JPH0384021A - チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レ
ンズと、その製造方法に関するものである。さらに詳し
くは、ポリイソシアネートとポリチオールとの混合物に
、分子内に電子吸引基を有する３級アミンを添加して、
注型重合することを特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−ア
ルキルエステル系レンズの製造方法およびその製造方法
によって得られるレンズに関するものである。

【従来の技術】

従来、ポリイソシアネートとポリオールよりウレタン樹
脂を得る場合、３級アミンを触媒として用いる技術は公
知である。 本発明者らは、ポリイソシアネートとポリチオールより
、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズを得
る研究を行なっている。 一般に、プラスチックレンズは、ガラスモールドと樹脂
製ガスケットよりなるモールド型中にモノマーを注入し
、加熱硬化させて得られるが、モノマー調合から注入ま
で、６〜８時間必要であり、その間、モノマーは注入可
能な粘度を維持していなければならない。さらに、モー
ルド型に使用する樹脂製ガスケットは、熱可塑性樹脂で
できており、その耐熱性は、一般に１２０℃以下である
。また、経済性の面から、レンズ成型に要する時間は特
殊なものを除き、一般に２４時間以内でなければならな
いとされている。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明者らは、従来、重合触媒として有機錫化合物を用
いてきたが、例えば、インホロンジイソシアネートとペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピ
オネート）の反応の場合、有機錫触媒では活性が小さく
、モノマーのゲル化に１２０℃以上の温度が必要であり
、更に重合に要する時間も２４時間以上必要であった。 更に、有機錫化合物のかわりに、トリエチルアミン等の
３級アミンを用いると、活性が大きく、触媒添加と同時
に爆発的に反応が進み、モノマー混合物をモールド型に
注入することは不可能であった。 ［課題を解決するための手段］ このような状況に鑑み、本発明者らは鋭意検討を加えた
結果、３級アミンのうち、分子内に電子吸引基を有する
３級アミンが、ポリイソシアネートとポリチオールの混
合物よりチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レン
ズを得ろ場合の触媒として、適当な活性、すなわち室温
付近で充分なポットライフを持ちながら、　１２０℃以
下の温度で２４時間以内にレンズを作り得る活性を有す
ることを見出し、本発明に至った。 すなわち本発明は、ポリイソシアネートとポリチオール
の混合物に、分子内に電子吸引基を有する３級アミンを
添加して、注型重合することを特徴とするチオカルバミ
ン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズの製造方法、および
注型重合して得られるレンズである。 本発明において用いられる、分子内に電子吸尽基を有す
る３級アミンとは、例えば、分子内にエステル基、カル
ボニル基、ニトリル基、ニトロ基などの基を有する化合
物であり、具体的には、酢酸ジメチルアミノエチル、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミド
、ジメチルアミンアクリロニトリル、ジエチルアミンア
クリロニトリル、ジメチルアミノアセトン、３−ジメチ
ルアミノアクロレイン、ジメチルアミノメチレンマロノ
ニトリル、ジエチルアミノアセトン、ジエチルアミノア
セトニトリル、■−ジエチルアミンー３−ブタノン、ジ
メチルアミノアセトニトリル等の化合物である。 これら３級アミンの添加量は、モノマーの組合わせによ
っても違うが、一般に５ｐｐｍ〜１％である。 本発明において、原料として用いるポリチオールは、メ
ルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を有する
ポリチオール、ヒドロキシル基を有するメルカプト化合
物、ヒドロキシル基を有し、メルカプト基以外にも少な
くとも１つの硫黄原子を有するメルカプト化合物なども
用いられる。 具体的には、ポリチオールとしては、例えば、メタンジ
チオール、１，２−エタンジチオール、１．ｌ−プロパ
ンジチオール、１．２−プロパンジチオール、１．３−
プロパンジチオール、２．２−プロパンジチオール、１
．６−ヘキサンジチオール、１．２．３−プロパントリ
チオール、１．１−シクロヘキサンジチオール、１．２
−シクロヘキサンジチオール、２．２−ジメチルプロパ
ン−１，３−ジチオール、３．４−ジメトキシフ゛タン
ー１．２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２
，３−ジチオール、ビシクロ［２，２，１］ペブターｅ
ｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１．１−ビス（メ
ルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（
２−メルカプトエチルエステル）、２．３−ジメルカプ
トコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２．３
−ジメルカプト−１−プロパツール（２−メルカプトア
セテ−１−）、２．３−ジメルカプト−１−プロパツー
ル（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレング１
　１−Ｊｌ／）’　７　　（’）−−１１Ｌ−ｈ”ｆ　
ｋ　　７−ｈ−ｙ−ｋ　）Ｓ’＞Ｔチレングリコールビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）　、　１．２−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２．３−ジメルカ
プトプロピルメチルエーテル、２．２−ビス（メルカプ
トメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−
メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロール
プロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチ
ロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）
、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトア
セテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メ
ルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール、及
びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合
物、１．２−ジメルカプトベンゼン、１．３−ジメルカ
プトベンゼン、１．４−ジメルカプトベンゼン、１．２
−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．３−ビス（
メルカプトメチル）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトエチル
）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１．４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．
２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１．
３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１．
４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１．
２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．
４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．
２．３−トリメルカプトベンゼン、１．２．４−トリメ
ルカプトベンゼン、１．３．５−トリメルカプトベンゼ
ン、１，２．３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン
