JPH03229759A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野コ 本発明は溶融結晶化温度の高いポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ポリフェニレンスルフィドは、その優れた耐熱性、耐薬
品性を生かして電気、電子機器部材、自動車機器部材と
して注目を集めている。また、射出成形、押出成形等に
より各種成形部品、フィルム、シート、繊維等に成形可
能であり、耐熱性、耐薬品性の要求される分野に幅広く
用いられている。

しかしながら、ポリフェニレンスルフィドは溶融結晶化
温度が低いため金型内での冷却時間か長く、成形サイク
ルをあまり高めることが出来ないという問題点かあった
。

上記問題点を解決するために例えばポリフェニレンスル
フィドを非酸化性の強酸溶液で処理し高結晶化させる方
法（例えば特開昭６３−６３７２２号公報）や有機溶媒
で処理し高結晶化させる方法（例えば特開昭６３−１４
９１３２号公報）が知られているかいずれも溶媒処理の
工程が増えるため好ましくない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記した従来の処理方法および従来の技術の問
題点を解決すべくなされたものであり、特に溶融結晶化
温度の高いポリフェニレンスルフィド樹脂を追求してな
されたものである。

［課題を解決するための手段］ 即ち本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂６１〜９
９．９重量％、テトラメチレンアジパミド単位を構成単
位とするポリアミド０，１〜３９重量　Ｏ６からなるポ
リフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであり
、以下にその詳細について説明する。

本発明で用いられるポリフェニレンスルフィド（以下Ｐ
ＰＳと略記する）は、 結合単位 →■−呼 て示される繰り返し単位を７０モル％以上、より好まし
くは９０モル９６以上を含む重合体であり、その繰り返
し単位の３０モル％未満の範囲で下記の構造を有する繰
り返し単位を含んだ共重合体であってもよい。

÷Ｏ＋　Ｓテ 換万香族化合物、例えばｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と
炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫
化ナトリウムあるいは硫化水素ナトリウムと水酸化ナト
リウムまたは硫化水素と水酸化ナトリウムあるいはナト
リウムアミノアルカノエートの存在下で重合させる方法
、ｐ−タロルチオフェノールの自己縮合等が挙げられる
が、中でもＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中
で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる
方法が適当である。これら製造方法は既に知られており
、例えば、米国特許第２５１３１８８号、特公昭４４−
２７６７１号公報、特公昭４５−３３６８号公報、特公
昭５２−１２２４０号公報、特開昭６１−２２５２１７
号公報、および米国特許第３２７４１６５号、米国特許
第１１６０６６０号さらに特公昭４６−２７２５５号公
報、ヘルギー特許第２９４３７号等を挙げることかでき
る。

さらにＰＰＳは、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、ま
たこれらの構造の混合物であってもかまわない。またこ
れらの溶融粘度は、高化式フロテスター（ダイス：内径
０．５ｍｍ、長さ２．Ｏｍｍ；荷重：１０ｋｇ）を用い
、３００℃で測定した値で１０ｐｏ　ｉ　ｓ　ｅ〜５０
０００ｐｏ　ｉ　ｓ　ｅのものか好ましい。

本発明で用いられるポリアミドは、テトラメチレンアジ
パミド又はテトラメチレンアジパミド単位を主たる構成
単位とする共重合ポリアミド及びその混合物である。

共重合成分あるいは混合成分は特に制限はなく、公知の
アミド形成成分を用いることができる。共重合成分の代
表例として、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウン
デカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル
安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラ
ウロラクタム、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２．２．４／２，４，４．−トリメチル
へキサメチレンジアミン、５−メチルノナメヂレンジア
ミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１
，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミ
ノ−３−アミノメチル−３，５゜５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン
、２２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、
ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペ
ラジン、などのジアミンとアジピン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチル
テレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸、などのジカ
ルボン酸などを挙げることかでき、また混合物はこれら
の成分からなるポリアミドを挙げることができる。

本発明で用いられるテトラメチレンアジノくミド単位を
主たる構成単位とするポリアミドの製造方法は任意であ
るが、例えば特開昭５６−１４９４３０号公報、特開昭
５６−１４９４３１号公報および特開昭５８−８３０２
９号公報などで開示された方法、つまりまず環状末端基
量が少ないプレポリマーを特定の条件下で製造した後、
これを水蒸気雰囲気などで固相重合して高粘度のポリテ
トラメチレンアジパミドを調整するという方法で得たも
の、あるいは２−ピロリドンやＮ−メチルピロリドンな
どの極性有機溶媒中で加熱する方法で得たものの利用か
特に好ましい。ポリアミドの重合度について制限はなく
、通常相対粘度が２．０〜６．０の範囲内にあるポリア
ミドを任意に選択することができる。

