JPH0251408A - 炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物及びその製造方法 - Google Patents
炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、（０００１１面の成長してなる板状体の炭化
タングステンを品出させて、耐摩耗性及び耐欠損性にす
ぐれる超硬合金又はサーメットを作製するだめの出発物
質として適する炭化タングステンを過飽和に含有してな
る固溶体組成物及びその製造方法に関するものである。 （従来の技術） 超硬合金又はサーメッ°トの出発物質としては、ｌＩＣ
０ＴｉＣ，ＴａＣなどの単一化合物として用いられる場
合と、ｆｉｌ）、 Ｔｉ１Ｃ，（Ｌ Ｔｉ、 Ｔａ１ｃ
。 （Ｌ ’ｒｉ、 Ｔａ、 Ｎｂ１Ｃなどの複合炭化物の
固溶体として用いられる場合がある。この内、後者の固
溶体は、超硬合金又はサーメットを製造するための出発
物質として用いると、これらの合金特性を安定化させる
ことができることから多用される傾向にある。 ＷとＴＩとを含有した複合炭化物の固溶体又は複合炭窒
化物の固溶体は、 ＴｉＣ中への肛の固溶限度から自
とそれらの組成割合が限定されており１例工Ｉｆ （１
１，Ｔｉ１Ｃ（７）固溶体の場合、＋５００−１９００
’ｃ Ｇ：おけるＴｉＣへのＷＣの固溶度が６５〜７０
ｗｔ％であることから少なくとも３０ｗｔ％のＴｉＣと
残りＷｃとでなる組成の固溶体が用いられている。 これらの固溶体の内、例えば７０ｗＬ％ＶＩＣ−３０ｗ
Ｌ％ＴｉＣ固溶体は、 ＷＣを最大限に固溶させた固溶
体であることからＷＣと胃Ｃ−ＴｉＣ固溶体との混合物
でなるような不完全な固溶体になり易く、この不完全な
固溶体を出発物質として超硬合金又はサーメットを作製
すると、その超硬合金又はサーメットの特性が劣るとい
う問題がある。これらの問題点を解決するために複合炭
化物の固溶体又は複合炭窒化物の固溶体に関しての提案
が多数あり、その代表的なものに、特開昭５８−３６９
１４号公服、時開昭４９−２４９００号公報及びＳ、
Ｌ、 Ｓｈ ｉ ｎｄｃらの３ｒｄ ＩＣＩＩＭ（Ｎｏ
ｖ、 １９８７）がある。 （発明が解決しようとする問題点） 特開昭５［１−３６’ｌ１４号公報は、分子式が（Ｔｉ
Ａ、 Ｗａ、 Ｚｃ） （Ｃｕ、 Ｎｖ）ｚで表わされ
、Δ＋Ｂ＋ｃ＝Ｉ、Ｕ＋Ｖ＝１．０．７≦Δ≦０．９０
．０５≦ Ｂ ≦０．３． Ｑ、旧≦Ｃ≦０．２０
０．７≦Ｕ≦０．９、０．１ ≦Ｖ≦０．３゜０．８≦
Ｚ≦１．０（ここで、Ａ、Ｂ、Ｃは金属成分のモル分率
、Ｕ、Ｖは非金属成分のモル分率、２は金属成分のモル
量に対する非金属成分のモル量の割合）の関係にある複
合炭窒化物の固溶体が示されている。この特開昭５８−
３６９１４号公報の発明は、 （ｗ、 Ｔｉｔ（ｃ、
Ｎｌ を作製する際にＷ量を多くするとＮ２が分解し
て、ｌｌＩＣと（■、 Ｔｉ） Ｉｃ、 Ｎ）が生成し
てしまうのに対して、（Ｔ？、 ’Ｔｉ） （Ｃ９Ｎｌ
にＺ「を固溶させることにより安定な複合炭窒化物の固
溶体とし、この固溶体を出発物として超硬合金又はサー
メットを作製すると脱窒の生じ難い安定な合金が得られ
るけれども、従来の超硬合金又はサーメットと同様に耐
摩耗性を高めると耐欠損性が低下し、逆に耐欠損性を高
めると耐摩耗性が低下するという問題がある。 特開昭４９−２４９００号公報は、 ’Ｒ，Ｔｉ、 Ｔ
ａ、 Ｎｂの高融点金属酸化物を組合わせたものと、炭
素との混合物を雰囲気と温度とを制御して１次反応〜３
次反応まで行って複合炭化物の固溶体を得る５！Ｊ遣方
法が示されている。この特開昭４９−２４９００号公報
の方法により得られる固溶体は、酸化物を用いて、しか
も最高の反応温度が１６００℃であることから不完全な
固溶体になり易く１例えば長時間反応でもって完全な固
溶体にしたとして、その固溶体を用いて超硬合金又はサ
ーメットを作製しても上述の特開昭５８−３６９１４号
公報の場合と同様に従来の超硬合金又はサーメットにお
ける問題を有しているものである。 Ｓ、 Ｌ、 ５ｈｉｎｄｅらが３ｒｄ ＩＣＩＩＭ、
（Ｎｏｖ、 １９Ｂ７１でＷＣを過飽和に固溶してなる
（Ｌ ’ｒｉ）Ｃ固溶体を示しており、この固溶体を用
いて超硬合金又はサーメットを作製すると、板状体の炭
化タングステンが品出して合金の耐摩耗性を向上させ得
ることができるけれども、ＷＣを過飽和に固溶してなる
完全な（Ｊ Ｔｉ１Ｃ固溶体を作製するのが非常に困難
であるという問題がある。 本発明は、上述のような問題点を解決したもので、具体
的には、炭化タングステンを過飽和に固溶してなる（Ｉ
ｌ）、 Ｔｉ、 ＭＩＣ又は（Ｗ、 Ｔｉ、閘１ｆｃ、
Ｍ）（但し、！４はＺｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔ
ａ、 Ｃｒ、 Ｍｎ （７）中の少なくとも１種である
。）の分子式で表わせる複合炭化物固溶体又は複合炭窒
化物固溶体及びそれらの製造方法の提供を目的とするも
のである。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、ｌＩＣ−８１型固溶体−ＣＯ合金の耐摩
耗性を低下させずに強度を向上させる方法について検討
していた所、 ＋０００１１而の成長してなる板状体の
炭化タングステンを品出させることにより耐摩耗性及び
強度の両方が向上すること、またこの板状体の炭化タン
グステンを品出させるには炭化タングステンを過飽和に
固溶してなる複合炭化物固溶体又は複合炭窒化物固溶体
を出発物質として用いると容易であること、さらに炭化
タングステンを過飽和に固溶してなる（Ｊ Ｔｉ）Ｃ固
溶体に比べて第３元素を含有させてなる（Ｌ Ｔｉ、
ＭＩＣ固溶体又は（Ｉ）、 ’ｒｉ、 Ｍｌ （Ｃ，Ｎ
）固溶体にすると非常に安定した固溶体が得られ、これ
を出発物質として超硬合金又はサーメットを作製すると
（０００１１面の成長してなる板状体の炭化タングステ
ンの品出が容易になるという知見を得て、本発明を完成
するに至ったものである。 すなわち、本発明の炭化タングステンを過飽和に含有し
てなる固溶体組成物は、炭化タングステンの第１物質と
、Ｔｉ、 Ｚｒ、 ＩＮ、 Ｖ、 Ｎｂの炭化物。 窒化物、炭窒化物の中の１種の第２物質と、Ｚ「Ｈｆ、
Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの、炭化物、窒化物及びこれらの
相丘固溶体の中の１種の第３物質とでなる固溶体におい
て、該第２物質と該第３物質との組合わせがド記（ａｌ
、 （ｂ） 、 （ｃ） 、 （ｄｌ 又は（ｅ）か
らなり。 （、Ｉ） 第２物質がＴｉの炭化物、窒化物又は炭窒
化物であって、第：３物質がＺｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎ
ｂ、 Ｔａの炭化物、′８４化物及びこれらの相り固溶
体の中の１種である場合。 （ｂｌ 第２物質がＺ「の炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がＨｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａ
（７）炭化物、窒化物及びこれらの相−■固溶体の中の
１種である場合、 （ｃｌ 第２物質が１１中の炭化物、窒化物又は炭窒
化物であって、第３物質がＶ、Ｎｂ、 ’ｒａの炭化物
、窒化物及びこれらの相Ｕ固溶体の中の１種である場合
。 ・（ｄ） 第２物質がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化
物でありで、第３物質がＮｂ、 Ｔａの炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種である場合、 （ｅｌ 第２物質がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であって、第３物質がＴａの炭化物、窒化物又は炭窒
化物である場合。 かつ該第１物質と該第２物質と該第３物質との凝三元状
態図を表わす第１図の中のＡ点（第１物２７、２ｗｔ％
、第３物質０．１ｗｔ％）と、０点（第１物質ＩＯ，０
ｗｔ％、第２物質０ｗｔ％、第３物質９０．０ｗｔ％）
と、Ｄ点（第１物質８５．０ｗｔ％、第２物質０ｗｔ％
、第３物質１５，０れ％）とで囲まれた範囲内（それぞ
れの線上も含む）の組成からなることを特徴とするもの
である。 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物における第１物質、第２物質及び第３物質は、
第１図の凝三元状態図のΔ、Ｂ。 Ｃ，Ｄの各点で囲まれた範囲内にあるもので、この第１
