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JPH025175B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH025175B2
JPH025175B2 JP57060564A JP6056482A JPH025175B2 JP H025175 B2 JPH025175 B2 JP H025175B2 JP 57060564 A JP57060564 A JP 57060564A JP 6056482 A JP6056482 A JP 6056482A JP H025175 B2 JPH025175 B2 JP H025175B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester
glycol
reaction
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP57060564A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS58177522A (en
Inventor
Takashi Kagyama
Satoshi Otonari
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diafoil Co Ltd filed Critical Diafoil Co Ltd
Priority to JP57060564A priority Critical patent/JPS58177522A/en
Publication of JPS58177522A publication Critical patent/JPS58177522A/en
Publication of JPH025175B2 publication Critical patent/JPH025175B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/739Magnetic recording media substrates
    • G11B5/73923Organic polymer substrates
    • G11B5/73927Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ビデオ用磁気テープ、磁気ビデオデ
イスク等に適した、高密度記録が可能でかつ走行
性に優れた磁気記録媒体に関する。 一般に電気メツキ、無電解メツキ、真空蒸着、
スパツタリング、イオンブレーテイング等の方法
で、強磁性金属薄膜をプラスチツクフイルム基板
上に形成させて得られる磁気テープは、従来の塗
布型テープに比べて、磁性体の間に存在するバイ
ンダー樹脂等がないために、高密度記録に適した
ものである。フイルム基板としては、通常二軸延
伸配向されたポリエチレンテレフタレートフイル
ム(以下ポリエステルフイルムと称す)が用いら
れている。 ポリエステルフイルムは、耐熱性が良好なこ
と、機械的強度に優れていること、真空蒸着膜の
付着強度が比較的大きいことなどから、鉄系、ニ
ツケル系、コバルト系等の強磁性金属薄膜をその
表面に形成して磁気記録体を得ている。 ところがこのような強磁性金属薄膜を直接ポリ
エステルフイルムに設けたビデオ用の磁気テープ
では、従来の塗布タイプに比して、ビデオ出力を
低下させるところの厚み損失に影響する磁性層の
厚さが極めて薄く、高々0.5μ程度である。このた
め、ベースフイルムの表面のあれがそのまま磁性
層表面のあれとなる。従つて、フイルム表面の粗
大突起の存在は、直ちにドロツプアウトを生じる
原因となる。 更に、短波長、例えば1μmの波長を記録する際
に、磁気ヘツドと磁性層との間隔損失を1dB以下
にするには、磁気ヘツドとテープの間隔は約200
Åになると報告されている。この点からも、表面
の平坦なベースフイルムが望まれる。 このようにベースフイルムの表面のあらさは、
直接ビデオ出力の大きさ、出力の時間変化、及び
ビデオ信号の欠落、等の特性に大きな影響をおよ
ぼすのである。従つて、フイルム表面は可能な限
り平担であるのが望ましい。 しかし一方、ポリエステルフイルムは長尺でロ
ールに巻いた状態で蒸着や塗布等の加工に供され
る。従つてフイルム表面に全く凹凸を有さない、
極めて平坦な場合には、まずフイルム製造工程
で、フイルム〜金属ロールの接触により傷の発生
を生起する。さらにロール状に巻き上げる際に
は、シワやツブ状の表面欠陥が発生したり、ひど
い場合には、ブロツキングにより、巻き返し作業
や、後加工での工程通過性に著しい障害となる。
このような傷、オレシワ、ツブ状の表面欠陥等
は、磁性薄膜を設けて、磁気テープ特にビデオ特
性の評価を行なつた場合には、特性の低下、特に
ドロツプアウトを多発させよくない。しかも表面
に凹凸を有さない全く平坦なフイルムを用いて、
磁性金属薄膜の磁気テープとなした際には、ヘツ
ドとの間の滑り性が極めて悪く、円滑な走行を行
うことができない。 全く平坦なフイルムでは、以上の様な種々の問
題を生じるため、やはりフイルム表面に多少の凹
凸を形成させる必要がある。 フイルム表面に凹凸を付与して滑り性を改良す
る方法として、ポリエステル製造時に用いた触媒
の残渣に基づく不活性微粒子を、ポリマー中に析
出させたり、あるいはシリカ、カオリン、炭酸カ
ルシウム等の不活性無機化合物の粒子を添加した
りして、フイルムの表面を粗面化する方法が知ら
れている。 しかし、かかる粗面化法は、フイルム表面に磁
性金属薄膜層を設けた磁気テープ、特にビデオ用
の場合には困難である。例えば無機粒子を添加す
る方法では、極めて微細な粒子が必要とされるた
め、粉砕、分級が必要となる。 しかし、こうして得られた粒子には必らず粒径
の分布があり、粗大粒子の混在は避けられず、粗
大粒子を完全に除去するためには、多額の費用と
時間を要し、工業的に不利である。更にこうして
粗大粒子を金属しない粒子を得たとしてもポリマ
ー中への分散が問題となり、往々にして凝集をお
こす。一方触媒残渣に基づく析出法では、重合反
応中の析出粒子の凝集粗大化を完全に防止して再
現性よく一定粒径の粒子をポリマー中に形成させ
ることは困難である。 そこで本発明者らは、磁性金属薄膜を設けてな
る磁気テープ用のポリエステルフイルムについ
て、ビデオ特性を損なわず、しかも走行性が良好
なフイルムを得るべく鋭意検討した結果、本発明
を完成した。 即ち本発明は、ポリオキシアルキレングリコー
ル成分を、0.2〜10重量%含有するポリエステル
フイルムで、かつフイルムの表面あらさが、高さ
の最高値で0.003〜0.06μである二軸延伸ポリエス
テルフイルム上に、磁性金属薄膜層を形成させて
ある磁気記録媒体に存する。 本発明を更に詳細に説明する。 本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸
または、そのアルキルエステルと、エチレングリ
コールとを主たる出発原料として得られるポリエ
