

【実施例１７】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でジエチルアルミニウ
ムクロリドのｎ−ヘキサン溶液（０.９５ｍｏｌ／ｌ）
１.０５ｍｌを加え、重合を開始した。４０分間重合を
行った後、少量のメタノールを添加することにより重合
を停止した。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノー
ル１００ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルター
でろ過した。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄
し、１２０℃で１０時間減圧乾燥することにより半透明
ゴム状ポリマーを得た。得られたポリマーは１.２５ｇ
であり、重合活性は１８７.５Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに
相当する。

【０１１４】

【実施例１８】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でジメチルアルミニウ
ムクロリドのｎ−ヘキサン溶液（１.０５ｍｏｌ／ｌ）
０.９５ｍｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行
った後、少量のメタノールを添加することにより重合を
停止した。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール
１００ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターで
ろ過した。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、
１２０℃で１０時間減圧乾燥することにより半透明水あ
め状ポリマーを得た。得られたポリマーは１.０８１ｇ
であり、重合活性は１０８.１Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに
相当する。

【０１１５】

【実施例１９】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でメチルアルミニウム
ジクロリドのｎ−ヘキサン溶液（１.０ｍｏｌ／ｌ）１.
０ｍｌを加え、重合を開始した。１時間重合を行った
後、少量のメタノールを添加することにより重合を停止
した。反応混合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１０
０ｍｌに加えて充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過
した。ろ過残渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２
０℃で１０時間減圧乾燥することにより無色透明な水あ
め状ポリマーを得た。得られたポリマーは０.５４ｇで
あり、重合活性は５４Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当す
る。

【０１１６】

【実施例２０】充分に窒素置換した３０ｍｌのシュレン
クに、窒素雰囲気下、実施例２で得られたニッケル化合
物［Ａ−２］６.５ｍｇ（０.０１ｍｍｏｌ）を加え系内
を十分にエチレンガス置換した。次に無水トルエンを１
０ｍｌを加え、攪拌しながら室温でメチルアルミニウム
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ
ド）のトルエン溶液（０.４ｍｏｌ／ｌ）２.５ｍｌを加
え、重合を開始した。１時間重合を行った後、少量のメ
タノールを添加することにより重合を停止した。反応混
合物を塩酸１ｍｌを加えたメタノール１００ｍｌに加え
て充分に攪拌し、グラスフィルターでろ過した。ろ過残
渣をさらにメタノールで数回洗浄し、１２０℃で１０時
間減圧乾燥することにより半透明なゴム状ポリマーを得
た。得られたポリマーは０.２２ｇであり、重合活性は
２２Ｋｇ／ｍｏｌ-Ｎｉ・ｈに相当する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒成分を用い
たオレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図であ
る。

【図２】実施例１で得られた化合物（ａ）のＮＭＲスペ
クトルである。

【図３】実施例２で得られた化合物（ｂ）のＮＭＲスペ
クトルである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表される新規な遷移金
   属化合物； 【化１】 （式中、Ｍは、周期表第４〜６および第８〜１０族の遷
   移金属原子を示し、Ｒ₁〜Ｒ₆は、互いに同一でも異なっ
   ていてもよく、水素原子または炭化水素基、炭素数１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、
   酸素含有炭化水素基、イオウ含有炭化水素基、窒素含有
   炭化水素基またはリン含有炭化水素基を示し、これらの
   うちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
   い。Ｘ₁およびＸ₂は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
   素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含
   有基またはイオウ含有基を示す。）
2. 【請求項２】下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合
   物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒成
   分； 【化２】 （式中、Ｍは、周期表第４〜６および第８〜１０族の遷
   移金属原子を示し、 Ｒ₁〜Ｒ₆は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
   原子または炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭
   化水素基、ケイ素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素
   基、イオウ含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基または
   リン含有炭化水素基を示し、これらのうちの２個以上が
   互いに連結して環を形成していてもよい。Ｘ₁およびＸ₂
   は、互い同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
   ０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含
   有基を示す。）
3. 【請求項３】(1)下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属
   化合物［Ａ］と、 【化３】 （式中、Ｍは、周期表第４〜６および第８〜１０族の遷
   移金属原子を示し、Ｒ₁〜Ｒ₆は、互いに同一でも異なっ
   ていてもよく、水素原子または炭化水素基、炭素数１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、
   酸素含有炭化水素基、イオウ含有炭化水素基、窒素含有
   炭化水素基またはリン含有炭化水素基を示し、これらの
   うちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
   い。Ｘ₁およびＸ₂は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
   素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含
   有基またはイオウ含有基を示す。） (2)有機アルミニウム化合物(B-1)、有機アルミニウムオ
   キシ化合物(B-2)、および前記遷移金属化合物［Ａ］と
   反応してイオン対を形成する化合物(B-3)からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物［Ｂ］とからなるこ
   とを特徴とするオレフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】請求項３に記載のオレフィン重合用触媒の
   存在下にオレフィンを重合または共重合することを特徴
   とするオレフィンの重合方法。