JPH02292387A - 耐蝕性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐蝕性組成物、特に腐蝕防止剤としてビロール
誘導体を含む塗料及び潤滑剤からなる組成物に関するも
のである。

〔従来の技術〕

ビロール及び′その誘導体のうちの特定のものは、有機
材料例えばトリクロロエチレンのための安定剤として（
ベルギー国特許第６２５４９０号）及び特に、酸洗浴中
での腐蝕に対する金属表面の保獲の几めの安定剤として
（例えば、アメリカ合衆国特許明細書第５５２９６１９
号）有用であることが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

この公知の金属の腐蝕保護は、総てのビロール誘導体の
みならず、総ての基材に対しては適用されない。例えば
、′ベインチャーズ、ピグメント、二ト　７　二ｘ　（
Ｐｅｉｎｔｕｒｅｓ，　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，ｅｔＶｅｒ
ｎｊｓ）＝　　３９（１９６３），２９５−５０５，ケ
ミカル　アブストラクト（Ｃｈｅｍ．　Ａｂｓ　．　）
　５　９　：８９７４ｅ，によれば、製品に関して、Ｎ
一複素環例えばピロールは、アマ二油ベースの塗料基材
として形成された場合に、塗膜の黄変を起すと言われて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

我々は、特定のビロール訪導体が弐面塗料又は潤滑剤中
に混入された場合に金属に対して優れた腐蝕防止性を与
えることを今や見出した。

し友がって、本発明は塗料又は潤滑剤及び′、腐蝕防止
剤及び／又ｒｉ酸化防止剤として、少なくとも１種の次
式■： Ａ−（几ｓ）Ｈ 〔式中、 Ａはフェニル若しくはナ７チル残基又は５ないし７個の
環要素を有し且つ１ないし４個の窒素原子及びロないし
２個の硫黄若しくは酸素原子を含む複素環の残基ｔｉわ
し、そしてｎ個の基島によシ置換されておシ、 ｉｔ，及び島は同一又は異なり且つ各々水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数６ないし
１０のアリール基ヲ表わし、島は炭素原子数１ないし１
５のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲン化ア
ルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、チ
オ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルチオ基、フエ
ニルチオ基、ペンジルチオ基、フエニル基、炭素原子数
７ないし１５のアルキルフェニル基、炭累原子数７ない
し１０の２ェニルアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシ−（炭素原子数１ないし１２の
アルキル）基、ヒドロキ７基、アミノ基、ＣＯＮＨ，基
、（．：ＯＮＨ（几．）基、ｅＯＮ（Ｒ，４）２基、Ｎ
ＨＲ，基又はＮ（Ｒ４）２基｛式中、Ｒ４ハ炭素原子数
１ないし１５のアルキル基、１個ないしそれよシ多くの
酸素原子によ夛中断されｔ炭素原子数３ないし１５のア
ルキル基を戎わすか、又は炭素原子数５ないし１２の７
クロアルキル基、ペンジル基又は所望によりハロゲン原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基若しくは二トロ基によク置換さ
れたフェニル基金表わす｝を表わすか、又は基Ｎ（Ｒ４
）ｚはピロール基、ビベリジン基若しくはモルホリン基
ヲ表わし、そして ｎはへ１．２又は３を表わす〕を有する化合物を含む組
成物を提供する． 人が１ないし４　ｉｒＭの窒素原子を含むＮ含有５ない
し７員複素環の残基を表わす場合には、それに別の複素
環又は６員炭素環式環に縮合していてよい。それは、１
個又は２個の別のへテロ原子（これは酸素原子又は硫黄
原子である）及び基一（；＝ＸＣ式中、Ｘは酸素原子又
は硫黄原子、好ｌしくは硫黄原子を表わす）を含んでい
てよい。