図のＡＤｌ；ｉから外れて炭化タングステンの多い側の
組成物になると、完全な固溶体にするのが困難で、炭化
タングステンの混在した不完全な固溶体になりやすく、
不完全な固溶体を用いて超硬合金又はサーメットを作製
すると板状体の炭化タングステンの晶出が少なくなり、
その結果、耐摩耗性及び強度のすぐれる超硬合金又はサ
ーメットが得られなくなる。また、第１図の［３Ｃ線か
ら外れて炭化タングステンの少ない側の組成物になると
、従来の固溶体組成物と同博度に完全な固溶体になりや
すいけれども、この固溶体を用いて超硬合金又はサーメ
ットを作製しても従来と同様に焼結工程時での板状体の
炭化タングステンの品出が殆んど生じなくなり、その結
果、耐摩耗性及び強度のすぐれた超硬合金又はサーメッ
トが得られなくなる。これらのことから本発明の炭化タ
ングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物は、凝
三元状態図を表わす第１図のＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの各点で囲
まれた範囲内に選定したもので、この範囲内の組成から
なる場合には化学用論的組成又は非化学ｉ＋Ｌ論的組゛
成であっても板状体の炭化タングステンの晶出を容易に
するという効果がある。 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物を作製する方法は、従来から行われている複合
炭化物固溶体又は複合炭窒化物固溶体の製造方法を応用
して種々の方法で作製することができるけれども、次の
方法が完全な固溶体を安定に、かつ容易に作製すること
ができることから好ましいことである。 タングステンの第１粉末と、Ｔｉ、 Ｚｒ、 Ｈｆ、
Ｖ、 Ｎｂの炭化物、窒化物及びこれらの相Ｕ固溶体の
中の１種の第２粉末と、Ｚｒ、肘、Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａ
の炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の
第３粉末とでなる混合粉末において、該第１粉末の他に
、該第２粉末と該第３粉末が、（イ）第２粉末がＴｉの
炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉末であって、第３粉末
がＺｒ、 Ｉｆｆ Ｖ、Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物
及びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組合わ
せ、（ロ）第２粉末がＺｒの炭化物、窒化物又は炭窒化
物の粉末であって、第３粉末が１１ｒ。 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互
固溶体の中の１種の粉末である組合わせ、（ハ）第２粉
末が１１中の炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉末であっ
て、第３粉末がＶ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及
びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組合わせ
、（ニ）第２粉末がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物の
粉末であって、第３粉末がＮｂ、 ’ｒａの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組
合わせ、（ネ）第２粉末がＮｂの炭化物、窒化物又は炭
窒化物の粉末であって、第３粉末がＴａの炭化物、窒化
物又は炭窒化物の粉末である組合わせ、の中の１組とで
なる混合粉末１００ｗＬ％に、Ｆｅ、 Ｎｉ、 Ｃｏの
中の少なくとも１種の鉄族金属を０．５ｗｔ％以下添加
して、混合及び粉砕後、真空中又は非酸素性ガス中で１
７００℃〜２５００℃に加熱し、凝三元状態図を表わす
第１図の中のＡ点。 Ｂ点、０点、Ｄ点とで囲まれた範囲内（それぞれのＡ！
ｉｌ↓も含む）の組成からなる固溶体を作製することを
特徴とする方法である。 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物の製造方法における出発物質としての第１粉末
、第２粉末及び第３粉末は、￥均粒径３．０μｍ以下、
好ましくは２．０μｍ以下のできるだけ微細な粉末を用
いると完全な固溶体が得られやすくなるものである。ま
、た、これらの他に、出発物質として用いる鉄族金属は
１例えば平均粒径２．０μｍ以下の粉末として添加する
方法、叉は一ヒ述の第１粉末、第２粉末、第３粉末の表
面に被覆した被）夏膜として添加する方法でもよく、こ
の鉄族金属の種類としてはＣｏ及び／又はＮｉが好まし
いものである。°これらの第１粉末、第２粉末、第３扮
末及び鉄族金属とでなる混合粉末の混合及び粉砕は、従
来の粉末冶金による混合粉砕方法を利用することができ
る。次に、混合及び粉砕後の粉砕粉末をそのまま、又は
ベレット状にプレス成形した状態でカーボン容器の中に
詰めて、真空中もしくはＩＩ ｚ 、 Ｎ ＊ 、不活
性ガスなどの非酸化性ガス中で１７［１０℃〜２５００
℃に加熱して鉄族金属を飛散させて本発明の炭化タング
ステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物を作製する
ことができる。 （作用） 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物は、第２物質と第３物質との成分の組合わせ及
び組成比率の制御が炭化タングステンを過飽和に含有し
た状態でも安定化する作用をしているものである。また
１本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固
溶体組成物）、 ′″Ｙ製造方法は、第１粉末、第２粉末及び第３粉末を
出発物質としていること、並びに微：ｌＨの鉄族金属の
添加が炭化タングステンを過飽和に含（ｉしてなる固溶
体への促進作用をし、完全な固溶体を容易に得ることが
できるように作用しているものである。 （実施例） 実施例１２ 平均粒径１〜２ ａ ｍのＷＣ粉末、 ＴｉＣ粉末。 ＴａＣ粉末及びＣｏ粉末を用いて第１表に示す各試料の
組成と ０．１％°のＣｏとを配合し、４８時間の湿式
ポルミル混合後、乾燥及びプレスしてベレット状に成形
し、このベレット状の成形体を５ｔｏｒｒのＡ「雰囲気
中２０００℃で固溶体化処理して、本発明品１と比較品
ｌ及び２の固溶体組成物を作製した。こうして作製した
固溶体を粉砕し、Ｘ線回折を行った所、本発明品ｌ及び
比較品２にはＷＣの回折線が検出されず完全な固溶体で
あったのに対し、比較法に１本発明品）、比較品ｌ及び
２の各１−ｉ１溶体組成物と、さらに平均粒径１μｍの
ＴｉＣ，ＴａＣ。 紅、 Ｃｏの各粉末を用いて、 ６４．４ｗＬ％ＩＣ−
Ｂ，８ｗｔ％ＴｉＣ−Ｂ，８ｗＬ％ＴａＣ−８ｗＬ％Ｃ
ｏ組成になるように第１表の焼結合金の配合組成として
示した如くに配合し、４式混合、乾燥及びプレス成形後
、１４５０℃で焼結して得た焼結合金を走１２型電子顕
微鏡で観察して、板状体のｗＣの品出用を求めて第１表
に併記した。 実施例２ ・１シ均粒径ｌ〜２μｍのＷＣ粉末、 ＺｒＣ粉末。 Ｔ ａ Ｃ粉末及びＣｏ粉末を用いて、第２表に示す各
試料の組成と ０２％のＣｏとを配合し、固溶体処理温
度を２１００℃にした以外は実施例１と同様に行って１
本発明品２と比較品３及び４の固溶体組成物を作製した
。こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べ
た所、本発明品２及び比較品４にはＷＣの同折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比較品：３はＷ
Ｃの回折線が検出され、成功と゛ト均粒径１ｇｍのＺｒ
Ｃ，’ｒａｃ、 ｌｌＩｃ、 Ｃｏの各粉末を用いて、
６４．４ｗＬ％ＷＣ−Ｂ，８ｗＬ％ＺｒＣ−Ｂ，８ｗ
Ｌ％ｒａＣ８＊Ｌ％Ｃｏ組成になるように第２表の焼結
合金の配合組成として示した如くに配合し、実施例１と
同様にして焼結合金を得て、それぞれの焼結合金中の板
状体ＷＣの品出Ｍを求めて第２表に併記した。 実施例３ 十均粒径１〜２μｍのＷＣ粉末、 １Ｉｆｃ扮末。 ＴａＣ粉末及びＣＯ粉末を用いて、第３表に示す各試料
の組成と ０，３％のＣＯとを配合し、固溶体処理温度
を２２００℃にした以外は実施例１と同様に行って、本