ステルを指すが、他の第三成分を原料の一部とし
て用いてもかまわない。第三成分としては、芳香
族ジカルボン酸成分として、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、またはそれらのアルキルエ
ステル等の一種または二種以上、グリコール成分
として、プロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール等の一種又は二種以上用いることがで
きる。いずれにしても本発明のポリエステルは、
反復構造単位の少くとも80%がエチレンテレフタ
レート単位であるポリエステルをさす。 本発明におけるポリエステルフイルムは、表面
あらさが、高さの最高値で、0.003〜0.06μである
ことが必要である。(この高さの最高値はJIS―
B0601に定義される方法で測定される)このよう
なフイルムを形成するためには、フイルム中にポ
リオキシアルキレングリコール成分を含有させる
ことが必要である。 このポリオキシアルキレングリコールの具体的
化合物の例としては、ポリオキシエチレングリコ
ール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシテトラメチレングリコール、エチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドとの共重合物、エチ
レンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合
物などが挙げられる。 ポリオキシアルキレングリコールの分子量は、
熱的寸法安定性、フイルム形成工程での取扱い易
さ、の点で400〜200000好ましくは、500〜100000
のものがよい。好ましい具体例を挙げると、ポリ
オキシアルキレングリコールは、3000〜100000、
ポリオキシテトラメチレングリコールは、500〜
5000である。 ポリオキシアルキレングリコールのフイルム中
含有量は0.2〜10重量%、さらには0.5〜8重量%
の範囲で選択するのが好ましい。 ポリオキシアルキレングリコールの含有量が
0.2重量%未満の場合には、ポリエステルフイル
ムの表面粗面化が十分でなく、一方10重量%を超
えて用いた場合には、フイルム表面が大きく粗れ
すぎる傾向にあり、本目的には使用できない。 ポリエステルフイルムに含有されているポリオ
キシアルキレングリコールの形態は、ポリエステ
ルと結合した形でもよく、またポリエステルに混
合しただけの形であつてもさしつかえない。 ポリオキシアルキレングリコールがポリエステ
ルと結合した形で含有されている場合とは、例え
ば所定のポリオキシアルキレングリコールをポリ
エステル製造の際に、エステル化あるいはエステ
ル交換反応初期から重縮合完結時の任意の時期に
添加し、グリコール成分としてポリオキシアルキ
レングリコールを含有するポリエステルを得、こ
れを単独で用いて製膜する方法、または、このよ
うにして得られた共重合体を、他のポリエステル
とブレンドしてから製膜し、所定量のポリオキシ
アルキレングリコールを含有するフイルムとする
方法等がある。 後者の場合、ポリオキシアルキレングリコール
を含有する共重合体としては、必ずしもポリエチ
レンフタレートを主たる成分とする必要はなく、
酸成分としてテレフタル酸の他、イソフタル酸、
その他のジカルボン酸を含有してもよく、グリコ
ール成分として、1,4―ブタンジオール、1,
3―プロパンジオール、ヘキサメチレングリコー
ル等のグリコールを用いたものであつてもよい。
この場合は、共重合体中のポリオキシアルキレン
グリコールの含量は、5〜50重量%のものとする
のが適当である。 ポリエステルフイルムの機械的性質等本来の性
質を損わないようにするためには、後者の方法が
好ましい。 ポリオキシアルキレングリコールをポリエステ
ルに混合する場合には、ポリエステル重合反応終
了後、ガイド槽中で混合する方法、あるいは皮膜
時に混合する方法等がある。 かくして得られたポリオキシアルキレングリコ
ールを含有するポリエステルは、溶融押出して、
未延伸フイルムを得、更に二軸に逐次または同時
に延伸後、熱固定して二軸延伸配向ポリエステル
フイルムとする。 本発明では、表面に微細均一な粗れを発現させ
るために特に95℃、好ましくは100℃以上の温度
で延伸するのがよい。 本発明に用いる二軸延伸ポリエステルフイルム
の厚さは、本用途の場合6〜15μが好適である
が、これに限定されない。 本発明にて、磁性金属薄膜の形成方法として
は、先に述べた種々の方法があるが、なかでも真
空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテイング
等による方法が好ましい。また強磁性金属材料と
しては、鉄、コバルト、ニツケル、又はこれらの
合金が好適に用いられる。 以下、本発明を具体例を挙げて説明する。 なお以下の実施例にて、「部」又は「%」は、
それぞれ重量部、又は重量%を意味する。 本発明における特性値の評価方法を以下に記
す。 1 表面粗さ 小坂研究所(株)製ET―10型薄膜段差測定器を
用い、縦倍率500000倍、横倍率200倍で断面曲
線をかかせ、JIS―B0601(針圧50mg以下)に定
義された方法で最大高さ(Rmax)を示した。 2 摩擦係数の測定 直径4mm、表面仕上げ0.2S材質SUS420の金
属ピンにフイルムの巻き付け角を135゜(θ)で
接触させ、22.3g(W)の荷重を一端にかけて
880mm/minの速度で走行させて、他端の抵抗
力(F)gを測定し次式により摩擦係数を求めた。 μ=1/θln(F/W)=0.424ln(F/22.3) 3 相対粘度(ηrel.) ポリマー1gをフエノール/テトラクロルエ
タン50/50(重量比)の混合溶媒100mlに溶解30
℃で測定した。 実施例 1 ジメチルテレフタレート90部、平均分子量8500
のポリオキシエチレングリコール10部、エチレン
グリコール60部及び酢酸マグネシウム四水塩0.09
部を反応器にとりエステル交換反応を行なつた。
内温が160℃に達した時点を反応開始時として2
時間後、200℃に昇温し、更に2時間後230℃とし
た。エステル交換反応終了後、トリエステルホス
フエート0.046部及び三酸化アンチモン0.04部を
加え常法に従つて重縮合反応を行なつた。即ち反
応温度は反応開始時230℃より徐々に昇温し、最
終的に280℃とし、一方、圧力は徐々に減じて最
終的に0.5mmHgとした。3時間後反応を停止し、
系内を復圧して、ポリマーを抜き出し、ポリオキ
シエチレングリコールを10%含有するポリエステ
ル共重合体を得た。このポリマーのηrel.は1.90で
あつた。 次いで該共重合ポリエステル30部と別途常法に
より製造したポリオキシアルキレングリコールを
含まないポリエチレンテレフタレート樹脂70部と
をドライブレンドして、160℃で6時間真空乾燥
後、290℃で溶融し、Tダイから押出して急冷し
た後、95℃で縦方向に4倍ついで105℃で横方向
に3.5倍延伸を行ない230℃で熱固定をして、厚み
