JPH0333862A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は電子写真感光体に関し、特に光導電性材料とし
て特定のチタニルフタロシアニン顔料を用い、プリンタ
、複写機等に有効であって、露光手段として半導体レー
ザー光及びLED光等を用いて像形成を行うときにも好
適な電子写真感光体に関するものである。
て特定のチタニルフタロシアニン顔料を用い、プリンタ
、複写機等に有効であって、露光手段として半導体レー
ザー光及びLED光等を用いて像形成を行うときにも好
適な電子写真感光体に関するものである。
[従来の技術]
近年、電子写真感光体に用いられる光導電性林料として
、無機光導電性材料に代えて有機光導電性材料が多く用
いられるようになった。その理由は、有機光導電性材料
においては、合成物質及び合成条件の組合せにより多種
多様の材料を得ることができ、材料の選択の自由度が大
きく、目的に応じて所望の感光体を容易に作製できるか
らである。
、無機光導電性材料に代えて有機光導電性材料が多く用
いられるようになった。その理由は、有機光導電性材料
においては、合成物質及び合成条件の組合せにより多種
多様の材料を得ることができ、材料の選択の自由度が大
きく、目的に応じて所望の感光体を容易に作製できるか
らである。
更にまた、前記有機光導電性林料を用いた感光体におい
ては、キャリア発生機能とキレリア輸送機能とを異なる
材料に分担させた機能分離型とすることにより、林料の
選択の自由度が一層拡大され、帯電能、感度及び耐久性
等の電子写真特性の改善が期待されるようになった。
ては、キャリア発生機能とキレリア輸送機能とを異なる
材料に分担させた機能分離型とすることにより、林料の
選択の自由度が一層拡大され、帯電能、感度及び耐久性
等の電子写真特性の改善が期待されるようになった。
他方、複写業界において、−mの画質の改善及びmeの
&I集機能が要請され、これに対応したデジタル方式の
複写機又はプリンター等の記録装置の開発が進められて
おり、そのための記録媒体としての感光体の改善かの望
されている。前記デジタル方式の記録装置においては、
一般に、画像信号により変調されたレーザー光を用いて
ドツト状に露光して感光体上にドツト潜像を形成し、こ
れを反転現像方式により現像して像形成を行うようにし
ている。この場合、前記レーザー光としては、露光袋d
の単純化、小型化及び低価格化が可能な半導体レー1F
−装置が好ましく用いられ、その発振波長はysonm
以上の赤外ft1ItJ、とされている。従って、用い
られる感光体としては、少なくとも150〜850rv
の波長領域に高感度を有することが要求される。
&I集機能が要請され、これに対応したデジタル方式の
複写機又はプリンター等の記録装置の開発が進められて
おり、そのための記録媒体としての感光体の改善かの望
されている。前記デジタル方式の記録装置においては、
一般に、画像信号により変調されたレーザー光を用いて
ドツト状に露光して感光体上にドツト潜像を形成し、こ
れを反転現像方式により現像して像形成を行うようにし
ている。この場合、前記レーザー光としては、露光袋d
の単純化、小型化及び低価格化が可能な半導体レー1F
−装置が好ましく用いられ、その発振波長はysonm
以上の赤外ft1ItJ、とされている。従って、用い
られる感光体としては、少なくとも150〜850rv
の波長領域に高感度を有することが要求される。
ところで、前記機能弁lI!i型の感光体に用いられる
主119フ発生物質として、種々の有機染料又は有機顔
料が提案されており、例えば、ジブロムアンスアンスロ
ンに代表される多環キノン顔料、ビリリウム染料、及び
該ビリリウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体、ス
クェアリウム顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等が
実用化されている。これらのうち、特開昭(31−23
9248号公報、同61−217050号公報、同62
−67094号公報及び同63−218768号公報等
には、750n11以上の長波長領域に主感度を有する
チタニル系フタロシアニン顔料が記載されている。こう
したチタニル系フタロシアニン顔料はいずれも、特定の
凝集構造もしくは結晶構造をもだしることによって、主
吸収を長波長化させ、高感度化を図ったものであるが、
前記したinの製造条件の設定が難しく、このため、帯
電能、感度、繰り返し特性等の特性全般を満足するもの
が得られず、また、感度の点では一層の高感度化が望ま
れる。
主119フ発生物質として、種々の有機染料又は有機顔
料が提案されており、例えば、ジブロムアンスアンスロ
ンに代表される多環キノン顔料、ビリリウム染料、及び
該ビリリウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体、ス
クェアリウム顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等が
実用化されている。これらのうち、特開昭(31−23
9248号公報、同61−217050号公報、同62
−67094号公報及び同63−218768号公報等
には、750n11以上の長波長領域に主感度を有する
チタニル系フタロシアニン顔料が記載されている。こう
したチタニル系フタロシアニン顔料はいずれも、特定の
凝集構造もしくは結晶構造をもだしることによって、主
吸収を長波長化させ、高感度化を図ったものであるが、
前記したinの製造条件の設定が難しく、このため、帯
電能、感度、繰り返し特性等の特性全般を満足するもの
が得られず、また、感度の点では一層の高感度化が望ま
れる。
本出願人は先に、前記高感度化の要望に対応するものと
して、特開昭64−17068@明11151及び特願
昭63−286537号明III(昭和63年11月1
1日出WI)により高感度チタニル系フタロシアニン感
光体を提案した。この感光体は、キャリア発生物質とし
てCo−Ka特性X線(波長1.54 A > ニ対1
t6ブラツグ角度2θの主要ピークが少なくとも27.