発明品：３と比較品５及び６の固溶体組成物を作製した
。こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べ
た所５本発明品３及び比較品６にはＷＣの回折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比較品５はＷＣ
の回折線が検出され、ＷＣと固溶体との混合物であった
。 次に、本発明品３．比較品５及び６の固溶体組成物と９
ト均粒径１ｇｍの１ｌｒｃ、 ＴａＣ，ｌｌＩｃ、 Ｃ
ｏの各粉末を用いて、６４．４ｗＬ％ｌｌＩｃ −Ｂ，
８ｗＬ％ｌＩｔ’ｃ −Ｂ，８ｗＬ％ＴａＣ−８ｗＬ％
Ｃｏ組成になるように第３表の焼結合金の配合組成とし
て示した如くに配合し、実施例１と同様にして焼結合金
を得て、それぞれの焼結合金中の板状体ＷＣの品出晴を
求めて第３表に併、：己した。 実施例４ ・１ε均拉径１〜２ ｕ ｍのＷＣ粉末、 ＶＣ粉末、
ＴａＣ粉末及びＣｏ粉末を用いて、第４表に示す各試
料の組成と ０．２％のＣｏとを配合し、固溶体処理温
度を２３００℃にした以外は実施例Ｉと同様に行って１
本発明品４と比較品７及び８の固溶体組成物を作製した
。こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べ
た所１本発明品４及び比較品８にはＷＣの回折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比咬品７はＷＣ
の回折線が検出され、ＷＣと固溶体との混合物であった
。 次に、本発明品４．比較品７及び８の固溶体組成物と゛
ド均粒径１μｍのＶＣ，ＴａＣ，Ｗｃ、 Ｃｏの各粉末
を用いて、 ６４．４ｗＬ％ＷＣ−Ｂ，８ｗｔ％ＶＣ−
Ｂ，８ｗＬ％’ｒａＣ−８ｗＬ％Ｃｏ組成になるように
第４表の焼結合金の配合組成として示した如くに配合し
、実施例Ｉと同様にして焼結合金を得て、それぞれの焼
結合金中の板状体ＷＣの晶出量を求めて第４表に併記し
た。 実施例５ ・１′−均粒径ｌ〜２μｍのＷＣ粉末、 ＮｂＣ粉末
。 ＴａＣ扮末及びＣｏ粉末を用いて、第５表に示す各試料
の組成と０．１％のＣｏとを配合し、固溶体処理温度を
２１００℃にした以外は実施例１と同様に行って、本発
明品５と比較品９及び１０の固溶体組成物を作製した。 こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べた
所１本発明品５及び比較品１０にはＷＣの回折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比較品９はＷＣ
の回折線が検１１１され。 ＷＣと固溶体との混合物であった。 次に１本発明品５．比較品９及び１０の固溶体組成物と
平均粒径１μｍのＮｂＣ，’ｒａＣ，ＷＣ，Ｃｏの各粉
末を用いて、６４．４ｗＬ％ＷＣ−Ｂ，８ｗｔ％ＮｂＣ
−Ｂ，８ｗＬ％ＴａＣ−８ｗＬ％Ｃｏ組成になるように
第５表の焼結合金の配合組成として示した如くに配合し
、実施例１と同様にして焼結合金を得て、それぞれの焼
結合金中の板状体ＷＣの品出！■を求めて第５表に併記
した。 （発明の効果） 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物は、鉄族金属と一緒に用いて、粉末冶金法を応
用して超硬合金又はサーメットなどの焼結合金にすると
板状体の炭化タングステンが品出しやすいという効果が
ある。 また１本発明の炭化タングステンを過飽和に含有′シて
なる固溶体組成物の製造方法は、従来の炭化タングステ
ンを含イＴしてなる固溶体組成物の製造方法に比較して
、容易に固溶体化しやすく、シかも過飽和な炭化タング
ステンを含有した状態で完全な固溶体が得られるという
効果かある。
タングステンを品出させて、耐摩耗性及び耐欠損性にす
ぐれる超硬合金又はサーメットを作製するだめの出発物
質として適する炭化タングステンを過飽和に含有してな
る固溶体組成物及びその製造方法に関するものである。 （従来の技術） 超硬合金又はサーメッ°トの出発物質としては、ｌＩＣ
０ＴｉＣ，ＴａＣなどの単一化合物として用いられる場
合と、ｆｉｌ）、 Ｔｉ１Ｃ，（Ｌ Ｔｉ、 Ｔａ１ｃ
。 （Ｌ ’ｒｉ、 Ｔａ、 Ｎｂ１Ｃなどの複合炭化物の
固溶体として用いられる場合がある。この内、後者の固
溶体は、超硬合金又はサーメットを製造するための出発
物質として用いると、これらの合金特性を安定化させる
ことができることから多用される傾向にある。 ＷとＴＩとを含有した複合炭化物の固溶体又は複合炭窒
化物の固溶体は、 ＴｉＣ中への肛の固溶限度から自
とそれらの組成割合が限定されており１例工Ｉｆ （１
１，Ｔｉ１Ｃ（７）固溶体の場合、＋５００−１９００
’ｃ Ｇ：おけるＴｉＣへのＷＣの固溶度が６５〜７０
ｗｔ％であることから少なくとも３０ｗｔ％のＴｉＣと
残りＷｃとでなる組成の固溶体が用いられている。 これらの固溶体の内、例えば７０ｗＬ％ＶＩＣ−３０ｗ
Ｌ％ＴｉＣ固溶体は、 ＷＣを最大限に固溶させた固溶
体であることからＷＣと胃Ｃ−ＴｉＣ固溶体との混合物
でなるような不完全な固溶体になり易く、この不完全な
固溶体を出発物質として超硬合金又はサーメットを作製
すると、その超硬合金又はサーメットの特性が劣るとい
う問題がある。これらの問題点を解決するために複合炭
化物の固溶体又は複合炭窒化物の固溶体に関しての提案
が多数あり、その代表的なものに、特開昭５８−３６９
１４号公服、時開昭４９−２４９００号公報及びＳ、
Ｌ、 Ｓｈ ｉ ｎｄｃらの３ｒｄ ＩＣＩＩＭ（Ｎｏ
ｖ、 １９８７）がある。 （発明が解決しようとする問題点） 特開昭５［１−３６’ｌ１４号公報は、分子式が（Ｔｉ
Ａ、 Ｗａ、 Ｚｃ） （Ｃｕ、 Ｎｖ）ｚで表わされ
、Δ＋Ｂ＋ｃ＝Ｉ、Ｕ＋Ｖ＝１．０．７≦Δ≦０．９０
．０５≦ Ｂ ≦０．３． Ｑ、旧≦Ｃ≦０．２０
０．７≦Ｕ≦０．９、０．１ ≦Ｖ≦０．３゜０．８≦
Ｚ≦１．０（ここで、Ａ、Ｂ、Ｃは金属成分のモル分率
、Ｕ、Ｖは非金属成分のモル分率、２は金属成分のモル
量に対する非金属成分のモル量の割合）の関係にある複
合炭窒化物の固溶体が示されている。この特開昭５８−
３６９１４号公報の発明は、 （ｗ、 Ｔｉｔ（ｃ、
Ｎｌ を作製する際にＷ量を多くするとＮ２が分解し
て、ｌｌＩＣと（■、 Ｔｉ） Ｉｃ、 Ｎ）が生成し
てしまうのに対して、（Ｔ？、 ’Ｔｉ） （Ｃ９Ｎｌ
にＺ「を固溶させることにより安定な複合炭窒化物の固
溶体とし、この固溶体を出発物として超硬合金又はサー
メットを作製すると脱窒の生じ難い安定な合金が得られ
るけれども、従来の超硬合金又はサーメットと同様に耐
摩耗性を高めると耐欠損性が低下し、逆に耐欠損性を高
めると耐摩耗性が低下するという問題がある。 特開昭４９−２４９００号公報は、 ’Ｒ，Ｔｉ、 Ｔ
ａ、 Ｎｂの高融点金属酸化物を組合わせたものと、炭
素との混合物を雰囲気と温度とを制御して１次反応〜３
次反応まで行って複合炭化物の固溶体を得る５！Ｊ遣方
法が示されている。この特開昭４９−２４９００号公報
の方法により得られる固溶体は、酸化物を用いて、しか
も最高の反応温度が１６００℃であることから不完全な
固溶体になり易く１例えば長時間反応でもって完全な固
溶体にしたとして、その固溶体を用いて超硬合金又はサ
ーメットを作製しても上述の特開昭５８−３６９１４号
公報の場合と同様に従来の超硬合金又はサーメットにお
ける問題を有しているものである。 Ｓ、 Ｌ、 ５ｈｉｎｄｅらが３ｒｄ ＩＣＩＩＭ、
（Ｎｏｖ、 １９Ｂ７１でＷＣを過飽和に固溶してなる
（Ｌ ’ｒｉ）Ｃ固溶体を示しており、この固溶体を用
いて超硬合金又はサーメットを作製すると、板状体の炭
化タングステンが品出して合金の耐摩耗性を向上させ得
ることができるけれども、ＷＣを過飽和に固溶してなる
完全な（Ｊ Ｔｉ１Ｃ固溶体を作製するのが非常に困難
であるという問題がある。 本発明は、上述のような問題点を解決したもので、具体
的には、炭化タングステンを過飽和に固溶してなる（Ｉ
ｌ）、 Ｔｉ、 ＭＩＣ又は（Ｗ、 Ｔｉ、閘１ｆｃ、
Ｍ）（但し、！４はＺｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔ
ａ、 Ｃｒ、 Ｍｎ （７）中の少なくとも１種である
。）の分子式で表わせる複合炭化物固溶体又は複合炭窒
化物固溶体及びそれらの製造方法の提供を目的とするも
のである。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、ｌＩＣ−８１型固溶体−ＣＯ合金の耐摩
耗性を低下させずに強度を向上させる方法について検討
していた所、 ＋０００１１而の成長してなる板状体の