12μの二軸延伸配向フイルムを得た。得られたフ
イルムの表面粗さ及び摩擦係数等について評価し
た。 更にこのフイルム表面に真空蒸着により厚さ
0.2μのコバルト強磁性薄膜を形成させ、ビデオテ
ープとして、4MHzでの出力を評価した。結果を
第1表に示した。 実施例 2 ジメチルテレフタレート97部、平均分子量
20000のポリオキシエチレングリコール3部、エ
チレングリコール65部及び酢酸マグネシウム四水
塩0.09部を反応器にとり実施例1と同様にして、
エステル交換反応、ひきつづいて重縮合反応を行
ない、ポリオキシエチレングリコールが3%共重
合されたポリエステル樹脂を得た。この共重合体
のηrel.は1.84であつた。 次に該共重合ポリエステルを160℃で6時間真
空乾燥して、290℃で溶融押出して、実施例1と
同様にして、厚さ12μの二軸延伸配向ポリエステ
ルフイルムを得た。該ポリエステルフイルムに、
真空蒸着により厚さ約0.2μのコバルトの強磁性薄
膜を設け、ビデオ評価を行なつた。結果を第1表
に示した。 実施例 3 ジメチルテレフタレート52.9部、1,4―ブタ
ンジオール29.5部、分子量1000のポリオキシテト
ラメチレングリコール40部及びテトラ―n―ブチ
ルチタネート0.01部を反応器にとり、加熱攪拌
下、エステル交換反応を行なつた。即ち内温が
160℃で反応を開始し、2時間後200℃に昇温し、
更に2時間後220℃とした。エステル交換反応終
了後、更にテトラ―n―ブチルチタネート0.01部
を加えて重縮合反応を行なつた。即ち反応温度
は、反応開始時220℃より徐々に昇温し、最終的
に245℃とし、一方、圧力は常圧より徐々に減じ
て最終的に0.5mmHgとした。2.5時間後反応を停
止し、系内を復圧してポリマーを抜き出し、ポリ
ブチレンテレフタレート―ポリテトラメチレング
リコール共重合体を得た。共重合体のηrel.は3.7
であつた。 この共重合体37.5部と、ポリオキシアルキレン
グリコールを含有していないポリエチレンテレフ
タレート樹脂96.25部とをドライブレンドして、
160℃で6時間真空乾燥後、285℃で溶融し、下ダ
イから押出して急冷した後、95℃で縦方向に4倍
ロール延伸し、ついで横方向に3.5倍100℃でテン
ターにて延伸後220℃で熱固定をして、厚さ12μ
の二軸延伸配向ポリエステルフイルムを得た。こ
のポリエステルフイルムに厚さ0.2μのコバルトを
蒸着して、強磁性金属薄膜層を設けて磁気テープ
を作成し、ビデオ出力を評価した。結果を第1表
に示した。 実施例 4 ポリオキシエチレングリコールを含有していな
いポリエチレンテレフタレート90部に、平均分子
量6000のポリオキシエチレングリコール10部を押
出機中で溶融混合して、10%のポリオキシエチレ
ングリコールを含有するマスターバツチ樹脂を作
成した。このマスターバツチ樹脂20部とポリオキ
シエチレングリコールを含有していないポリエチ
レンテレフタレート樹脂80部とを、ドライブレン
ドして、160℃6時間真空乾燥後、290℃で溶融押
出して、実施例1と同様にして厚さ12μの二軸延
伸配向フイルムを得た後、更に0.2μの厚さのコバ
ルト強磁性薄膜を設けた磁気テープを作成し、ビ
デオ評価を試みた。結果を第1表に示した。 比較例 1 触媒残渣に基づく微細粒子を含有するポリエチ
レンテレフタレート樹脂を以下の如くして製造し
た。即ちジメチルテレフタレート100部にエチレ
ングリコール70部及び酢酸カルシウム―水塩0.08
部と酢酸リチウム二水塩0.018部とを反応器にと
り、加熱昇温すると共に、メタノールを留去し
て、エステル交換反応を行ない、反応開始から4
時間を要して、230℃に昇温し、実質的にエステ
ル交換反応を終了した。次に、このエステル交換
反応終了物に、りん酸0.05部、トリエチルホスフ
エート0.19部、三酸化アンチモン0.04部を添加し
た後、常法に従つて重縮合反応を行なつた。3.5
時間後反応を停止し系内を復圧してηrel.=1.72の
ポリエチレンテレフタレート樹脂を得た。このポ
リエステル中には微細な粒子を数多く含有してい
た。 ついで実施例1と同様にして製膜し、厚さ12μ
の二軸延伸配向ポリエステルフイルムを得た後、
ひきつづいて蒸着により厚さ0.2μのコバルト強磁
性薄膜層を形成してビデオ評価を行なつたとこ
ろ、出力が出ず、高密度記録用には不適であつ
た。評価結果を第1表に示した。 比較例 2 テレフタル酸に対するエチレングリコールのモ
ル比が、1.30のテレフタル酸のエチレングリコー
ルスラリーを、あらかじめ反応槽に残しておい
た、エステル化反応率97%のエステル化反応生成
物中に仕込んで、回分法によるエステル化反応を
行なつた。反応終了時のエステル化反応率は97
%、数平均重合度は4.9であつた。得られた反応
生成物の約1/2の量をついで行う重縮合反応に供
し、残りは、再び次のバツチのエステル化反応に
用いた。重縮合反応槽に移されたエステル化反応
生成物106部(エチレンテレフタレート単位100部
に相当)に、りん酸0.01部、三酸化アンチモン
0.04部を添加して、重縮合反応を行ない、
ηrel.1.75のポリエチレンテレフタレート樹脂を得
た。該樹脂は透明性に優れ、触媒残渣に基づく粒
子は殆んど形成されていない。 つぎに該樹脂を用いて、実施例1と同様にして
溶融押出し延伸配向を行なつて、二軸配向ポリエ
チレンテレフタレートフイルムを得た。該フイル
ムは滑り性が悪く摩擦係数の測定はできなかつ
た。また蒸着時、フイルムの滑り不良のためトラ
ブルが多発した。評価結果を第1表に示した。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium that is suitable for video magnetic tapes, magnetic video disks, etc. and is capable of high-density recording and has excellent running properties. Generally, electroplating, electroless plating, vacuum deposition,