2゜±0.2°及び9.6゜±0.2°にあるチタニル
フタロシアニン顔料を用いた点に特徴がある。
して、特開昭64−17068@明11151及び特願
昭63−286537号明III(昭和63年11月1
1日出WI)により高感度チタニル系フタロシアニン感
光体を提案した。この感光体は、キャリア発生物質とし
てCo−Ka特性X線(波長1.54 A > ニ対1
t6ブラツグ角度2θの主要ピークが少なくとも27.
2゜±0.2°及び9.6゜±0.2°にあるチタニル
フタロシアニン顔料を用いた点に特徴がある。
即ち、この顔料は、従来公知のチタニル系フタロシアニ
ン顔料とは全く異なった前記xm回折スペクトルを有し
ていて、可視及び近赤外の吸収スペクトルが780n−
〜8B0nlに最大吸収を示す凝集状態を有し、前記レ
ーザー光に対して極めて高感度な特性を発揮しうるちの
である。
ン顔料とは全く異なった前記xm回折スペクトルを有し
ていて、可視及び近赤外の吸収スペクトルが780n−
〜8B0nlに最大吸収を示す凝集状態を有し、前記レ
ーザー光に対して極めて高感度な特性を発揮しうるちの
である。
〔発明が解決しようとする課M]
本出願人が先に提案した上記チタニルフタロシアニン顔
料は前記のように優れた感度特性を有し、また、感光体
上への像形成に際し゛〔、画像信号により変調されたレ
ーザー光によりドツト露光して前記感光体上にドツト潜
像を形成し、該lf&のドツト露光部を反転現像してド
ツト状のトナー画像を良好に得ることができる。ところ
が、このようなチタニルフタロシアニン顔料を用いた感
光体の感度特性や電荷保持性は、その分散方法によって
左右されることがあり、分散方法の確立によって安定し
た特性を得ることが望まれている。
料は前記のように優れた感度特性を有し、また、感光体
上への像形成に際し゛〔、画像信号により変調されたレ
ーザー光によりドツト露光して前記感光体上にドツト潜
像を形成し、該lf&のドツト露光部を反転現像してド
ツト状のトナー画像を良好に得ることができる。ところ
が、このようなチタニルフタロシアニン顔料を用いた感
光体の感度特性や電荷保持性は、その分散方法によって
左右されることがあり、分散方法の確立によって安定し
た特性を得ることが望まれている。
他方、通常の電子写真感光体においては、接地されたI
JIWI!mと感光層との間のN魚釣接触は微視的には
均一ではなく、例えば411層側からのキャリア注入が
場所によって異なるために、感光体表面に保持される電
荷分布に、局所的な差異が生じる。これは、現像の後に
、画像欠陥として顕在化し、ポジ型現像方式においては
黒地に白色斑点、ネガ型の反転現像方式においては白地
に黒色斑点となる。特に反転現像方式における黒色斑点
は、地かぶりと同様に、画像品質を著しく損なうもので
ある。この問題は、前記の高感度化された感光体におい
ては特に鋭敏に生じ、前記反転現像方式における黒色斑
点の発生が顕著となる。
JIWI!mと感光層との間のN魚釣接触は微視的には
均一ではなく、例えば411層側からのキャリア注入が
場所によって異なるために、感光体表面に保持される電
荷分布に、局所的な差異が生じる。これは、現像の後に
、画像欠陥として顕在化し、ポジ型現像方式においては
黒地に白色斑点、ネガ型の反転現像方式においては白地
に黒色斑点となる。特に反転現像方式における黒色斑点
は、地かぶりと同様に、画像品質を著しく損なうもので
ある。この問題は、前記の高感度化された感光体におい
ては特に鋭敏に生じ、前記反転現像方式における黒色斑
点の発生が顕著となる。
本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、その口
開は、特に半導体レーザー等の長波長光に対して高感度
特性を右し、電荷保持性が良好で、さらに、画像欠陥、
特に反転現像時における黒色斑点の少ない電子写真感光
体を提供することにある。
開は、特に半導体レーザー等の長波長光に対して高感度
特性を右し、電荷保持性が良好で、さらに、画像欠陥、
特に反転現像時における黒色斑点の少ない電子写真感光
体を提供することにある。
[N題を解決するための手段]
上記目的を達成するために、本発明は、導電性支持体上
に感光層を有する電子写真感光体において、前記感光層
がCu−にα特性X線(波長1.54A>に対するブラ
ッグ角2θの主要ピークが少なくとも9.6゜±0.2
°及び21.2゜±02゜にあり且つ9.6′″±0.
2°のピーク強度が27.2’″±0,2°のピーク強
度の40%以上であるチタニルフタロシアニン顔料を含
有し、前記感光層はさらにバインダーとしてアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル−酢酸ビニル共瓜合
体から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴と
する。
に感光層を有する電子写真感光体において、前記感光層
がCu−にα特性X線(波長1.54A>に対するブラ
ッグ角2θの主要ピークが少なくとも9.6゜±0.2
°及び21.2゜±02゜にあり且つ9.6′″±0.