炭化タングステンを品出させることにより耐摩耗性及び
強度の両方が向上すること、またこの板状体の炭化タン
グステンを品出させるには炭化タングステンを過飽和に
固溶してなる複合炭化物固溶体又は複合炭窒化物固溶体
を出発物質として用いると容易であること、さらに炭化
タングステンを過飽和に固溶してなる（Ｊ Ｔｉ）Ｃ固
溶体に比べて第３元素を含有させてなる（Ｌ Ｔｉ、
ＭＩＣ固溶体又は（Ｉ）、 ’ｒｉ、 Ｍｌ （Ｃ，Ｎ
）固溶体にすると非常に安定した固溶体が得られ、これ
を出発物質として超硬合金又はサーメットを作製すると
（０００１１面の成長してなる板状体の炭化タングステ
ンの品出が容易になるという知見を得て、本発明を完成
するに至ったものである。 すなわち、本発明の炭化タングステンを過飽和に含有し
てなる固溶体組成物は、炭化タングステンの第１物質と
、Ｔｉ、 Ｚｒ、 ＩＮ、 Ｖ、 Ｎｂの炭化物。 窒化物、炭窒化物の中の１種の第２物質と、Ｚ「Ｈｆ、
Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの、炭化物、窒化物及びこれらの
相丘固溶体の中の１種の第３物質とでなる固溶体におい
て、該第２物質と該第３物質との組合わせがド記（ａｌ
、 （ｂ） 、 （ｃ） 、 （ｄｌ 又は（ｅ）か
らなり。 （、Ｉ） 第２物質がＴｉの炭化物、窒化物又は炭窒
化物であって、第：３物質がＺｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎ
ｂ、 Ｔａの炭化物、′８４化物及びこれらの相り固溶
体の中の１種である場合。 （ｂｌ 第２物質がＺ「の炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がＨｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａ
（７）炭化物、窒化物及びこれらの相−■固溶体の中の
１種である場合、 （ｃｌ 第２物質が１１中の炭化物、窒化物又は炭窒
化物であって、第３物質がＶ、Ｎｂ、 ’ｒａの炭化物
、窒化物及びこれらの相Ｕ固溶体の中の１種である場合
。 ・（ｄ） 第２物質がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化
物でありで、第３物質がＮｂ、 Ｔａの炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種である場合、 （ｅｌ 第２物質がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であって、第３物質がＴａの炭化物、窒化物又は炭窒
化物である場合。 かつ該第１物質と該第２物質と該第３物質との凝三元状
態図を表わす第１図の中のＡ点（第１物２７、２ｗｔ％
、第３物質０．１ｗｔ％）と、０点（第１物質ＩＯ，０
ｗｔ％、第２物質０ｗｔ％、第３物質９０．０ｗｔ％）
と、Ｄ点（第１物質８５．０ｗｔ％、第２物質０ｗｔ％
、第３物質１５，０れ％）とで囲まれた範囲内（それぞ
れの線上も含む）の組成からなることを特徴とするもの
である。 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物における第１物質、第２物質及び第３物質は、
第１図の凝三元状態図のΔ、Ｂ。 Ｃ，Ｄの各点で囲まれた範囲内にあるもので、この第１
図のＡＤｌ；ｉから外れて炭化タングステンの多い側の
組成物になると、完全な固溶体にするのが困難で、炭化
タングステンの混在した不完全な固溶体になりやすく、
不完全な固溶体を用いて超硬合金又はサーメットを作製
すると板状体の炭化タングステンの晶出が少なくなり、
その結果、耐摩耗性及び強度のすぐれる超硬合金又はサ
ーメットが得られなくなる。また、第１図の［３Ｃ線か
ら外れて炭化タングステンの少ない側の組成物になると
、従来の固溶体組成物と同博度に完全な固溶体になりや
すいけれども、この固溶体を用いて超硬合金又はサーメ
ットを作製しても従来と同様に焼結工程時での板状体の
炭化タングステンの品出が殆んど生じなくなり、その結
果、耐摩耗性及び強度のすぐれた超硬合金又はサーメッ
トが得られなくなる。これらのことから本発明の炭化タ
ングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物は、凝
三元状態図を表わす第１図のＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの各点で囲
まれた範囲内に選定したもので、この範囲内の組成から
なる場合には化学用論的組成又は非化学ｉ＋Ｌ論的組゛
成であっても板状体の炭化タングステンの晶出を容易に
するという効果がある。 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物を作製する方法は、従来から行われている複合
炭化物固溶体又は複合炭窒化物固溶体の製造方法を応用
して種々の方法で作製することができるけれども、次の
方法が完全な固溶体を安定に、かつ容易に作製すること
ができることから好ましいことである。 タングステンの第１粉末と、Ｔｉ、 Ｚｒ、 Ｈｆ、
Ｖ、 Ｎｂの炭化物、窒化物及びこれらの相Ｕ固溶体の
中の１種の第２粉末と、Ｚｒ、肘、Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａ
の炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の
第３粉末とでなる混合粉末において、該第１粉末の他に
、該第２粉末と該第３粉末が、（イ）第２粉末がＴｉの
炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉末であって、第３粉末
がＺｒ、 Ｉｆｆ Ｖ、Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物
及びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組合わ
せ、（ロ）第２粉末がＺｒの炭化物、窒化物又は炭窒化
物の粉末であって、第３粉末が１１ｒ。 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互
固溶体の中の１種の粉末である組合わせ、（ハ）第２粉
末が１１中の炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉末であっ
て、第３粉末がＶ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及
びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組合わせ
、（ニ）第２粉末がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物の
粉末であって、第３粉末がＮｂ、 ’ｒａの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組
合わせ、（ネ）第２粉末がＮｂの炭化物、窒化物又は炭
窒化物の粉末であって、第３粉末がＴａの炭化物、窒化
物又は炭窒化物の粉末である組合わせ、の中の１組とで
なる混合粉末１００ｗＬ％に、Ｆｅ、 Ｎｉ、 Ｃｏの
中の少なくとも１種の鉄族金属を０．５ｗｔ％以下添加
して、混合及び粉砕後、真空中又は非酸素性ガス中で１
７００℃〜２５００℃に加熱し、凝三元状態図を表わす
第１図の中のＡ点。 Ｂ点、０点、Ｄ点とで囲まれた範囲内（それぞれのＡ！
ｉｌ↓も含む）の組成からなる固溶体を作製することを
特徴とする方法である。 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物の製造方法における出発物質としての第１粉末
、第２粉末及び第３粉末は、￥均粒径３．０μｍ以下、
好ましくは２．０μｍ以下のできるだけ微細な粉末を用
いると完全な固溶体が得られやすくなるものである。ま
、た、これらの他に、出発物質として用いる鉄族金属は
１例えば平均粒径２．０μｍ以下の粉末として添加する
方法、叉は一ヒ述の第１粉末、第２粉末、第３粉末の表
面に被覆した被）夏膜として添加する方法でもよく、こ
の鉄族金属の種類としてはＣｏ及び／又はＮｉが好まし
いものである。°これらの第１粉末、第２粉末、第３扮
末及び鉄族金属とでなる混合粉末の混合及び粉砕は、従
来の粉末冶金による混合粉砕方法を利用することができ
る。次に、混合及び粉砕後の粉砕粉末をそのまま、又は
ベレット状にプレス成形した状態でカーボン容器の中に