Magnetic tape, which is obtained by forming a ferromagnetic metal thin film on a plastic film substrate using methods such as sputtering or ion brating, has no binder resin or the like that exists between the magnetic materials, compared to conventional coated tapes. Therefore, it is suitable for high-density recording. As the film substrate, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as polyester film) is usually used. Polyester film has good heat resistance, excellent mechanical strength, and the adhesion strength of vacuum-deposited films is relatively high, so it is often used with thin films of ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt. A magnetic recording medium is obtained by forming it on the surface. However, in video magnetic tapes in which a ferromagnetic metal thin film is directly applied to a polyester film, the thickness of the magnetic layer is extremely thick, which affects thickness loss, which reduces video output, compared to conventional coated tapes. It is thin, about 0.5μ at most. Therefore, the roughness on the surface of the base film becomes the roughness on the surface of the magnetic layer. Therefore, the presence of coarse protrusions on the film surface immediately causes dropouts. Furthermore, when recording short wavelengths, for example, 1 μm, the distance between the magnetic head and the tape should be approximately 200 mm in order to reduce the distance loss between the magnetic head and the magnetic layer to 1 dB or less.
It is reported that Å. From this point of view as well, a base film with a flat surface is desired. In this way, the surface roughness of the base film is
It directly affects the characteristics such as the size of the video output, the temporal variation of the output, and the dropout of the video signal. Therefore, it is desirable that the film surface be as flat as possible. However, on the other hand, polyester film is rolled into a long length and subjected to processes such as vapor deposition and coating. Therefore, the film surface has no irregularities at all.
If the film is extremely flat, scratches may occur during the film manufacturing process due to contact between the film and the metal roll. Furthermore, when the film is rolled up into a roll, surface defects such as wrinkles and lumps may occur, or in severe cases, blocking may occur, which significantly impairs the rewinding process and the passability of post-processing processes.
Such scratches, creases, bump-like surface defects, etc. are not good when a magnetic thin film is provided and the characteristics of a magnetic tape, especially a video tape, are evaluated because they cause deterioration of the characteristics, especially frequent dropouts. Moreover, using a completely flat film with no unevenness on the surface,
When a magnetic tape is made of a magnetic metal thin film, it has extremely poor sliding properties with the head and cannot run smoothly. Since a completely flat film causes various problems as mentioned above, it is necessary to form some unevenness on the film surface. As a method to improve slipperiness by imparting irregularities to the film surface, inert fine particles based on the residue of the catalyst used during polyester production are precipitated into the polymer, or inert inorganic particles such as silica, kaolin, calcium carbonate, etc. A method of roughening the surface of a film by adding particles of a compound is known. However, such a surface