2°のピーク強度が27.2’″±0,2°のピーク強
度の40%以上であるチタニルフタロシアニン顔料を含
有し、前記感光層はさらにバインダーとしてアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル−酢酸ビニル共瓜合
体から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴と
する。
本発明に係る前記チタニルフタロシアニン顔料は、前記
した各公報で知られたチタニル系フタロシアニン顔料と
は顔料結晶の凝集状態が異なり、後記の実施例の第3図
〜第5図に示されるような独特のX線回折スペクトルを
右していて、可視及び近赤外の吸収スベク1−ルが78
0nm〜860nmに最大吸収を示す凝集状態を有し、
半導体レーザー光等に対して極めて高感IJ!な特性を
発揮しうるものである。本発明に係る前記チタニルフタ
ロシアニン顔料の基本構造は次の一般式で表される。
した各公報で知られたチタニル系フタロシアニン顔料と
は顔料結晶の凝集状態が異なり、後記の実施例の第3図
〜第5図に示されるような独特のX線回折スペクトルを
右していて、可視及び近赤外の吸収スベク1−ルが78
0nm〜860nmに最大吸収を示す凝集状態を有し、
半導体レーザー光等に対して極めて高感IJ!な特性を
発揮しうるものである。本発明に係る前記チタニルフタ
ロシアニン顔料の基本構造は次の一般式で表される。
式中、XI 、X2 、X3及び×4はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し
、n、m、l及びkはそれぞれO〜4の整数を表す。
子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し
、n、m、l及びkはそれぞれO〜4の整数を表す。
また、上記のX線回折スペクトルは次の条件で測定した
もの(以下同様)である。
もの(以下同様)である。
X線管球 Cu
電圧 40.0 KV
雷電流 100.0 mA
スタート角@ 6.00 deg。
ストップ角度 35.00 deg。
ステップ角度 0.020 dcg。
測定時l1aI0.50 sec。
また、上記のX線回折スペクトルは「320型自記記録
分光光度計」 (日立製作新製)を用いて測定され、反
射壁の回折スペクトルとされる。
分光光度計」 (日立製作新製)を用いて測定され、反
射壁の回折スペクトルとされる。
本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料は前記ブラッ
グ角2θの主要ピークが9,6゜±0.2゜及び27.
2゜±0.2°にあるが、これらの特徴的なピークの他
に、11.7’″± 0.2°、15.0”± 0.2
′″23.5”±0.2°及び24.1゜±0.2°に
もピークを有している。
グ角2θの主要ピークが9,6゜±0.2゜及び27.
2゜±0.2°にあるが、これらの特徴的なピークの他
に、11.7’″± 0.2°、15.0”± 0.2
′″23.5”±0.2°及び24.1゜±0.2°に
もピークを有している。
さらに本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料は、前
記ブラッグ角2θの9,6゛±0.2°のピーク強度が
27.2゜±0.2°のピーク強度の40%以上のもの
であり、感度、帯電性等の点から特に好ましい。
記ブラッグ角2θの9,6゛±0.2°のピーク強度が
27.2゜±0.2°のピーク強度の40%以上のもの
であり、感度、帯電性等の点から特に好ましい。
本発明に係る前記チタニルフタロシアニンの製造方法を
次に説明する。例えば、1,3−ジイミノイソインドリ
ンとスルホランを混合し、これにチタニウムテトラプロ
ポキシドを加え、窒素雰囲気下に反応させる。反応温度
は80℃〜300℃で、特に100℃〜260℃が好ま
しい。反応終了後、放冷した後析出物を濾取し、チタニ
ルフタロシアニンを得ることができる。次にこれを溶媒
処理することによって、第3図〜第5図に示す目的の結
晶型のチタニルフタロシアニンを得ることができるが、
処理に用いられる装置としては一般的な攪拌装置の他に
、ホモミキサ、ディスパーサ、アジター、或いはボール
ミル、サンドミル、アトライタ等を用いることができる
。
次に説明する。例えば、1,3−ジイミノイソインドリ
ンとスルホランを混合し、これにチタニウムテトラプロ
ポキシドを加え、窒素雰囲気下に反応させる。反応温度
は80℃〜300℃で、特に100℃〜260℃が好ま
しい。反応終了後、放冷した後析出物を濾取し、チタニ
ルフタロシアニンを得ることができる。次にこれを溶媒
処理することによって、第3図〜第5図に示す目的の結
晶型のチタニルフタロシアニンを得ることができるが、
処理に用いられる装置としては一般的な攪拌装置の他に
、ホモミキサ、ディスパーサ、アジター、或いはボール
ミル、サンドミル、アトライタ等を用いることができる
。
本発明では、キャリア発生物質として上記のチタニルフ
タロシアニンの他に、本発明の効果を損わない範囲で他
の主19フ発生物質をOf用してもよい。そのようなり
1用可能なキャリア発生物質としては、本発明のチタニ
ルフタロシアニンとは結晶型において異なる、例えばα
型、β型、α、β混台型台型モルファス型等のチタニル
フタロシアニンをはじめ、他のフタロシアニン顔料、ア
ゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環牛ノ
ン顔料、スクェアリウム顔料等が挙げられる。
タロシアニンの他に、本発明の効果を損わない範囲で他
の主19フ発生物質をOf用してもよい。そのようなり
1用可能なキャリア発生物質としては、本発明のチタニ
ルフタロシアニンとは結晶型において異なる、例えばα
型、β型、α、β混台型台型モルファス型等のチタニル
フタロシアニンをはじめ、他のフタロシアニン顔料、ア
ゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環牛ノ
ン顔料、スクェアリウム顔料等が挙げられる。
本発明の感光体を作製するには、例えば、溶媒にバイン
ダー樹脂を溶解した溶液中に本発明に係る前記チタニル
フタロシアニン顔料を混合分散し、かつこれに後述する
キャリア輸送物質を溶解してなる塗布液を、必要に応じ
て予め下引層を設けた導電性支持体上に例えばデイツプ
コーティング、スプレーコーティング、スパイラルコー
ティング等の方法により塗布加工して、第1図の単層構
成の感光体を得る。なお、図中の1は導電性支持体、2
は単層構成の感光層、3は下引層である。
ダー樹脂を溶解した溶液中に本発明に係る前記チタニル
フタロシアニン顔料を混合分散し、かつこれに後述する
キャリア輸送物質を溶解してなる塗布液を、必要に応じ