炭素原子数１ないし４のアルキル基亀及び島は、メチル
基、エチル基、ｎ−プロビル基、イングロビル基、ｎ＋
、第二、イソ又は第三プチル基′ｆ：戎わす．鳥又はＲ
４が炭素原子数１ないし１５のアルキル基ｆｔ表わす場
合には、そのようなアルキル基は分岐鎖状又ｄ非分岐鎖
状であクてよい。そのようなアルキル基の特定の例は、
メチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、イソプロビル基
、ｎ−プチル基、第二プチル基、インプチル基、第三プ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、１，１．４３−テトラメチルプチ
ル基、１，　ｉ，　３，　３，　５．５−へキサメチル
ヘキシル基、ｎ−デシル基、インデシル基、ｎ−ドデシ
ル基及びペンタデシル基を含む。

炭素原子数６ないし１０のアリール基賜又は鳥は、好ｌ
しくけフエニル基又はナ７チル基を表わす。

炭素原子数１ないし４のハロゲン化アルキル基鳥は、例
えばクロロメチル基、トリクロロメチル基、プロモメチ
ル基、２−クロロエチル基、２．２．２−｝リクロロメ
チル基、トリ７ルオロメチル基又は２．３−ジクロロプ
ロビル基を表わす。

炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は炭素原子数
１ないし１２のアルキルチオ基としてハ、島はメトキ？
基、エトキシ基、インプロボキシ基、ブトキシ基、ヘキ
シルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、
メチルチオ基、エチルチオ基、又はノニルチオ基であク
てよい。

炭素原子数７ないレ１５のアルキルフエニル基亀ハトリ
ル基、キシリル基、４−エチルフエニル基、４一第三プ
チルフエニル基％４−オ，ｌ’チルフェニル基又は４−
ノニルフエニル基ｔ含む。

炭素原子数７ないし１０のフエニルアルキル基馬は、ベ
ンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル
基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フエニルプ口
ピル基であってよい。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基１％ａｎ　
、例．ｊ（　ｋｉシクロペンチル基、シクロヘキシル基
、シクロオクチル基、シクロデシル基又はシクロドデシ
ル基を表わす． ｌ｛４がハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はＮＯ，
基によク置換されたフエニル基金弐わす場合には、ｌ七
４は４−クロロフェニル基、３−グロモフエニル基、２
−フルオロフェニル基、ｐ−トリル基、へ５−ジメチル
フェニル基、４−イソプロビルフエニル基、４−メトキ
シフェ＝Ａ’Ｍ％　５−エトキシフエニル基、４−ニト
ロフエニル基又ｆｌ　４一二トロ−２−メチルフェニル
基であってよい。

Ｒ４が１個又はそれより多くの酸素原子により中断され
之炭素原子数３ないし５のアルキル基を表わす場合には
、それは２−メトキシエチル基、２−ブトキシエチル基
、へ６−ジオキサヘプチル基又は３．６−ジオキサデシ
ル基であクてよい。

ハロゲン置換基為又は置換基烏若しくはＲ４のハロゲン
部分は、好１しくに臭素魚子又は塩素原子、特Ｋ塩素原
子を表わす。

複素環残基Ａは単環式又は二環式であクてよい；Ａが二
環式残基を表わす場合には、それは別のａＸ環に又は炭
素環に縮合し九複素環からなクていてよい．所望により
置換された単環式複累環残基Ａの例はビロール、１，２
．４−１！Ｊアゾール、イミダゾール、チアゾール、チ
アジアゾール、５−メルカプ｝　−　１．　２．　４−
チアジアゾール、ビリジン、２−メルカプトピリジン、
４−メルカプトビリジン、３−メルカプトピリダジン、
２−メルカグトピリミジン、２−メルカプトチアゾール
、２−メルカプトチアゾリンを含む。

二環式、全複素環残基Ａの９’ｌ１はナフチリジン、プ
リン及びプテリジン残基１１−宍わし、他方、二環式一
複素環式一芳香族残基Ａはペンゾチアゾール及びペンズ
イミダゾールを含む。