本発明において、ＰＰＳの含有量か６１重量％未満の場
合は、ＰＰＳの耐薬品性が生かされない。

またポリアミドの含有量が０，１重量％未満の場合は、
ＰＰＳへの核剤効果か小さく溶融結晶化温度が高くなら
ない。更に本発明は、溶融結晶化温度か１ピークになる
。

この様に本発明のＰＰＳ系樹脂組成物は、ＰＰＳと特定
のポリアミドの各成分から構成されるものであるが耐衝
撃性の付与を目的として本発明のＰＰＳ系樹脂組成物の
性質を損なわない程度に、例えばオレフィ系、スチレン
系、ウレタン系、エステル系、フッ素系、アミド系、ア
クリル系等の熱可塑性エラストマーやポリブタジェン、
ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブテン、スチ
レンブタジェンゴムおよびその水添物、アクリロニトリ
ルブタジェンゴム、エチレンプロピレン共重合体、エチ
レンプロビレエチリデンノルボルネン共重合体等のゴム
成分やポリスチレン、ポリαメチルスチレン、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
オレフィン等の樹脂を挙げることができる。

また必要に応じてガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維
等のセラミック繊維、アラミド繊維、全芳香族ポリエス
テル繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウィスカー等の
補強用充填剤や炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリ
カ、硫酸ノくリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレ
ー、ノでイロフエライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、
ウオラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化
モルブデン、黒鉛、石膏、ガラスビズ、ガラスパウダー
　ガラスバルーン、石英、石英ガラス等の無機充填剤や
有機、無機顔料を配合することもできる。ガラス繊維と
しては、例えば繊維長１゜５〜１２ｍｍ、繊維径３〜２
４μのチョツプドストランド、繊維径３〜８μのミルド
ファイバー　３２５メツシユ以下のガラスフレークやガ
ラスパウダーを挙げることができる。

また、芳香族ヒドロキシ誘導体などの可塑剤や離型剤、
シラン系、チタネート系の力・ツブリング剤、滑剤、耐
熱安定剤、耐候性安定剤、結晶核剤、発泡剤、防錆剤、
イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて
添加してもよい。

本発明の溶融結晶化温度の高いＰＰＳ樹脂組成物を得る
方法としては、 １）各成分をミキサーなどで混合した後、押出機を用い
て溶融混線後ペレット化する方法２）１）の方法で得ら
れたペレットを単独で、又は各成分を加え混合後、射出
成形機をもちいて成形品を得る方法 ３）各成分を溶媒に溶解し、加熱攪拌する方法などがあ
る。

また上記各方法にバンバリー、ニーダ−、オートクレー
ブ等の公知の機器を使用することも可能である。

本発明の溶融結晶化温度の測定方法は示差走査熱量計（
ＤＳＣ）を使用し、サンプルを溶融した後５℃／分で降
温した時の発熱ピークの頂点の温度を溶融結晶化温度と
した。

本発明の溶融結晶化温度の高いＰＰＳ樹脂成形物は、射
出成形、シート成形、真空成形、異形成形、発泡成形な
とによって、各種成形品に加工して用いることかできる
。

［実施例］ 以下本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

参考例１ 撹はん機を装備する内容積１５ＬのオートクレーブにＮ
−メチル−２−ピロリドン　（以後ＮＭＰと略す）５０
００ｇおよび硫化ナトリウム（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２０
）１８９８ｇ（１４，８モル）を加え、２０５℃まで昇
温し、４２０ｇの水と５ｇのＮ　Ｍ　Ｐを留去した。続
いてｐ−ジクロルベンゼン２１３２ｇ　（１４，５モル
）を加え、２５０℃で３時間反応を行った。反応終了後
、反応物を室温まで冷却し、ポリマーを遠心分離機によ
り単離した。ジクロルベンゼンの転化率は９８．５９６
であった。温水でポリマーを繰返し洗浄し、減圧下１０
０℃で一昼夜乾燥することにより、溶融粘度３００ｐｏ
　ｉ　ｓ　ｅのＰＰＳを得た。

更にこのＰＰＳを２５０℃５時間処理することにより溶
融粘度を２０００ｐｏ　ｉ　ｓ　ｅにした。

実施例１〜３　比較例１〜３ ＰＰＳとポリアミド樹脂を３００℃でコンパウンドしＤ
ＳＣで溶融結晶化温度の測定をおこなった。結果を表１
に示す。

［発明の効果］ 以上に詳述した通り本発明のＰＰＳ樹脂組成物は従来技
術では容易に達成しえなかった溶融結晶化温度の高い樹
脂組成物であり、成形サイクルが早くかつ耐熱性、耐衝
撃性、加工性、耐薬品性等の物性バランスが極めて良好
な製品を与え、その工業的価値は高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンスルフィド樹脂６１〜９９．９重
   量％、テトラメチレンアジパミド単位を構成単位とする
   ポリアミド０．１〜３９重量％からなるポリフェニレン
   スルフィド樹脂組成物。