て予め下引層を設けた導電性支持体上に例えばデイツプ
コーティング、スプレーコーティング、スパイラルコー
ティング等の方法により塗布加工して、第1図の単層構
成の感光体を得る。なお、図中の1は導電性支持体、2
は単層構成の感光層、3は下引層である。
しかしながら、高感度特性及び高耐久性の感光体を得る
上から、機能分離型の第2図の2層構成の感光体とする
のが好ましい。この場合、バインダー樹脂を溶解した溶
液中に前記顔料を混合分散してなる塗布液を、必要に応
じて前記下引層をイj゛する支持体1上に塗布してキャ
リア発生1iW5を形成した後、該キャリア発生層上に
キャリア輸送物質を含む塗布液を塗ず11加工してキャ
リア輸送層6を積層し、2層構成の感光層4を形成する
。以下、2層構成の感光体を中心として説明する。
上から、機能分離型の第2図の2層構成の感光体とする
のが好ましい。この場合、バインダー樹脂を溶解した溶
液中に前記顔料を混合分散してなる塗布液を、必要に応
じて前記下引層をイj゛する支持体1上に塗布してキャ
リア発生1iW5を形成した後、該キャリア発生層上に
キャリア輸送物質を含む塗布液を塗ず11加工してキャ
リア輸送層6を積層し、2層構成の感光層4を形成する
。以下、2層構成の感光体を中心として説明する。
前記の2層構成の感光層4のキ1アリア発生FrJ5を
形成するには、適当な溶剤又は分散媒中にバインダー樹
脂を混合溶解し、得られた溶液中に前記チタニルフタロ
シアニン顔料を混合し、ホモミキサー、ボールミル又は
超合波分子li器等により分散して、前記顔料の微細粒
子を含む塗I5液を作成し、前記導電性支持体1の表面
に設置ノた下引層3上に塗布加工される。
形成するには、適当な溶剤又は分散媒中にバインダー樹
脂を混合溶解し、得られた溶液中に前記チタニルフタロ
シアニン顔料を混合し、ホモミキサー、ボールミル又は
超合波分子li器等により分散して、前記顔料の微細粒
子を含む塗I5液を作成し、前記導電性支持体1の表面
に設置ノた下引層3上に塗布加工される。
前記2層構成の感光体におけるキャリア発生層を形成す
るに際して、分散含イiされる前記チタニルフタロシア
ニン顔料の分数液中での、及び層形成後の結晶性及び凝
集性の安定化にとって、シクロヘキサノンに可溶な樹脂
がバインダー樹脂として有利であることが判明した。
るに際して、分散含イiされる前記チタニルフタロシア
ニン顔料の分数液中での、及び層形成後の結晶性及び凝
集性の安定化にとって、シクロヘキサノンに可溶な樹脂
がバインダー樹脂として有利であることが判明した。
本発明ではシクロヘキサノンに可溶な樹脂として、具体
的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種が用
いられる。これらの樹脂は市販品として容易に入手する
ことができる。
的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種が用
いられる。これらの樹脂は市販品として容易に入手する
ことができる。
前記キャリア発生層5に用いられるバインダー樹脂は、
単独或いは2F1以上の混合物として用いることができ
る。またバインダー樹脂に対するキャリア発生物質の割
合は好ましくは10〜600重厘%、更に好ましくは5
0〜4oon m%とされる。
単独或いは2F1以上の混合物として用いることができ
る。またバインダー樹脂に対するキャリア発生物質の割
合は好ましくは10〜600重厘%、更に好ましくは5
0〜4oon m%とされる。
また、キャリア発生層の形成に使用される溶剤或は分散
媒としてはシクロヘキサノンを用いるのが最も好ましい
が必要に応じて他のm IRe Ur用してもよい。併
用可能な溶媒としては、n−ブチルアミン、エチレンジ
アミン、N、N−ジメチルボルムアミド、アセトン、メ
チルエチルヶ]・ン、テトラヒドロフラン、ジオ:tU
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチ
ルセルソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、
トルエン、キシレン、アセ]−フェノン、クロロホルム
、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン
、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
等が挙げられる。
媒としてはシクロヘキサノンを用いるのが最も好ましい
が必要に応じて他のm IRe Ur用してもよい。併
用可能な溶媒としては、n−ブチルアミン、エチレンジ
アミン、N、N−ジメチルボルムアミド、アセトン、メ
チルエチルヶ]・ン、テトラヒドロフラン、ジオ:tU
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチ
ルセルソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、
トルエン、キシレン、アセ]−フェノン、クロロホルム
、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン
、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
等が挙げられる。
このようにして形成されるキャリア発生層5の厚さは0
.01〜20μmであることが好ましいが、更に好まし
くは0.05〜5μit”ある。
.01〜20μmであることが好ましいが、更に好まし
くは0.05〜5μit”ある。
上記キャリア発生物質を分散せしめてキャリア発生層5
を形成する場合においては、当該キャリア発生物質は2
μm以下、好ましくは1μm以下の平均粒径の粉粒体と
されるのが好ましい。即ち、粒径が余り大きいと、層中
への分散が悪くなるとともに、粒子が表面に一部突出し
て表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒子の突出
部分で放電が生じたり、あるいはそこにトナー粒子が付
着してトナーフィルミング現象が生じ易い。
を形成する場合においては、当該キャリア発生物質は2
μm以下、好ましくは1μm以下の平均粒径の粉粒体と
されるのが好ましい。即ち、粒径が余り大きいと、層中
への分散が悪くなるとともに、粒子が表面に一部突出し
て表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒子の突出
部分で放電が生じたり、あるいはそこにトナー粒子が付
着してトナーフィルミング現象が生じ易い。
次に、前記キャリア発生層5上にキャリア輸送116を
設けて感光体が作製されるが、前記キャリア輸送層6を
形成するための塗布液に用いられる溶剤としては、後述
するバインダー樹脂及びキヤリア輸送層6等を溶解する