本発明の好１しい組成物は、式中、Ａがフエニル残基又
は５若しくは６個の環要素を有し且つ１ないし５個の窒
素原子及び０若しくは１個の硫黄原子を含み、そしてｎ
個の基鳥によシ置換されておシ、曳及び鳥が同一又は異
なり且つ各々水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はフエニル基′ｆｒ表わし、Ｒ２がヒドロキシ基
、メルカプト基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フエニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基又ハシアン基を表わし、そしてｎ
がＱ１又は２を表わす式！で表わされる化合物を含む組
成物を含む． 特に好１しい組成物は式中、Ａがフエニル残基又はｎ個
の基鳥によシ置換され穴ピリジル、チアゾリル、ベンズ
チアゾリル、ドリアグリル又はチアジアゾリルの各残基
を表わしｓ　Ｒｌ及び゛Ｒ２が各々メチル基を表わし、
Ｒ２がヒドロキシ基、メルカプト基、炭素原子数２ない
レ４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、そしてｎがへ
１又は２を表わす式■で表わされる化合物を含む組成物
である。

Ａは特にロ個の基馬によク置換されたフェニル残基ｔ−
表わす。

式■で表わされる化合物は公知化合物であるか、及び／
又は公知方法により製造することができる． それ故、式Ｉで我わされる化合物は次式■：（Ｒｓ）ｎ
−Ａ−ＮＨｔ　　．　　　　　　　　Ｂで表わされるア
ミンを次式■： Ｒｃ　−Ｃ　（　＝Ｏ）−　（　ＧＨｚ）ｔ−Ｃ　（　
＝Ｏ冫−Ｒク　　■で表わされる適するジオンと縮合さ
せることによシ製造し得る． 式！で表わされる化合物は塗料又は潤滑剤のための腐蝕
防止剤及び酸化防止剤として有効である。

塗料の例はラッカー　ペイント又はフェスである。それ
らは通常フイルム形成性結合剤並びに他の所望の成分を
含む。

塗料の例はエボキシド、ポリウレタン、アミノグ２スト
、アクリル樹脂、アルキド樹脂又はポリエステル樹脂及
びそれらの樹脂の混合物をベースとする材料である．適
する結合剤の別の列はビニル樹脂例えばポリ酢酸ビニル
、ポリビニルプチラール、ポリ塩化ビニル及びそれらの
コボリマー　セルロースエステル、塩素化ゴム、フェノ
ール樹脂、スチレン／プタジエンコボリマー及び乾性油
である。

塗料は溶媒を含んでいてもよいし、又は溶媒を含１なく
てもよいし、又はそれらは水性系（分散液、乳化液又は
溶液）であってもよい６それらは顔料を含んでいてもよ
いし、又は顔料を含１なくてもよく、そしてそれらは金
属化されていてもよい。本発明の腐蝕防止剤に加えて、
それらは塗料技術Ｋおいて慣用の他の添加剤、例えば元
項剤、流れ調整助剤、分散助剤、チキソトロープ剤、接
着促進剤、酸化防止剤、光安定剤又は硬化触媒を含むこ
とができる。それらは他の公知の耐蝕性剤、例えば耐蝕
性顔料例えばホスフェート又はボレートを含む顔料、又
は金属酸化物顔料、又は他の有機若しくは無機の腐蝕防
止剤例えばニトロイソフタル酸塩、燐酸エステル、工業
用アミン又は置換ペンゾトリアゾールを含むこともでき
る。特に結合剤系において腐蝕防止の相乗効果を生ずる
塩基性充填剤又は顔料を添加することも有利である。そ
のような塩基性充填剤及び顔料の例は炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、燐酸亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、燐酸アルミニウム
又はそれらの混合物である。塩基性有機顔料の例は、ア
ミノアントラキノンをベースとする顔料である． 腐蝕防止剤は担体に塗布することもできる。

微粉砕された充填剤又は顔料はこの目的のｔめＫ％Ｋ適
している。この技術はドイツ連邦共和国特許Ａ３１２２
９０７号明細書中に非常に詳しく記載されている． 腐蝕防止剤は塗料にその製造中、例えば粉砕による顔料
の分散中に添加することができるし、又は前記防止剤を
予め溶媒Ｋ溶解し次いでこの溶液を塗料と混合する．前
記防止剤は塗料の固体含有量に対してα１ないし２０重
量チ、好ｌレくは（Ｌ５ないし５重量一の量で使用する
。