roughening method is difficult for magnetic tapes having a magnetic metal thin film layer provided on the surface of the film, especially for video tapes. For example, in the method of adding inorganic particles, extremely fine particles are required, which requires pulverization and classification. However, the particles obtained in this way always have a particle size distribution, and the presence of coarse particles is unavoidable.To completely remove coarse particles, it takes a large amount of time and cost, and it is difficult to use industrially. disadvantageous to Furthermore, even if non-metallic coarse particles are obtained in this way, dispersion in the polymer becomes a problem and often causes agglomeration. On the other hand, in the precipitation method based on catalyst residue, it is difficult to completely prevent the agglomeration and coarsening of precipitated particles during the polymerization reaction and form particles with a constant particle size in the polymer with good reproducibility. Therefore, the present inventors conducted intensive studies to obtain a polyester film for magnetic tape provided with a magnetic metal thin film that does not impair video characteristics and has good running properties, and as a result, the present invention was completed. That is, the present invention is a polyester film containing 0.2 to 10% by weight of a polyoxyalkylene glycol component, and the surface roughness of the film is 0.003 to 0.06μ at the maximum height. It resides in a magnetic recording medium on which a magnetic metal thin film layer is formed. The present invention will be explained in more detail. The polyester referred to in the present invention refers to a polyester obtained using terephthalic acid or its alkyl ester and ethylene glycol as main starting materials, but other third components may be used as part of the raw materials. The third component includes one or more aromatic dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, or alkyl esters thereof, and one or more glycol components such as propylene glycol and tetramethylene glycol. Can be used. In any case, the polyester of the present invention is
A polyester in which at least 80% of the repeating structural units are ethylene terephthalate units. The polyester film used in the present invention must have a surface roughness of 0.003 to 0.06 μ at the highest height. (The highest value of this height is JIS-
In order to form such a film (measured by the method defined in B0601), it is necessary to include a polyoxyalkylene glycol component in the film. Examples of specific compounds of this polyoxyalkylene glycol include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, and copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran. Examples include. The molecular weight of polyoxyalkylene glycol is
400 to 200,000, preferably 500 to 100,000 in terms of thermal dimensional stability and ease of handling in the film forming process
The one is good. To give a preferred specific example, polyoxyalkylene glycol has a molecular weight of 3,000 to 100,000,