、ｌ、　２．４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン
、１．３．５−　トリス（メルカプトメチル）ベンゼン
、１．２．３−　）−リス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、ｌ、　２．４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１．３．５−　トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１．２．３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１．２．４−トリス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、１．３．５−トリス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、１．２．３−　トリス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、１．２．４−トリス（
メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．３．５−ト
リス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．２．
３．４−テトラメルカプトベンゼン、１．２．３．５−
テトラメルカプトベンゼン、１．２．４．５−テトラメ
ルカプトベンゼン、ｌ、２゜３．４−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１、２．３．５−テトラキス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２．４．５−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、ｌ、　２．３．
４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２
，３．５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１．２．４．５−テトラキス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１．２．３．４−テトラキス（メルカプトメチレ
ンオキシ）ベンゼン、１．２．３．５−テトラキス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５−
テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１
．２．３．４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ
）ベンゼン、ｌ、　２．３．５−テトラキス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１．２゜４．５−テトラ
キス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、　２．２
°−ジメルカプトビフェニル、　４．４−ジメルカプト
ビフェニル、　４，４°−ジメルカプトベンゼン、２．
５−トルエンジチオール、３．４−トルエンジチオール
、ｌ、４−ナフタレンジチオール、１．５−ナフタレン
ジチオール、２．６−ナフタレンジチオール、２．７−
ナフタレンジチオール、２．４−ジメチルベンゼン−１
，３−ジチオール、４．５−ジメチルベンゼン−１，３
−ジチオール、９．ｌＯ−アントラセンジメタンチオー
ル、１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２
，２−ジチオール、１．３−ジフェニルプロパン−２，
２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール
、２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の
芳香族ポリチオール、また２、５−ジクロロベンゼン−
１，３−ジチオール、１．３−ジ（ｐ−クロロフェニル
）プロパン−２，２−ジチオール、３．４．５−トリブ
ロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２．３．４．６
−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳
香族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−４，６−
シチオールーｓｙｍ−）リアジン、２−エチルアミノ−
４，６−シチオールーｓｙｍ−）リアジン、２−アミノ
−４，６−シチオールーｓｙｍ＝トリアジン、２−モル
ホリノ−４，６−シチオールーｓｙｍ−トリアジン、２
−シクロヘキシルアミノ−４，６−シチオールーｓｙｍ
−トリアジン、２−メトキシ−４，６−シチオールーｓ
ｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−シチオー
ルーｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４
，６−シチオールーｓｙｍ−）−リアジン、２−チオブ
チルオキシ−４，６−シチオールーｓｙｍ−トリアジン
等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの塩素
置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げられる
。 メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有
する２官能以上のポリチオールとしては、例えば１，２
−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．３−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．４−ビス（
メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．２−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、ｌ、　２．３−　トリス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１．２．４−　トリス（メ
ルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．３．５−　トリス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、Ｉ、　２．３−ト
リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．２．４−
トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．３．５
−　トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．２
．３．４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１．２．３．５−テトラキス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１．２．４．５−テトラキス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、１．２，３．４−テトラキス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．２．３．５−
テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、ｌ、　
２．４．５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン等、及びこれらの核アルキル化合物等の芳香族ポリ
チオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス
（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプ
ロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メ
タン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス
（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス
（メルカプトメチルチオ）エタン、１．２−ビス（２−
メルカプトエチルチオ）エタン、１．２−ビス（３−メ
ルカプトプロピルチオ）エタン、１．３−ビス（メルカ
プトメチルチオ）プロパン、１．３−ビス（２−メルカ
プトエチルチオ）プロパン、１．３−ビス（３−メルカ
プトプロピルチオ）プロパン、１．２．３−トリス（メ
ルカプトメチルチオ）プロパン、１，２゜３−トリス（
２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１、２．３−　
トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テト
ラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラ
キス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テト
ラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、
ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２
，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカ
プトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）
ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィ
ド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプ
ロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒド
ロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプ
トプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピル
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒ
ドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフ
ィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエ
チルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート
）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカ
プトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプト
エチルエーテルビス（２−メルカプト７セテート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）　、１．４−ジチアン−２，５−ジオール
ビス（２−メルカプトアセテ−）−）　、１．４−ジチ
アン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカブトエ
チルエスチル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、４．４−チオジブチル酸ビス（
２−メルカプトエチルエステル）、ジチオグリコール酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロ
ピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４．
４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエス
テル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプ
トプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，
３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコー
ル酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロ
ピルエステル）、等の脂肪族ポリチオール、３．４−チ
オフェンジチオール、ビスムチオール、２．５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾール等の複素環化合物
等が挙げられる。 更には、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用しても良い。 また、ヒドロキシル基を有するメルカプト化合物として
は、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカ
プトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカブトシ
クロヘキサン、２．４−ジメルカプトフェノール、２−
メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール
、１．２−ジメルカプト−３−プロパツール、１．３−
ジメルカプト−２−プロパツール、２．３−ジメルカプ
ト−１−プロパツール、１．２−ジメルカプト−１，３
−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−
メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモ
ノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリ
トールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタ
エリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエ
リスリトールビス（チオグリコレート）等が挙げられる
。更にはこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用しても良い。 また、ヒドロキシル基を有し、メルカプト基以外に少な
くとも１つの硫黄原子を含むメルカプト化合物としては
、例えば、ヒドロキシメチルトリス（メルカプトエチル
チオメチル）メタン、ｌ−ヒドロキシエチルチオ−３−
メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４°
−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプ
トエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフ
ィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカ
プトエタンモノ（サリチレート）、ヒドロキシエチルチ
オメチルトリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン
等が挙げられる。更にはこれらの塩素置換体、臭素置換
体等のハロゲン置換体を使用しても良い、これらポリチ
オールは単独で用いても、あるいは二種以上を混合して
使用してもよい。 本発明において原料として用いる、ポリイソシアネート
としては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレ
ンジイソシアネート、ノナンメチレンジイソシアネート
、２，２°−ジメチルベンクンジイソシアネート、２．
２．４−　トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカ
メチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、
１．３−ブタジェン−１，４−ジイソシアネート、２．
２．４−　トリメチルへキサメチレンジイソシアネート
、１，６．１１−ウンデカトリイソシアネート、１．３
．６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１．８−ジ
イソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、
２．５．７−ドリメチルー１．８−ジイソシアネート−
５−イソシアネートメチルオクタン、ビス（イソシアネ
ートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチ
ル）エーテル、１．４−ブチレングリコールジプロピル
エーテル−ｗ、ｗ’−ジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート
、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイツシアネー
トヘキサノエート、２−イソシアネートプロピル−２，
６−ジイツシアネートヘキサノエート、キシリレンジイ
ソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン
、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α、α、
α°、α゛−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス（イソ
シアネーチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネ
ートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアネ
ート、２，６−ジ（インシアネートメチル）フラン、等
の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ビス（インシアネートメチル）シクロヘキサン、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメチルメタンジイソシアネ
ート、２．２°−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリ
デン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチル−３−（３−インシアネ
ートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ
−［２，２，１］−へブタン、２−イソシアネートメチ
ル−３−（３−イソシアネートプロピル）−６−インシ
アネートメチルービシクロー［２，２，１］−へブタン
、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネー
トプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ−
［２，２，１１−ヘプタン、２−イソシアネートメチル
−２−（３−イソシアネートプロピル）−６−インジア
ネートメチルービシクロー［２，２，１］−へブタン、
２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネート
プロピル）−５−（２−イソシアネートエチル）−ビシ
クロ−［２，２’、１］−へブタン、２−イソシアネー
トメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）　−６
−（２−インシアネートエチル）−ビシクロ−［２，２
，１１−へブタン、２−イソシアネートメチル−２−（
３−イソシアネートプロピル）−５−（２−イソシアネ
ートエチル）−ビシクロ−［２，２，１］−ヘプタン、
２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネート
プロピル）−６−（２−イソシアネートエチル）−ビシ
クロ−［２，２，１］−へブタン等の脂環族ポリイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イ
ソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェ
ニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシ
アネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート
、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼント
リイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチ
ルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、４．４゛−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、３，３゜−ジメチルジフ
ェニルメタン−４，４°−ジイソシアネート、ビベンジ
ルー４，４゛−ジイソシアネート、ビス（イソシアネー
トフェニル）エチレン、３，３°−ジメトキシビフェニ
ル−４，４°−ジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタレン
トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４°
−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−
４，６，４°−トリイソシアネート、４−メチルジフェ
ニルメタン−３，５，２°、４°。 ６′−ペンタイソシアネート、フェニルイソシアネート
メチルイソシアネート、フェニルイソシアネートエチル
イソシアネート、テトラヒドロナフチレンジイソシアネ
ート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサ
ヒドロジフェニルメタン−４，４°−ジイソシアネート
、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリ
コールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−
プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネ
ート、ベンゾフェノンジイソシアネート、ジエチレング
リコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ジベン
ゾフランジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネ
ート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロ
カルバゾールジイソシアネート等の芳香族ポリイソシア
ネート、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピ
ルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート
、ジメチルスルホンジイソシアネート、ジチオジメチル
ジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、
ジチオジプロピルジイソシアネート等の合流脂肪族イソ
シアネート、ジフェニルスルフィド−２，４°−ジイソ
シアネート、ジフェニルスルフィド−４，４°−ジイソ
シアネート、３，３°−ジメトキシ−４，４°−ジイソ
シアネートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシ
アネートメチルベンゼン）スルフィド、１．２−ビス（
４−メトキシ−３−イソシアネートフェニルチオ）エタ
ンなどの芳香族スルフィド系イソシアネート、ジフェニ
ルジスルフィビー４，４°−ジイソシアネート、２．２
゛−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５°−ジイ
ソシアネート、３．３°−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−５，５°−ジイソシアネート、３．３°−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−６，６°−ジイソシアネー
ト、４，４°−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，
５°−ジイソシアネート、３．３°−ジメトキシジフェ
ニルジスルフィド−４，４°−ジイソシアネート、４，
４°−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３°−
ジイソシアネートなどの芳香族ジスルフィド系イソシア
ネート、ジフェニルスルホン−４，４°−ジイソシアネ
ート、ジフェニルスルホン−３，３°−ジイソシアネー
ト、ベンジジンスルホン−４，４°−ジイソシアネート
、ジフェニルメタンスルホン−４，４°−ジイソシアネ
ート、・４−メチルジフェニルスルホン−２，４°−ジ
イソシアネート、４．４゛−ジメトキシジフェニルスル
ホン−３，３−ジイソシアネート、３，３°−ジメトキ