が下層のキャリア発生層5を溶解又は浸食しないものが
選択される。
設けて感光体が作製されるが、前記キャリア輸送層6を
形成するための塗布液に用いられる溶剤としては、後述
するバインダー樹脂及びキヤリア輸送層6等を溶解する
が下層のキャリア発生層5を溶解又は浸食しないものが
選択される。
前記キャリア輸送物質としては、種々のものが使用でき
るが、代表的なものとしては例えば、Aキサゾール、オ
キサジアゾール、チタゾール、チアジアゾール、イミダ
ゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮合環核
を有する化合物、ボリアリールアルカン系の化合物、ピ
ラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリール
アミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルトリフェ
ニルアミン系化合物、β−フェニルススチリルトリフエ
ニルアミン系化合物ブタジェン系化合物、ヘキサトリエ
ン系化合物、カルバゾール系化合物、縮合多環系化合物
等が挙げられる。
るが、代表的なものとしては例えば、Aキサゾール、オ
キサジアゾール、チタゾール、チアジアゾール、イミダ
ゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮合環核
を有する化合物、ボリアリールアルカン系の化合物、ピ
ラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリール
アミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルトリフェ
ニルアミン系化合物、β−フェニルススチリルトリフエ
ニルアミン系化合物ブタジェン系化合物、ヘキサトリエ
ン系化合物、カルバゾール系化合物、縮合多環系化合物
等が挙げられる。
これらのキャリア輸送物質の具体例としては、例えば特
開昭 61− + 0735 G 5′−iに記載のキャリア
輸送物質を挙げることができるが、 特に代表的なしの −1 −2 −3 −4 −7 T−9 T−14 −15 −17 −18 −19 前記キャリア輸送物質と共にキトリアfa5ysMを形
成するためのバインダー樹脂としては、任意のものを選
ぶことができるが、疎水性でかつフィルム形成能を有す
るものとされ、以下のものを挙げることができる。
開昭 61− + 0735 G 5′−iに記載のキャリア
輸送物質を挙げることができるが、 特に代表的なしの −1 −2 −3 −4 −7 T−9 T−14 −15 −17 −18 −19 前記キャリア輸送物質と共にキトリアfa5ysMを形
成するためのバインダー樹脂としては、任意のものを選
ぶことができるが、疎水性でかつフィルム形成能を有す
るものとされ、以下のものを挙げることができる。
ポリカーボネート ポリカーボネート2樹脂アクリル樹
脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ごニル ポリ塩化ごニリデンポリスチレン
スチレン−ブタジェン共重合体ポリ酢酸ビニル ポリ
ビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹脂 シリコ
ーン樹脂シリコーン−アルキッド樹脂 ポリエステルフ
ェノール樹脂 ポリウレタン エポキシ樹脂 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル
−酢酸ビニル共項合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 キャリア輸送層の形成に使用される溶剤或は分l!媒と
しては広く任意のものを用いることができる。例えば、
n−ブチルアミン、エチレンジアミン、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソ
ルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン
、キシレン、アセトフェノン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げら
れる。
脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ごニル ポリ塩化ごニリデンポリスチレン
スチレン−ブタジェン共重合体ポリ酢酸ビニル ポリ
ビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹脂 シリコ
ーン樹脂シリコーン−アルキッド樹脂 ポリエステルフ
ェノール樹脂 ポリウレタン エポキシ樹脂 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル
−酢酸ビニル共項合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 キャリア輸送層の形成に使用される溶剤或は分l!媒と
しては広く任意のものを用いることができる。例えば、
n−ブチルアミン、エチレンジアミン、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソ
ルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン
、キシレン、アセトフェノン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げら
れる。
バインダー樹脂に対するキャリア輸送物質の割合は好ま
しくは10〜500重量%とされ、また、キャリア輸送
層の厚みは好ましくは1〜100μ−1更に好ましくは
5〜30μ層とされる。
しくは10〜500重量%とされ、また、キャリア輸送
層の厚みは好ましくは1〜100μ−1更に好ましくは
5〜30μ層とされる。
本発明の感光体の感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或いは反復使用時の疲労の低減を目的として、電子
受容性物質を含有させることができる。このような電子
受容性物質としては例えば、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3−ニ
トロ無水7 タルW、4−二1・ロ無水フタル酸、無水
ピロメリット酸、無水メリット酸、テt−ラシアノエチ
レン、テトラシアノキノジメタン、0−ジニトロベンゼ
ン、諷−ジニトロベンゼン、1,3.5−トリニトロベ
ンゼン、p−ニトロベンゾニトリル、ビクリルクロライ
ド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ジ