Polyoxytetramethylene glycol is 500~
5000. The content of polyoxyalkylene glycol in the film is 0.2 to 10% by weight, and even 0.5 to 8% by weight.
It is preferable to select within the range of . The content of polyoxyalkylene glycol is
If the amount is less than 0.2% by weight, the surface roughening of the polyester film will not be sufficient, while if it is more than 10% by weight, the surface of the film will tend to become too rough and should not be used for this purpose. Can not. The polyoxyalkylene glycol contained in the polyester film may be in the form of a bond with polyester, or may be in the form of just mixed with polyester. The case where polyoxyalkylene glycol is contained in a form bonded to polyester means, for example, when polyoxyalkylene glycol is contained in polyester production, at any time from the beginning of esterification or transesterification to the completion of polycondensation. A method of adding polyoxyalkylene glycol as a glycol component to obtain a polyester containing polyoxyalkylene glycol as a glycol component and forming a film using this alone, or blending the copolymer thus obtained with another polyester and then There is a method of forming a film containing a predetermined amount of polyoxyalkylene glycol. In the latter case, the copolymer containing polyoxyalkylene glycol does not necessarily need to have polyethylene phthalate as its main component;
In addition to terephthalic acid, isophthalic acid,
It may contain other dicarboxylic acids, and glycol components such as 1,4-butanediol, 1,
Glycols such as 3-propanediol and hexamethylene glycol may be used.
In this case, the content of polyoxyalkylene glycol in the copolymer is suitably 5 to 50% by weight. The latter method is preferred in order not to damage the original properties such as mechanical properties of the polyester film. When polyoxyalkylene glycol is mixed with polyester, there are methods such as mixing in a guide tank after the completion of the polyester polymerization reaction, or mixing at the time of coating. The thus obtained polyester containing polyoxyalkylene glycol is melt extruded and
An unstretched film is obtained, further biaxially stretched sequentially or simultaneously, and then heat-set to obtain a biaxially stretched oriented polyester film. In the present invention, it is particularly preferable to stretch at a temperature of 95°C, preferably 100°C or higher in order to develop fine and uniform roughness on the surface. The thickness of the biaxially stretched polyester film used in the present invention is preferably 6 to 15 μm for this purpose, but is not limited thereto. In the present invention, the magnetic metal thin film can be formed by the various methods described above, but among them, methods such as vacuum evaporation, sputtering, and ion plating are preferred. Further, as the ferromagnetic metal material, iron, cobalt, nickel, or an alloy thereof is preferably used. Hereinafter, the present invention will be explained by giving specific examples. In addition, in the following examples, "part" or "%" is
Each refers to parts by weight or % by weight. A method for evaluating characteristic values in the present invention will be described below. 1 Surface roughness Using an ET-10 type thin film step measuring instrument manufactured by Kosaka Institute Co., Ltd., a cross-sectional curve was drawn at a vertical magnification of 500,000 times and a horizontal magnification of 200 times, as defined by JIS-B0601 (stylus force of 50 mg or less). The maximum height (Rmax) was shown using the method. 2 Measurement of friction coefficient The film was brought into contact with a metal pin with a diameter of 4 mm and a surface finish of 0.2S made of SUS420 at an angle of 135° (θ), and a load of 22.3 g (W) was applied to one end.
It was run at a speed of 880 mm/min, the resistance force (F)g at the other end was measured, and the coefficient of friction was determined using the following formula. μ = 1/θln (F/W) = 0.424ln (F/22.3) 3 Relative viscosity (ηrel.) Dissolve 1g of polymer in 100ml of mixed solvent of phenol/tetrachloroethane 50/50 (weight ratio)30
Measured at °C. Example 1 90 parts of dimethyl terephthalate, average molecular weight 8500
10 parts of polyoxyethylene glycol, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 parts of magnesium acetate tetrahydrate
A portion of the mixture was placed in a reactor and a transesterification reaction was carried out.