シ−４，４−ジイソシアネートジベンジルスルホン、４
，４°−ジメチルジフェニルスルホン−３，３°−ジイ
ソシアネート、４．４°−ジーｔａｒｔ−ブチルジフェ
ニルスルホン−３，３°−ジイソシアネート、１．２−
ビス（４−メトキシ−３−イソシアネートフェニルスル
ホニル）エタン、４．４゜−ジクロロジフェニルスルホ
ン−３，３°−ジイソシアネートなどの芳香族スルホン
系イソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベ
ンゼンスルホニル−４°−イソシアネートフェノールエ
ステル、４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼンス
ルホニル−４゛−イソシアネートフエノールエステルな
どのスルホン酸エステル系イソシアネート、４−メチル
−３−イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３
°−メチル−４°−イソシアネートベンゼン、ジベンゼ
ンスルホニルエチレンジ７ミンー４，４°−ジイソシア
ネート、Ｎ、Ｎ’−ビス（４−メトキシ−３−イソシア
ネートベンゼンスルホニル）エチレンジアミン、４−メ
チル−３−、イソシアネートベンゼンスルホニルアニリ
ド−４°−メチル−３°−イソシアネートベンゼンなど
の芳香族スルホン酸アミド系イソシアネート、チオフェ
ン−２，５−ジイソシアネート等の合流複素環化合物、
その他、１．４−ジチアン−２，５−ジイソシアネート
などが挙げられる。 また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置
換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換
体や、多価アルコールとのプレポリマー変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダ
イマー化あるいはトリマー化反応生成物もまた使用でき
る。これらのポリイソシアネートの中では、２級および
／または３級のイソシアネート基を有するポリイソシア
ネートは、１級のイソシアネート基のみを有するポリイ
ソシアネートに比べ、一般に反応性が低いが、本発明は
そのような反応性の低いイソシアネートを使用した場合
に特に効果が大きい。 また、以上のポリイソシアネートは、単独で用いてもよ
く、また二種類以上を混合して用いてもよい。 本発明におけるポリイソシアネートとポリチオールの使
用割合は、ＮＣＯ／ＳＨ（官能基）モル比が通常０．５
〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内
である。 本発明のプラスチックレンズは、チオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル樹脂を素材とするものであり、イソシ
アネート基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル結合を主体とするが、目的によっては
、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合以外にア
ロハネート結合、ウレア結合、ビウレット結合などを含
有しても、もちろん差し支えない。 例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合に
、更にイソシアネート基を反応させて架橋密度を増大さ
せることは好ましい結果を与える場合が多い、この場合
には反応温度を少なくとも１００℃以上に高くし、イソ
シアネート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン
等を一部併用し、ウレア結合、ビウレット結合を利用す
ることもできる。このように、イソシアネート化合物と
反応するメルカプト化合物以外のものを使用する場合に
は、特に着色の点に留意する必要がある。 また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、油溶染料、充填剤、離型剤などの種々の物質を添加し
ても良い。 所望の反応速度に調整するために、チオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステルの製造において用いられる他の公知
の反応触媒、例えば、有機錫化合物を混合して使用する
こともできる。 本発明のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レン
ズは、通常、注型重合により得られる。 具体的には、ポリチオールとポリイソシアネートと触媒
とを混合し、モールド中に注入し重合させる。 重合温度および時間はモノマーの種類、触媒等の添加剤
によっても違うが、通常、−２０〜２００℃、０．５〜
７２時間である。 また、重合したレンズは必要に応じアニールを行なって
もよい。 【発明の効果］ このようにして得られる本発明のチオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル系レンズば、優れた光学物性を有し、
軽量で、耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズと
して使用するのに好適である。 また、本発明のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル
系レンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗
性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファツシ
ョン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、
調光処理等の物理的、化学的処理を施すことができる。 【実施例および比較例］ 以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
する。なお、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率
、アラへ数、ポットライフ、重合性、および外観は以下
の試験方法により評価した。 屈折率、アツベ数： プルフリッヒ屈折計を用い、２０’Ｃで測定した。 ポットライフ： モノマー調合後、室温で８時間脱泡 した後、通常の加圧条件でモールドへ の注入が可能なものを（○）、不可能 なものを（×）とした。 重　　合　　性： ９０℃で１２時間以内にゲル化したものを（○）、ゲル
化しなかったものを （×）とした。 外　観：目視により観察した。 実施例１ イソホロンジイソシアネート４４ｇ１ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）４８
ｇ、ジブチルチンジラウレート　０．１ｇ、酢酸ジメチ
ルアミノエチル０．０２ｇ、内部離型剤０．１ｇを混合
し、室温で８時間脱泡を行なった。その後、ガラスモー
ルドと樹脂製ガスケットよりなるモールド型中に注入し
、９０℃で１２時間加熱したところゲル化した。更に１
５０℃まで昇温した後、レンズを取り出した。この時、
ガスケットは溶融していた。こうして得られたレンズは
、無色透明で、屈折率ｎ　ｏ”　＝１．５５、アツベ数
ν。■＝４７であった。 実施例２〜７．比較例１〜５ 実施例１と同様にして表−１の組成でレンズ化を行ない
、結果を表−１に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリイソシアネートとポリチオールの混合物に、分
   子内に電子吸引基を有する３級アミンを添加して、注型
   重合することを特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
   ルエステル系レンズの製造方法。 ２）前記ポリイソシアネートが、２級および／または３
   級のイソシアネート基を有するポリイソシアネートであ
   る請求項１記載のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
   ル系レンズの製造方法。 ３）ポリイソシアネートとポリチオールの混合物に、分
   子内に電子吸引基を有する３級アミンを添加して、注型
   重合して得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
   ル系レンズ。 ４）前記ポリイソシアネートが、２級および／または３
   級のイソシアネート基を有するポリイソシアネートであ
   る請求項３記載のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
   ル系レンズ。