詰めて、真空中もしくはＩＩ ｚ 、 Ｎ ＊ 、不活
性ガスなどの非酸化性ガス中で１７［１０℃〜２５００
℃に加熱して鉄族金属を飛散させて本発明の炭化タング
ステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物を作製する
ことができる。 （作用） 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物は、第２物質と第３物質との成分の組合わせ及
び組成比率の制御が炭化タングステンを過飽和に含有し
た状態でも安定化する作用をしているものである。また
１本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固
溶体組成物）、 ′″Ｙ製造方法は、第１粉末、第２粉末及び第３粉末を
出発物質としていること、並びに微：ｌＨの鉄族金属の
添加が炭化タングステンを過飽和に含（ｉしてなる固溶
体への促進作用をし、完全な固溶体を容易に得ることが
できるように作用しているものである。 （実施例） 実施例１２ 平均粒径１〜２ ａ ｍのＷＣ粉末、 ＴｉＣ粉末。 ＴａＣ粉末及びＣｏ粉末を用いて第１表に示す各試料の
組成と ０．１％°のＣｏとを配合し、４８時間の湿式
ポルミル混合後、乾燥及びプレスしてベレット状に成形
し、このベレット状の成形体を５ｔｏｒｒのＡ「雰囲気
中２０００℃で固溶体化処理して、本発明品１と比較品
ｌ及び２の固溶体組成物を作製した。こうして作製した
固溶体を粉砕し、Ｘ線回折を行った所、本発明品ｌ及び
比較品２にはＷＣの回折線が検出されず完全な固溶体で
あったのに対し、比較法に１本発明品）、比較品ｌ及び
２の各１−ｉ１溶体組成物と、さらに平均粒径１μｍの
ＴｉＣ，ＴａＣ。 紅、 Ｃｏの各粉末を用いて、 ６４．４ｗＬ％ＩＣ−
Ｂ，８ｗｔ％ＴｉＣ−Ｂ，８ｗＬ％ＴａＣ−８ｗＬ％Ｃ
ｏ組成になるように第１表の焼結合金の配合組成として
示した如くに配合し、４式混合、乾燥及びプレス成形後
、１４５０℃で焼結して得た焼結合金を走１２型電子顕
微鏡で観察して、板状体のｗＣの品出用を求めて第１表
に併記した。 実施例２ ・１シ均粒径ｌ〜２μｍのＷＣ粉末、 ＺｒＣ粉末。 Ｔ ａ Ｃ粉末及びＣｏ粉末を用いて、第２表に示す各
試料の組成と ０２％のＣｏとを配合し、固溶体処理温
度を２１００℃にした以外は実施例１と同様に行って１
本発明品２と比較品３及び４の固溶体組成物を作製した
。こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べ
た所、本発明品２及び比較品４にはＷＣの同折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比較品：３はＷ
Ｃの回折線が検出され、成功と゛ト均粒径１ｇｍのＺｒ
Ｃ，’ｒａｃ、 ｌｌＩｃ、 Ｃｏの各粉末を用いて、
６４．４ｗＬ％ＷＣ−Ｂ，８ｗＬ％ＺｒＣ−Ｂ，８ｗ
Ｌ％ｒａＣ８＊Ｌ％Ｃｏ組成になるように第２表の焼結
合金の配合組成として示した如くに配合し、実施例１と
同様にして焼結合金を得て、それぞれの焼結合金中の板
状体ＷＣの品出Ｍを求めて第２表に併記した。 実施例３ 十均粒径１〜２μｍのＷＣ粉末、 １Ｉｆｃ扮末。 ＴａＣ粉末及びＣＯ粉末を用いて、第３表に示す各試料
の組成と ０，３％のＣＯとを配合し、固溶体処理温度
を２２００℃にした以外は実施例１と同様に行って、本
発明品：３と比較品５及び６の固溶体組成物を作製した
。こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べ
た所５本発明品３及び比較品６にはＷＣの回折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比較品５はＷＣ
の回折線が検出され、ＷＣと固溶体との混合物であった
。 次に、本発明品３．比較品５及び６の固溶体組成物と９
ト均粒径１ｇｍの１ｌｒｃ、 ＴａＣ，ｌｌＩｃ、 Ｃ
ｏの各粉末を用いて、６４．４ｗＬ％ｌｌＩｃ −Ｂ，
８ｗＬ％ｌＩｔ’ｃ −Ｂ，８ｗＬ％ＴａＣ−８ｗＬ％
Ｃｏ組成になるように第３表の焼結合金の配合組成とし
て示した如くに配合し、実施例１と同様にして焼結合金
を得て、それぞれの焼結合金中の板状体ＷＣの品出晴を
求めて第３表に併、：己した。 実施例４ ・１ε均拉径１〜２ ｕ ｍのＷＣ粉末、 ＶＣ粉末、
ＴａＣ粉末及びＣｏ粉末を用いて、第４表に示す各試
料の組成と ０．２％のＣｏとを配合し、固溶体処理温
度を２３００℃にした以外は実施例Ｉと同様に行って１
本発明品４と比較品７及び８の固溶体組成物を作製した
。こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べ
た所１本発明品４及び比較品８にはＷＣの回折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比咬品７はＷＣ
の回折線が検出され、ＷＣと固溶体との混合物であった
。 次に、本発明品４．比較品７及び８の固溶体組成物と゛
ド均粒径１μｍのＶＣ，ＴａＣ，Ｗｃ、 Ｃｏの各粉末
を用いて、 ６４．４ｗＬ％ＷＣ−Ｂ，８ｗｔ％ＶＣ−
Ｂ，８ｗＬ％’ｒａＣ−８ｗＬ％Ｃｏ組成になるように
第４表の焼結合金の配合組成として示した如くに配合し
、実施例Ｉと同様にして焼結合金を得て、それぞれの焼
結合金中の板状体ＷＣの晶出量を求めて第４表に併記し
た。 実施例５ ・１′−均粒径ｌ〜２μｍのＷＣ粉末、 ＮｂＣ粉末
。 ＴａＣ扮末及びＣｏ粉末を用いて、第５表に示す各試料
の組成と０．１％のＣｏとを配合し、固溶体処理温度を
２１００℃にした以外は実施例１と同様に行って、本発
明品５と比較品９及び１０の固溶体組成物を作製した。 こうして作製した固溶体を実施例１と同様にして調べた
所１本発明品５及び比較品１０にはＷＣの回折線が検出
されず完全な固溶体であったのに対し、比較品９はＷＣ
の回折線が検１１１され。 ＷＣと固溶体との混合物であった。 次に１本発明品５．比較品９及び１０の固溶体組成物と
平均粒径１μｍのＮｂＣ，’ｒａＣ，ＷＣ，Ｃｏの各粉
末を用いて、６４．４ｗＬ％ＷＣ−Ｂ，８ｗｔ％ＮｂＣ
−Ｂ，８ｗＬ％ＴａＣ−８ｗＬ％Ｃｏ組成になるように
第５表の焼結合金の配合組成として示した如くに配合し
、実施例１と同様にして焼結合金を得て、それぞれの焼
結合金中の板状体ＷＣの品出！■を求めて第５表に併記
した。 （発明の効果） 本発明の炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶
体組成物は、鉄族金属と一緒に用いて、粉末冶金法を応
用して超硬合金又はサーメットなどの焼結合金にすると
板状体の炭化タングステンが品出しやすいという効果が
ある。 また１本発明の炭化タングステンを過飽和に含有′シて
なる固溶体組成物の製造方法は、従来の炭化タングステ
ンを含イＴしてなる固溶体組成物の製造方法に比較して
、容易に固溶体化しやすく、シかも過飽和な炭化タング
ステンを含有した状態で完全な固溶体が得られるという
効果かある。
第１図は、下記第１物質と第２物質と第：３物質との凝
三元状態図を表わす。第１物質が炭化タングステン、第
２物質と第３物質との組合わせが（ａ）第２物質：Ｔｉ
の炭化物、窒化物又は炭窒化物、第３物質： Ｚｒ、
Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれ
らの相互固溶体の中の１種である場合、（ｂ）第２物質
：Ｚ「の炭化物、窒化物叉は炭窒化物、第３物質：１１
「、Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの
相／ｉ［ｉ’ｉ溶体の中の１種である場合、（Ｃ）第２
物質：１１中の炭化物、゛窒化物又は炭窒化物、第３物
質： Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれら
の相ｒ７．固溶体の中の１Ｍである場合、（ｄ）第２物
質： Ｖの炭化物、窒化物又は炭窒化物、第３物質：Ｎ
ｂ、４ａの炭化物、窒化物及びこれらの相１固溶体の中
の１種である場合、（ｃｌ第２物質：Ｎｂの炭化物、窒
化物又は炭窒化物、第３物質：Ｔａの炭化物、窒化物又
は炭゛窒化物である場合をボす。 第−図中へ点は第１物質： ９５．（１ｗｔ％、第２物
質： ４．９ｗｔ％、第３物質： ０．１ｗｔ％、
Ｂ点は第１物質： ７２．７ｗｔ％、第２物質： ２７
．２ｗｔ、％、第コｌ物質＝０．１ｗｔ％、０点は第１
物質： ＩＯ，０ｗｔ％、第２物質：０ｗｔ％、第３物
質： ９０．０ｗｔ％、１）点は第１物質： ８５．０
ｗｔ％、第２物質：０ｗｔ％、第３物質： １５．０ｗ