The reaction starts when the internal temperature reaches 160℃.2
After an hour, the temperature was raised to 200°C, and after another 2 hours, the temperature was raised to 230°C. After the transesterification reaction was completed, 0.046 part of triester phosphate and 0.04 part of antimony trioxide were added, and a polycondensation reaction was carried out according to a conventional method. That is, the reaction temperature was gradually increased from 230° C. at the start of the reaction, and finally reached 280° C., while the pressure was gradually decreased to finally reach 0.5 mmHg. After 3 hours, the reaction was stopped,
The pressure inside the system was restored and the polymer was extracted to obtain a polyester copolymer containing 10% polyoxyethylene glycol. The ηrel. of this polymer was 1.90. Next, 30 parts of the copolymerized polyester and 70 parts of a polyoxyalkylene glycol-free polyethylene terephthalate resin separately produced by a conventional method were dry blended, dried under vacuum at 160°C for 6 hours, melted at 290°C, and dried in a T-die. After extrusion and quenching, the film was stretched 4 times in the longitudinal direction at 95℃, 3.5 times in the transverse direction at 105℃, and heat-set at 230℃ to increase the thickness.
A 12μ biaxially stretched oriented film was obtained. The surface roughness, friction coefficient, etc. of the obtained film were evaluated. Furthermore, the thickness is increased by vacuum deposition on the surface of this film.
A 0.2μ cobalt ferromagnetic thin film was formed and the output at 4MHz was evaluated as a videotape. The results are shown in Table 1. Example 2 97 parts of dimethyl terephthalate, average molecular weight
3 parts of polyoxyethylene glycol 20,000, 65 parts of ethylene glycol, and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor in the same manner as in Example 1.
A transesterification reaction and a subsequent polycondensation reaction were performed to obtain a polyester resin in which 3% polyoxyethylene glycol was copolymerized. The ηrel. of this copolymer was 1.84. Next, the copolymerized polyester was vacuum-dried at 160°C for 6 hours and melt-extruded at 290°C to obtain a biaxially stretched oriented polyester film having a thickness of 12μ in the same manner as in Example 1. To the polyester film,
A ferromagnetic thin film of cobalt with a thickness of approximately 0.2μ was deposited by vacuum evaporation, and video evaluation was performed. The results are shown in Table 1. Example 3 52.9 parts of dimethyl terephthalate, 29.5 parts of 1,4-butanediol, 40 parts of polyoxytetramethylene glycol with a molecular weight of 1000, and 0.01 part of tetra-n-butyl titanate were placed in a reactor, and a transesterification reaction was carried out under heating and stirring. Summer. In other words, the internal temperature
The reaction was started at 160°C, and after 2 hours the temperature was raised to 200°C.
After another 2 hours, the temperature was increased to 220°C. After the transesterification reaction was completed, 0.01 part of tetra-n-butyl titanate was further added to carry out a polycondensation reaction. That is, the reaction temperature was gradually increased from 220° C. at the start of the reaction and finally reached 245° C., while the pressure was gradually decreased from normal pressure to finally reach 0.5 mmHg. After 2.5 hours, the reaction was stopped, the pressure inside the system was restored, and the polymer was extracted to obtain a polybutylene terephthalate-polytetramethylene glycol copolymer. ηrel. of the copolymer is 3.7
It was hot. 37.5 parts of this copolymer and 96.25 parts of polyethylene terephthalate resin that does not contain polyoxyalkylene glycol are dry blended,
After drying under vacuum at 160°C for 6 hours, melting at 285°C, extruding from the lower die, quenching, stretching 4 times in the machine direction with rolls at 95°C, then stretching 3.5 times in the transverse direction with a tenter at 100°C. Heat set at 220℃, thickness 12μ
A biaxially stretched oriented polyester film was obtained. A ferromagnetic metal thin film layer was formed by vapor depositing cobalt to a thickness of 0.2μ on this polyester film to create a magnetic tape, and the video output was evaluated. The results are shown in Table 1. Example 4 A masterbatch resin containing 10% polyoxyethylene glycol was prepared by melt-mixing 10 parts of polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of 6000 in an extruder to 90 parts of polyethylene terephthalate containing no polyoxyethylene glycol. It was created. 20 parts of this masterbatch resin and 80 parts of polyethylene terephthalate resin not containing polyoxyethylene glycol were dry blended, vacuum dried at 160°C for 6 hours, then melt extruded at 290°C, and the same procedure as in Example 1 was carried out. After obtaining a biaxially stretched oriented film with a thickness of 12μ, a magnetic tape with a cobalt ferromagnetic thin film of a thickness of 0.2μ was further prepared, and video evaluation was attempted. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 A polyethylene terephthalate resin containing fine particles based on catalyst residue was produced as follows. That is, 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, and 0.08 parts of calcium acetate hydrate.