クロルジシアノ−p−ベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、9−フルオレニリデンマロノ
ジニトリル、ポリニトロ−9−フルオレニリデンマロノ
ジニトリル、ピクリン酸、0−二1へ口安息香酸、p−
二トロ安息香酸、3.5−ジニトロ安息香酸、ペンタフ
ルオロ安息香酸、5−二1へロサリチル酸、3゜5−ジ
ニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。電子受
容性物質の添加割合はキル9フ発生物質の暖間100に
対して0.01〜200が望ましく、更には0.1〜1
0Gが好ましい。
少、或いは反復使用時の疲労の低減を目的として、電子
受容性物質を含有させることができる。このような電子
受容性物質としては例えば、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3−ニ
トロ無水7 タルW、4−二1・ロ無水フタル酸、無水
ピロメリット酸、無水メリット酸、テt−ラシアノエチ
レン、テトラシアノキノジメタン、0−ジニトロベンゼ
ン、諷−ジニトロベンゼン、1,3.5−トリニトロベ
ンゼン、p−ニトロベンゾニトリル、ビクリルクロライ
ド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ジ
クロルジシアノ−p−ベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、9−フルオレニリデンマロノ
ジニトリル、ポリニトロ−9−フルオレニリデンマロノ
ジニトリル、ピクリン酸、0−二1へ口安息香酸、p−
二トロ安息香酸、3.5−ジニトロ安息香酸、ペンタフ
ルオロ安息香酸、5−二1へロサリチル酸、3゜5−ジ
ニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。電子受
容性物質の添加割合はキル9フ発生物質の暖間100に
対して0.01〜200が望ましく、更には0.1〜1
0Gが好ましい。
また、上記感光層中には、保存性、耐久性、嗣環境依存
性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防
止剤を含有させることができる。
性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防
止剤を含有させることができる。
なお、m1図に示した単m構成の感光体においては、感
光層2に用いるキャリア発生物質は本発明に係るチタニ
ルフタロシアニン等であり、キャリア輸送物質は上述し
たものから選択してよい。
光層2に用いるキャリア発生物質は本発明に係るチタニ
ルフタロシアニン等であり、キャリア輸送物質は上述し
たものから選択してよい。
また、感光層2のバインダー樹脂は前記の本発明に係る
バインダー樹脂を少なくとも主成分として使用する。そ
の他、感光層2への添加物質も上述したものと同様であ
ってよい。
バインダー樹脂を少なくとも主成分として使用する。そ
の他、感光層2への添加物質も上述したものと同様であ
ってよい。
前記導電性支持体としては、金属板、金属ドラム等が用
いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電
性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属
の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプ
ラスチックフィルムなどの上に設けてなるものが用いら
れる。
いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電
性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属
の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプ
ラスチックフィルムなどの上に設けてなるものが用いら
れる。
本発明の感光体の構成は以上に例示したが、以下の実施
例からも明らかなように、レーザー光を露光手段とする
感光体として高感度特性を有し、且つ、反転現像時に黒
色斑点などの欠点を生ずることのない優れた特性を有す
る。
例からも明らかなように、レーザー光を露光手段とする
感光体として高感度特性を有し、且つ、反転現像時に黒
色斑点などの欠点を生ずることのない優れた特性を有す
る。
[実施例]
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明する。
まず、各種のチタニルフタロシアニンllRnの合成例
を述べる。
を述べる。
(合成例1)
1.3−ジイミノイソインドリン29.2Qとスルホラ
ン2001ftを混合し、チタニウムテトライソブ0ボ
キシド17.0(lを加え、窒素雰囲気下に140℃で
2時間反応させた。放冷した後析出物を濾取し、クロロ
ホルムで洗浄、2%の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタノ
ール洗浄して、乾燥の後25. sg(88,5%)の
チタニルフタロシアニンを得た。
ン2001ftを混合し、チタニウムテトライソブ0ボ
キシド17.0(lを加え、窒素雰囲気下に140℃で
2時間反応させた。放冷した後析出物を濾取し、クロロ
ホルムで洗浄、2%の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタノ
ール洗浄して、乾燥の後25. sg(88,5%)の
チタニルフタロシアニンを得た。
生成物は20倍量の濃硫酸に溶解し、10000倍量に
あけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを1,
2−ジクロルエタンにて50℃で10時間加熱して第3
図に示すx16回折スペクトルをもつ結晶型とした。こ
の結晶はブラッグ角2θの9.6°のピーク強度が27
.2’のそれの102%であった。
あけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを1,
2−ジクロルエタンにて50℃で10時間加熱して第3
図に示すx16回折スペクトルをもつ結晶型とした。こ
の結晶はブラッグ角2θの9.6°のピーク強度が27
.2’のそれの102%であった。
(合成例2)
1.3−ジイミノイソインドリン29.2(lとスルホ
ラン200112を混合し、チタニウムテトライソプロ
ボキジド17. ogを加え、窒素雰囲気下に140℃
で2時間反応させた。放冷した後析出物を濾取し、クロ
ロホルムで洗浄、2%の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタ
ノール洗浄して、乾燥の後25. sg< 88.5%
)のチタニルフタロシアニンを得た。
ラン200112を混合し、チタニウムテトライソプロ
ボキジド17. ogを加え、窒素雰囲気下に140℃
で2時間反応させた。放冷した後析出物を濾取し、クロ
ロホルムで洗浄、2%の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタ
ノール洗浄して、乾燥の後25. sg< 88.5%
)のチタニルフタロシアニンを得た。
生成物は20(8ffi+7)I!1itl[:溶解り
、、100倍1の水にあけて析出させて、濾取した後に
ウェットケーキを1,2−ジクロルエタンにて室温で1
時間撹拌して第4図に示すxsit回折スペクトルをも
つ結晶型とした。この結晶はブラッグ角2θの9.6°
のピーク強度が27.2°のそれの75%であった。
、、100倍1の水にあけて析出させて、濾取した後に
ウェットケーキを1,2−ジクロルエタンにて室温で1
時間撹拌して第4図に示すxsit回折スペクトルをも
つ結晶型とした。この結晶はブラッグ角2θの9.6°
のピーク強度が27.2°のそれの75%であった。
(合成例3)
フタロジニトリル25.6(Jとα−クロルナフタレン
1501J2の混合物中に窒素気流下で6.5m12の
四塩化チタンを滴下し、200〜220℃の温度で5時
間反応させた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレン
で洗浄した後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノー
ルで洗浄した。次いでアンモニア水中で還流して加水分
解を完結させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後ゲ
ータニルフタロシアニン21.8(1(7!i、6%)
を得た。
1501J2の混合物中に窒素気流下で6.5m12の
四塩化チタンを滴下し、200〜220℃の温度で5時
間反応させた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレン
で洗浄した後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノー
ルで洗浄した。次いでアンモニア水中で還流して加水分
解を完結させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後ゲ
ータニルフタロシアニン21.8(1(7!i、6%)
を得た。
生成物は1(Hllffiのa 硝酸に溶解し、100
倍色の水にあけて析出させて、濾取した後にウェットケ
ーキを1,2−ジクロルエタンにて室温で1時間撹拌し
て第5図に示すX線回折スペクトルをもつ結晶型とした
。この結晶はブラッグ角2θの9.6°のピーク強度が
27.2°のそれの45%であった。
倍色の水にあけて析出させて、濾取した後にウェットケ
ーキを1,2−ジクロルエタンにて室温で1時間撹拌し
て第5図に示すX線回折スペクトルをもつ結晶型とした
。この結晶はブラッグ角2θの9.6°のピーク強度が
27.2°のそれの45%であった。
(比較合成例1)
フタロジニトリル25.8gとα−クロルナフタレン1
50wj2の混合物中に窒素気流下で6.5112の四
塩化チタンを滴下し、200〜220℃の温度で5時間
反応させた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレンで
洗浄した後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノール
で洗浄した。次いでアンモニア水中で還流して加水分解
を完結させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後チタ
ニルフタロシアニン21.8Q (75,6%)を得
た。
50wj2の混合物中に窒素気流下で6.5112の四
塩化チタンを滴下し、200〜220℃の温度で5時間
反応させた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレンで
洗浄した後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノール
で洗浄した。次いでアンモニア水中で還流して加水分解
を完結させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後チタ
ニルフタロシアニン21.8Q (75,6%)を得
た。
生成物は10倍mの濃硫酸に溶解し、100倍匹の水に
あけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを0−
ジクロルベンゼンにて室温で1時間撹拌して第6図に示
すXta回折スペクトルをもつ結晶型とした。この結晶
はブラッグ角2θの9.6°のピーク強度が27.2°
のそれの35%であった。
あけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを0−
ジクロルベンゼンにて室温で1時間撹拌して第6図に示
すXta回折スペクトルをもつ結晶型とした。この結晶
はブラッグ角2θの9.6°のピーク強度が27.2°
のそれの35%であった。
(比較合成例2)
合成例1のウェットケーキを乾燥後、α−クロOナフタ
レンを用いて、加熱撹拌することによって、第7図に示
すようなβ型のチタニルフタロシアニンを得た。
レンを用いて、加熱撹拌することによって、第7図に示
すようなβ型のチタニルフタロシアニンを得た。
(実施例1)
共重合ポリアミド「ラッカマイト50◇3」 (大日本
インキ社製)3部(部はllfll部を示す二以下同じ
)をメタノール100部に加熱溶解し、0.6μ量フイ
ルタで濾過した後、8!透塗布法によって、アルミニウ
ムドラム上に塗布し、膜厚0.5μ躍の下引層を形成し
た。
インキ社製)3部(部はllfll部を示す二以下同じ
)をメタノール100部に加熱溶解し、0.6μ量フイ
ルタで濾過した後、8!透塗布法によって、アルミニウ
ムドラム上に塗布し、膜厚0.5μ躍の下引層を形成し
た。
一方、合成例1において(qられた第3図のX 12回
折パターンを石するチタニルフタロシアニン3部、バイ
ンダ樹脂としてポリメチルメタクリル酸ンドミルを用い
て分散した液を、先の下引層の上に、浸透塗布法によっ
て塗7Gして、膜厚0.2μmのキャリア発生層を形成
した。次いで、キtzリア輸送物質T−1の188、ポ
リカーボネート樹脂「ニーピロンZ 200J (三菱
瓦斯化学社製)1.5部、微量のシリコーンオイルrK
F−54J (信越化学社製〉を、1,2−ジクロロ
エタン10部に溶解した液を用いて浸透塗布し乾燥の後
、膜厚25μ−のキャリア輸送層を形成した。このよう