ｔ％を示す。 特許出願人 東芝タンガロイ株式会社 手 続 補 正 書 昭和６３年９月２０日 炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物
及びその製造方法 ３、補正をする者 ■件との関係 特許出願人 神奈川県用崎市幸区塚越１丁目７番地 ５、補正により増加する発明の数 なし６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲１発明の詳細な説明
三元状態図を表わす。第１物質が炭化タングステン、第
２物質と第３物質との組合わせが（ａ）第２物質：Ｔｉ
の炭化物、窒化物又は炭窒化物、第３物質： Ｚｒ、
Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれ
らの相互固溶体の中の１種である場合、（ｂ）第２物質
：Ｚ「の炭化物、窒化物叉は炭窒化物、第３物質：１１
「、Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの
相／ｉ［ｉ’ｉ溶体の中の１種である場合、（Ｃ）第２
物質：１１中の炭化物、゛窒化物又は炭窒化物、第３物
質： Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれら
の相ｒ７．固溶体の中の１Ｍである場合、（ｄ）第２物
質： Ｖの炭化物、窒化物又は炭窒化物、第３物質：Ｎ
ｂ、４ａの炭化物、窒化物及びこれらの相１固溶体の中
の１種である場合、（ｃｌ第２物質：Ｎｂの炭化物、窒
化物又は炭窒化物、第３物質：Ｔａの炭化物、窒化物又
は炭゛窒化物である場合をボす。 第−図中へ点は第１物質： ９５．（１ｗｔ％、第２物
質： ４．９ｗｔ％、第３物質： ０．１ｗｔ％、
Ｂ点は第１物質： ７２．７ｗｔ％、第２物質： ２７
．２ｗｔ、％、第コｌ物質＝０．１ｗｔ％、０点は第１
物質： ＩＯ，０ｗｔ％、第２物質：０ｗｔ％、第３物
質： ９０．０ｗｔ％、１）点は第１物質： ８５．０
ｗｔ％、第２物質：０ｗｔ％、第３物質： １５．０ｗ
ｔ％を示す。 特許出願人 東芝タンガロイ株式会社 手 続 補 正 書 昭和６３年９月２０日 炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物
及びその製造方法 ３、補正をする者 ■件との関係 特許出願人 神奈川県用崎市幸区塚越１丁目７番地 ５、補正により増加する発明の数 なし６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲１発明の詳細な説明
７、補正の内容
１、明細書の特許請求の範囲の欄を別紙のとおりに補正
する。 ＋＋、明細書の発明の詳細な説明の欄を以下のとおりに
補正する。 （１） 明細書６頁２行目に記載の「・・・例えば７
゜ｗｔ％ ＷＣ−Ｊを［・・・例えば＋９００”Ｃテ調
整した７゜ｗｔ％ＷＣ・Ｊと補正する。 （２） 明細書９頁１５行目〜１６行目に記載の「・
・・非常に安定した・・・」を「・・・完全な・・・」
と補正する。 （３） 明細潜ｌＯ頁５行目〜６行目、 １０頁１
１行目〜１２行目、 Ｉｎ頁１５行目〜１６行目、１
０頁１９行目。 頁３行目、Ｂ頁１６行目、１４頁１行目、１４頁４行目
〜５行目、！４頁８行目、１４頁頁Ｉ行目〜１２行目に
記載の「・・・相互固溶体の中の１種・・・」を「・・
・相互固溶体の中の少なくとも１種・・・」と補正する
。 （４） 明細書Ｂ頁１４行目に記載の「・・・及びこ
れらの相互固溶体・・・」を［・・・炭窒化物・・・」
と補正する。 （５） 明細書！４頁１８行目に記載の「・・・非酸
素性ガス・・・」を［・・・非酸化性ガス・・・］と補
正する。 （６） 明細３１４頁１８行目に記載のｒ−１７００
℃〜２５００℃・・・」をｒ−１７００℃〜３０００℃
・・・」と補正する。 （７） 明細δ１６頁１行目に記載の「・・・１７０
０℃〜２５００℃・・・」を「・−１７００℃〜３００
０℃・・・」と補正する。 （８） 明細言１６頁１行目〜２行目に３ｃ！載の「
・・・飛散・・・」を「・・・揮散・・・」と補正する
。 （９） 明細書１６頁９行目に記載の「・・・でも安
定化する・・・」を［・・・で完全な固溶体になる・・
・」と補正する。 ■、明細書の図面の簡単な説明の欄を以下のとおりに補
正する。 （１） 明細書２７頁１９行目、２８頁２行目、２
８頁５行目及び２８頁８行目に記載の「・・・相互固溶
体の中の１種・・・」を「・・・相互固溶体の中の少な
くとも１種・・・Ｊと補正する。 ２、特許請求の範囲 ＋１１ 炭化タングステンの第１物質と、Ｔｉ、 Ｚ
ｒ。 １１ｆ、 Ｖ、 Ｎｂの炭化物、窒化物、炭窒化物の中
の１種の第２物質ト、 Ｚｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、
Ｔａ （７）炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少ｎ−ζ」と１種
の第３物質とでなる固溶体において、該第２物質と該第
３物質どの組合わせが下記（ａ） 、 （ｂ） 。 （ｃ） 、 （ｄｉ 又は（ｅｌ からなり、かつ該第
１物質と該第２物質と該第３物質との凝三元状態図を表
わす第１図の中のＡ点（第１物質９５． ０ｗｔ％、第
２物質４、９ｗｔ％、第３物質０．１ｗｔ％）と、Ｂ点
（第１物質７２．７ｗｔ％、第２物質２７．２ｗｔ％、
第３物質０．１豐Ｌ％）と、０点（第１物質ＩＯ，０ｗ
ｔ％、第２物質０ｗｔ％、第３物質９０．０ｗｔ％）と
、Ｄ点（第１物質８５、０ｗｔ％、第２物質０ｗｔ％、
第３物質１５．０ｗｔ％）とで囲まれた範囲内（それぞ
れの線上も含む）の組成からなることを特徴とする炭化
タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物。 （ａ） 第２物質がＴｉの炭化物、窒化物又は炭窒化
物テアッテ、第３物質がＺｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、
Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の
ダ友ふ上３１種である組合わせ。 （ｂ） 第２物質がＺ「の炭化物、窒化物又は炭窒化
物であって、第３物質カ月Ｉｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａ
の炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少なく
とも１種である組合わせ。 （ｃ） 第２物質がｌｌｆの炭化物、窒化物又は炭窒
化物であって、第３物質がＶ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物
、窒化物及びこれらの相互固溶体の中のフカくとも１種
である組合わせ。 ［ｄｌ 第２物質がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物
であって、第３物質がＮｂ、 Ｔａの炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の久久人上五１種で
ある組合わせ。 （ｅｌ 第２物質がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であって、第３物質がＴａの炭化物、窒化物又は炭窒
化物である組合わせ。 （２） 炭化タングステンの第！粉末と、 Ｔｉ、
Ｚｒ。 ＩＮ、Ｖ、 Ｎｂの炭化物、窒化物、炭窒化物の中の１
種の第２粉末と、 Ｚｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔ
ａ （７）炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少ａ＜−ζ」と１
種の第３粉末とでなる混合粉末において、該第１粉末と
、下記（（）、（ロ）、（ハ）、（ニ）又は（ホ）の組
合わせでなる該第２粉末と該第３粉末との混合粉末１０
０ｗＬ％に、Ｆｅ、 Ｎｉ、 Ｃｏの中の少なくとも１
種の鉄族金属を０．５ｗｔ％以下添加して、混合及び粉
砕後、真空中又は非醇化性ガス中で１７００℃〜３００
０℃に加熱し、凝三元状態図を表わす第１図の中のＡ点
、Ｂ点、０点、Ｄ点とで囲まれた範囲内（それぞれの線
上も含む）の組成からなる固溶体を作製することを特徴
とする炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体
組成物の製造方法。 （イ） 第２粉末がＴｉの炭化物、窒化物、又は炭窒
化物の粉末であって、第３粉末がＺｒ、 ＩＮ、 Ｖ。 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体