1 part and 0.018 part of lithium acetate dihydrate are placed in a reactor, heated and raised in temperature, methanol is distilled off, and transesterification is carried out.
The temperature was raised to 230°C over a period of time, and the transesterification reaction was substantially completed. Next, 0.05 part of phosphoric acid, 0.19 part of triethyl phosphate, and 0.04 part of antimony trioxide were added to the product after the transesterification reaction, and then a polycondensation reaction was carried out according to a conventional method. 3.5
After a period of time, the reaction was stopped and the pressure in the system was restored to obtain a polyethylene terephthalate resin with ηrel.=1.72. This polyester contained many fine particles. Then, a film was formed in the same manner as in Example 1 to a thickness of 12 μm.
After obtaining the biaxially stretched oriented polyester film,
Subsequently, a cobalt ferromagnetic thin film layer with a thickness of 0.2 μm was formed by vapor deposition, and video evaluation was performed, but no output was obtained and the film was unsuitable for high-density recording. The evaluation results are shown in Table 1. Comparative Example 2 An ethylene glycol slurry of terephthalic acid with a molar ratio of ethylene glycol to terephthalic acid of 1.30 was charged into the esterification reaction product with an esterification reaction rate of 97%, which had been left in the reaction tank in advance, and the slurry was batch-treated. The esterification reaction was carried out by the method. The esterification reaction rate at the end of the reaction is 97
% and number average degree of polymerization was 4.9. Approximately 1/2 of the resulting reaction product was subjected to the subsequent polycondensation reaction, and the remainder was used again for the next batch of esterification reaction. To 106 parts of the esterification reaction product (equivalent to 100 parts of ethylene terephthalate units) transferred to the polycondensation reaction tank, 0.01 part of phosphoric acid and antimony trioxide were added.
Add 0.04 parts and carry out a polycondensation reaction,
A polyethylene terephthalate resin with ηrel.1.75 was obtained. The resin has excellent transparency, and almost no particles based on catalyst residue are formed. Next, using the resin, melt extrusion and stretching orientation were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film. The film had poor slipperiness and the coefficient of friction could not be measured. Also, during vapor deposition, there were many problems due to poor film slippage. The evaluation results are shown in Table 1. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリオキシアルキレングリコール成分を0.2
〜10重量%含有するポリエステルフイルムで、か
つフイルムの表面あらさが、高さの最高値で
0.003〜0.06μである二軸延伸ポリエステルフイル
ム上に磁性金属薄膜層を形成させてなる磁気記録
媒体。
1 0.2 polyoxyalkylene glycol component
A polyester film containing ~10% by weight, and the surface roughness of the film is at the highest value of height.
A magnetic recording medium in which a magnetic metal thin film layer is formed on a biaxially stretched polyester film having a thickness of 0.003 to 0.06μ.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6296530A (en) * 1985-10-23 1987-05-06 Diafoil Co Ltd Polyester film for magnetic recording medium
JPS6296559A (en) * 1985-10-24 1987-05-06 Diafoil Co Ltd Polyester film for magnetic recording medium
JPH0618064B2 (en) * 1986-09-29 1994-03-09 帝人株式会社 Magnetic recording tape
JP2007107492A (en) * 2005-10-17 2007-04-26 Kawasaki Heavy Ind Ltd Engine for leisure vehicle

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5228304A (en) * 1975-08-28 1977-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording media
JPS5240848A (en) * 1976-02-25 1977-03-30 Sanyo Electric Co Ltd Sun heat collecting device
JPS53107314A (en) * 1977-03-01 1978-09-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd Magnetic recording medium
JPS5444994A (en) * 1977-08-30 1979-04-09 Teijin Ltd Print film for packaging use
JPS5444993A (en) * 1977-08-16 1979-04-09 Teijin Ltd Print packaging film

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5228304A (en) * 1975-08-28 1977-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording media
JPS5240848A (en) * 1976-02-25 1977-03-30 Sanyo Electric Co Ltd Sun heat collecting device
JPS53107314A (en) * 1977-03-01 1978-09-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd Magnetic recording medium
JPS5444993A (en) * 1977-08-16 1979-04-09 Teijin Ltd Print packaging film
JPS5444994A (en) * 1977-08-30 1979-04-09 Teijin Ltd Print film for packaging use

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