にして得られた感光体を試料1とする。
折パターンを石するチタニルフタロシアニン3部、バイ
ンダ樹脂としてポリメチルメタクリル酸ンドミルを用い
て分散した液を、先の下引層の上に、浸透塗布法によっ
て塗7Gして、膜厚0.2μmのキャリア発生層を形成
した。次いで、キtzリア輸送物質T−1の188、ポ
リカーボネート樹脂「ニーピロンZ 200J (三菱
瓦斯化学社製)1.5部、微量のシリコーンオイルrK
F−54J (信越化学社製〉を、1,2−ジクロロ
エタン10部に溶解した液を用いて浸透塗布し乾燥の後
、膜厚25μ−のキャリア輸送層を形成した。このよう
にして得られた感光体を試料1とする。
(実施例2〜7)
キャリア発生物質の種類及びキャリア発生層の樹脂の種
類を表−2に示すものとした他は実施例表−2から、本
発明の感光体は、比較感光体に比して高感度特性を有し
、かつ画像欠陥が少なく、反転現像時の黒斑点が少ない
ことがわかる。しかも分散安定性が良好なため、1ケ月
後の特性が変化しないことがわかる。
類を表−2に示すものとした他は実施例表−2から、本
発明の感光体は、比較感光体に比して高感度特性を有し
、かつ画像欠陥が少なく、反転現像時の黒斑点が少ない
ことがわかる。しかも分散安定性が良好なため、1ケ月
後の特性が変化しないことがわかる。
[発明の効果]
以上詳細に説明したように、本発明の感光体によれば、
反転現像時の黒斑点等の発生が少なく、′Is感度、高
画質の画像が安定して得られる。
反転現像時の黒斑点等の発生が少なく、′Is感度、高
画質の画像が安定して得られる。
第1図及び第2図はそれぞれ本発明の感光体の層構成を
例示する断面図、第3図〜第5図はそれぞれ本発明の実
施例のチタニルフタロシアニン顔料のX線回折スペクト
ル図、第6図及び第7図はそれぞれ比較例のチタニルフ
タロシアニン顔料のXPj回折スペクトル図である。 1・・・導電性支持体 2・・・単層構成の感光層 3・・・下引層 4・・・21!J構成の感光層 5・・・キャリア発生層 6・・・キャリア輸送層
例示する断面図、第3図〜第5図はそれぞれ本発明の実
施例のチタニルフタロシアニン顔料のX線回折スペクト
ル図、第6図及び第7図はそれぞれ比較例のチタニルフ
タロシアニン顔料のXPj回折スペクトル図である。 1・・・導電性支持体 2・・・単層構成の感光層 3・・・下引層 4・・・21!J構成の感光層 5・・・キャリア発生層 6・・・キャリア輸送層
Claims (3)
- (1)導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体
において、前記感光層がCu−Kα特性X線(波長1.
54Å)に対するブラッグ角2θの主要ピークが少なく
とも9.6゜±0.2゜及び27.2゜±0.2゜にあ
り且つ9.6゜±0.2゜のピーク強度が27.2゜±
0.2゜のピーク強度の40%以上であるチタニルフタ
ロシアニン顔料を含有し、前記感光層はさらにバインダ
ーとしてアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種を含
有することを特徴とする電子写真感光体。 - (2)前記感光層は、前記バインダーをシクロヘキサノ
ンにて溶解し、これに前記チタニルフタロシアニン顔料
を分散させた分散液を用いて作製されたものであること
を特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。 - (3)前記感光層がキャリア発生層及びキャリア輸送層
がこの順に積層されてなり、該キャリア発生層が前記チ
タニルフタロシアニン顔料及びバインダーを含有する請
求項1又は2記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16859889A JPH0333862A (ja) | 1989-06-30 | 1989-06-30 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16859889A JPH0333862A (ja) | 1989-06-30 | 1989-06-30 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0333862A true JPH0333862A (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=15871024
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16859889A Pending JPH0333862A (ja) | 1989-06-30 | 1989-06-30 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0333862A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0414053A (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-20 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体及びその製造方法 |
FR2757861A1 (fr) * | 1996-12-26 | 1998-07-03 | Sharp Kk | Phtalocyanine de titanyle cristalline et son utilisation |
-
1989
- 1989-06-30 JP JP16859889A patent/JPH0333862A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0414053A (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-20 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体及びその製造方法 |
FR2757861A1 (fr) * | 1996-12-26 | 1998-07-03 | Sharp Kk | Phtalocyanine de titanyle cristalline et son utilisation |
US5972551A (en) * | 1996-12-26 | 1999-10-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Crystalline titanyl phthalocyanines and use thereof |
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