の中の少１ｕ−ζ」１１種の粉末である組合わせ。 （ロ） 第２粉末がＺｒの炭化物、窒化物、又は炭窒化
物の粉末であって、第３粉末がＨｆ、 Ｖ、 Ｎｂ。 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中のダ
ケふ上１１種の粉末である組合わせ。 （ハ） 第２粉末カ月１中の炭化物、窒化物又は炭窒化
物の粉末であって、第３粉末がＶ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭
化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中のり久ふ？ｂ
１種の粉末である組合わせ。 （ニ） 第２粉末がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物
の粉末であって、第３粉末がＮｂ、 Ｔａの炭化物、′
ｆｉ化物及びこれらの相互固溶体の中のタカくとも１種
の粉末である組合わせ。 （ネ） 第２粉末がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化物
の粉末であって、第３粉末がＴａの炭化物。 窒化物又旦これらの相互固溶体の粉末である組合わせ。
する。 ＋＋、明細書の発明の詳細な説明の欄を以下のとおりに
補正する。 （１） 明細書６頁２行目に記載の「・・・例えば７
゜ｗｔ％ ＷＣ−Ｊを［・・・例えば＋９００”Ｃテ調
整した７゜ｗｔ％ＷＣ・Ｊと補正する。 （２） 明細書９頁１５行目〜１６行目に記載の「・
・・非常に安定した・・・」を「・・・完全な・・・」
と補正する。 （３） 明細潜ｌＯ頁５行目〜６行目、 １０頁１
１行目〜１２行目、 Ｉｎ頁１５行目〜１６行目、１
０頁１９行目。 頁３行目、Ｂ頁１６行目、１４頁１行目、１４頁４行目
〜５行目、！４頁８行目、１４頁頁Ｉ行目〜１２行目に
記載の「・・・相互固溶体の中の１種・・・」を「・・
・相互固溶体の中の少なくとも１種・・・」と補正する
。 （４） 明細書Ｂ頁１４行目に記載の「・・・及びこ
れらの相互固溶体・・・」を［・・・炭窒化物・・・」
と補正する。 （５） 明細書！４頁１８行目に記載の「・・・非酸
素性ガス・・・」を［・・・非酸化性ガス・・・］と補
正する。 （６） 明細３１４頁１８行目に記載のｒ−１７００
℃〜２５００℃・・・」をｒ−１７００℃〜３０００℃
・・・」と補正する。 （７） 明細δ１６頁１行目に記載の「・・・１７０
０℃〜２５００℃・・・」を「・−１７００℃〜３００
０℃・・・」と補正する。 （８） 明細言１６頁１行目〜２行目に３ｃ！載の「
・・・飛散・・・」を「・・・揮散・・・」と補正する
。 （９） 明細書１６頁９行目に記載の「・・・でも安
定化する・・・」を［・・・で完全な固溶体になる・・
・」と補正する。 ■、明細書の図面の簡単な説明の欄を以下のとおりに補
正する。 （１） 明細書２７頁１９行目、２８頁２行目、２
８頁５行目及び２８頁８行目に記載の「・・・相互固溶
体の中の１種・・・」を「・・・相互固溶体の中の少な
くとも１種・・・Ｊと補正する。 ２、特許請求の範囲 ＋１１ 炭化タングステンの第１物質と、Ｔｉ、 Ｚ
ｒ。 １１ｆ、 Ｖ、 Ｎｂの炭化物、窒化物、炭窒化物の中
の１種の第２物質ト、 Ｚｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、
Ｔａ （７）炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少ｎ−ζ」と１種
の第３物質とでなる固溶体において、該第２物質と該第
３物質どの組合わせが下記（ａ） 、 （ｂ） 。 （ｃ） 、 （ｄｉ 又は（ｅｌ からなり、かつ該第
１物質と該第２物質と該第３物質との凝三元状態図を表
わす第１図の中のＡ点（第１物質９５． ０ｗｔ％、第
２物質４、９ｗｔ％、第３物質０．１ｗｔ％）と、Ｂ点
（第１物質７２．７ｗｔ％、第２物質２７．２ｗｔ％、
第３物質０．１豐Ｌ％）と、０点（第１物質ＩＯ，０ｗ
ｔ％、第２物質０ｗｔ％、第３物質９０．０ｗｔ％）と
、Ｄ点（第１物質８５、０ｗｔ％、第２物質０ｗｔ％、
第３物質１５．０ｗｔ％）とで囲まれた範囲内（それぞ
れの線上も含む）の組成からなることを特徴とする炭化
タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物。 （ａ） 第２物質がＴｉの炭化物、窒化物又は炭窒化
物テアッテ、第３物質がＺｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、
Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の
ダ友ふ上３１種である組合わせ。 （ｂ） 第２物質がＺ「の炭化物、窒化物又は炭窒化
物であって、第３物質カ月Ｉｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔａ
の炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少なく
とも１種である組合わせ。 （ｃ） 第２物質がｌｌｆの炭化物、窒化物又は炭窒
化物であって、第３物質がＶ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物
、窒化物及びこれらの相互固溶体の中のフカくとも１種
である組合わせ。 ［ｄｌ 第２物質がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物
であって、第３物質がＮｂ、 Ｔａの炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の久久人上五１種で
ある組合わせ。 （ｅｌ 第２物質がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であって、第３物質がＴａの炭化物、窒化物又は炭窒
化物である組合わせ。 （２） 炭化タングステンの第！粉末と、 Ｔｉ、
Ｚｒ。 ＩＮ、Ｖ、 Ｎｂの炭化物、窒化物、炭窒化物の中の１
種の第２粉末と、 Ｚｒ、 Ｈｆ、 Ｖ、 Ｎｂ、 Ｔ
ａ （７）炭化物。 窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少ａ＜−ζ」と１
種の第３粉末とでなる混合粉末において、該第１粉末と
、下記（（）、（ロ）、（ハ）、（ニ）又は（ホ）の組
合わせでなる該第２粉末と該第３粉末との混合粉末１０
０ｗＬ％に、Ｆｅ、 Ｎｉ、 Ｃｏの中の少なくとも１
種の鉄族金属を０．５ｗｔ％以下添加して、混合及び粉
砕後、真空中又は非醇化性ガス中で１７００℃〜３００
０℃に加熱し、凝三元状態図を表わす第１図の中のＡ点
、Ｂ点、０点、Ｄ点とで囲まれた範囲内（それぞれの線
上も含む）の組成からなる固溶体を作製することを特徴
とする炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体
組成物の製造方法。 （イ） 第２粉末がＴｉの炭化物、窒化物、又は炭窒
化物の粉末であって、第３粉末がＺｒ、 ＩＮ、 Ｖ。 Ｎｂ、 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体
の中の少１ｕ−ζ」１１種の粉末である組合わせ。 （ロ） 第２粉末がＺｒの炭化物、窒化物、又は炭窒化
物の粉末であって、第３粉末がＨｆ、 Ｖ、 Ｎｂ。 Ｔａの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中のダ
ケふ上１１種の粉末である組合わせ。 （ハ） 第２粉末カ月１中の炭化物、窒化物又は炭窒化
物の粉末であって、第３粉末がＶ、 Ｎｂ、 Ｔａの炭
化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中のり久ふ？ｂ
１種の粉末である組合わせ。 （ニ） 第２粉末がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物
の粉末であって、第３粉末がＮｂ、 Ｔａの炭化物、′
ｆｉ化物及びこれらの相互固溶体の中のタカくとも１種
の粉末である組合わせ。 （ネ） 第２粉末がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化物
の粉末であって、第３粉末がＴａの炭化物。 窒化物又旦これらの相互固溶体の粉末である組合わせ。
Claims (2)
- （１）炭化タングステンの第１物質と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂの炭化物、窒化物、炭窒化物の中の１種の
第２物質と、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の第３物質とで
なる固溶体において、該第２物質と該第３物質との組合
わせが下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）又は（ｅ）
からなり、かつ該第１物質と該第２物質と該第３物質と
の凝三元状態図を表わす第１図の中のＡ点（第１物質９
５．０ｗｔ％、第２物質４．９ｗｔ％、第３物質０．１
ｗｔ％）と、Ｂ点（第１物質７２．７ｗｔ％、第２物質
２７．２ｗｔ％、第３物質０．１ｗｔ％）と、Ｃ点（第
１物質１０．０ｗｔ％、第２物質０ｗｔ％、第３物質９
０．０ｗｔ％）と、Ｄ点（第１物質８５．０ｗｔ％、第
２物質０ｗｔ％、第３物質１５．０ｗｔ％）とで囲まれ
た範囲内（それぞれの線上も含む）の組成からなること
を特徴とする炭化タングステンを過飽和に含有してなる
固溶体組成物。 （ａ）第２物質がＴｉの炭化物、窒化物又は炭窒化物で
あって、第３物質がＺｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａの炭化
物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種である組
合わせ。 （ｂ）第２物質がＺｒの炭化物、窒化物又は炭窒化物で
あって、第３物質がＨｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の１種である組合わせ
。 （ｃ）第２物質がＨｆの炭化物、窒化物又は炭窒化物で
あって、第３物質がＶ、Ｎｂ、Ｔａの炭化物、窒化物及
びこれらの相互固溶体の中の１種である組合わせ。 （ｄ）第２物質がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物であ
って、第３物質がＮｂ、Ｔａの炭化物、窒化物及びこれ
らの相互固溶体の中の１種である組合わせ。 （ｅ）第２物質がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化物で
あって、第３物質がＴａの炭化物、窒化物又は炭窒化物
である組合わせ。 - （２）炭化タングステンの第１粉末と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂの炭化物、窒化物、炭窒化物の中の１種の
第２粉末と、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の第３粉末とで
なる混合粉末において、該第１粉末と、下記（イ）、（
ロ）、（ハ）、（ニ）又は（ホ）の組合わせでなる該第
２粉末と該第３粉末との混合粉末１００ｗｔ％に、Ｆｅ
、Ｎｉ、Ｃｏの中の少なくとも１種の鉄族金属を０．５
ｗｔ％以下添加して、混合及び粉砕後、真空中又は非酸
化性ガス中で１７００℃〜２５００℃に加熱し、凝三元
状態図を表わす第１図の中のＡ点、Ｂ点、Ｃ点、Ｄ点と
で囲まれた範囲内（それぞれの線上も含む）の組成から
なる固溶体を作製することを特徴とする炭化タングステ
ンを過飽和に含有してなる固溶体組成物の製造方法。 （イ）第２粉末がＴｉの炭化物、窒化物、又は炭窒化物
の粉末であって、第３粉末がＺｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種
の粉末である組合わせ。 （ロ）第２粉末がＺｒの炭化物、窒化物、又は炭窒化物
の粉末であって、第３粉末がＨｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａの炭
化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末
である組合わせ。 （ハ）第２粉末がＨｆの炭化物、窒化物又は炭窒化物の
粉末であって、第３粉末がＶ、Ｎｂ、Ｔａの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組
合わせ。 （ニ）第２粉末がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉
末であって、第３粉末がＮｂ、Ｔａの炭化物、窒化物及
びこれらの相互固溶体の中の１種の粉末である組合わせ
。 （ホ）第２粉末がＮｂの炭化物、窒化物又は炭窒化物の
粉末であって、第３粉末がＴａの炭化物、窒化物及びこ
れらの相互固溶体の粉末である組合わせ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63201709A JPH0251408A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63201709A JPH0251408A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0251408A true JPH0251408A (ja) | 1990-02-21 |
| JPH0516365B2 JPH0516365B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=16445628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63201709A Granted JPH0251408A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 炭化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0251408A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06293682A (ja) * | 1992-09-14 | 1994-10-21 | General Electric Co <Ge> | プロセス |
| EP0752405A3 (en) * | 1995-07-07 | 1997-03-26 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for the production of phenol |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5727913A (en) * | 1980-07-25 | 1982-02-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Manufacture of composite carbonitride containing ti and w |
-
1988
- 1988-08-12 JP JP63201709A patent/JPH0251408A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5727913A (en) * | 1980-07-25 | 1982-02-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Manufacture of composite carbonitride containing ti and w |
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| JPH06293682A (ja) * | 1992-09-14 | 1994-10-21 | General Electric Co <Ge> | プロセス |
| EP0752405A3 (en) * | 1995-07-07 | 1997-03-26 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for the production of phenol |
| US5998677A (en) * | 1995-07-07 | 1999-12-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for the production of phenol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0516365B2 (ja) | 1993-03-04 |
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