塗料は慣用の方法、例えば噴霧、浸漬、はけ塗によシ又
は電着特Ｋ陰極的浸漬被覆により、基材に塗布すること
ができる。いくつかの層がしばしば塗布される。腐蝕防
止剤は、それらが特に金属／被覆表面上で作用するので
、第一に基層に添加される。しかしながら、前記防止剤
は上塗層又は中塗層にも、それらを貯蔵所として利用し
得る場合には、更に添加することもできる．結合剤が物
理的乾性樹脂又は熱硬化性若しくは輻射線硬化性樹脂で
あるかに応じて、塗料を室温で又は加熱（焼付）によシ
又は照射により硬化する。

塗料は、金属性基材例えば鉄、鋼、銅、亜鉛、又はアル
ミニウムに対してプライマーであるのが好１しい。塗料
は水性系特に陰極上に析出可能なペイント（電気泳動ラ
ッカー）であってよい。

それらは白亜質Ｋなる傾向ヲ示さないということが、特
に式！で表わされる化合物の利点である。それらは金属
の被覆における接着性Ｋ関して好ｌしい効果を有し、次
いで、最後に、それらは塗膜に関する酸化防止性金示し
、それ故顔料及び充填剤の白亜化を減少させるというこ
とが別の利点である。総てのそれらの性質は、塗膜の使
用寿命全延長するために寄与する。

本発明の腐蝕防止剤を添加することができる潤滑剤の例
は、潤滑油及ひ′潤滑グリースである。

潤滑油は鉱油又は合成油又は両方の混合物であクてよい
。合成油の例は、燐酸エステル、ポリアルキレンオキシ
ド、α−オレフィンポリマートリメチロールグロバンの
トリエステル又ハペンタエリトリトールのテトラエステ
ル又は脂肪族ポリエステルをベースとするものである。

潤滑剤は別の添加剤、例えば酸化防止剤、流動点降下剤
、粘度指数改良剤、金属奪活剤、分散剤、高圧添加剤又
は耐摩耗添加剤を含むことができる。それらは他の腐蝕
防止剤例えば有機散及びエステル、金属塩、アミン塩又
はそれらの無水物、複素環化合物、燐酸部分エステル及
びそれらのアミン塩又はスルホン酸の金属塩を含むこと
もできる。

多目的添加剤はこの分野において特に有用であるので、
潤滑剤における式Ｉで災わされる化合物の用途（これら
の化合物ハ酸化防止剤としても作用する）は非常洗重要
である。

式ＩＴ表わされる化合物は、潤滑剤Ｋ対して００１ない
し５重量慢、特に０．２ないし２］ｉ量の量で使用する
。

塗料及び潤滑剤の両方に対して、式■で表わされるいく
つかの化合物の混合物を添加することは重要であシ得る
。例えば、融点を低下させる九めに、２橿又はそれより
多くのそのような化合物全混合することは有利であり得
る。

公知の腐蝕防止剤に比べて、式Ｉで表わされる化合物は
低い吸水性、化学的不活性及び高い熱安定性を示す。

〔実施例及び発明の効果〕

式Ｉで表わされる化合物の製造及び用途を下記実施例で
更に詳細に説明する。これらにおいて、部及び゛百分率
は特記しない限り重量による。

諷度は℃で示す。

２−アミノビリジ７　（　１　ａｎ’，　０．２％ｋ　
）、ヘキサン−２．５−ジオン（２２．１’，０２モル
）及びｐ一トルエンスルホン＆　（　１　５Ｆ）をトル
エン（　ｉ　ｓ　ａｙ）中で７時間還流下で加熱する。

溶媒を蒸発させると、沸点１５０℃／８ｍｂａｒ圧の橙
色油状物２　４．　Ｏ　ｒを得る。

ＩＨＮＭＲ（正実液体）δ２．１５　ｐｐｍ（　６Ｈ）
，６５．９６ｐｐｍ（２｝ｉ），δａｏ７（２Ｈ），δ
７．　５　８　ｐｐｍ（　Ｉ　Ｈ），δａ４　８　ｐｐ
ｍ（　１　｝ｉ）。

実施例２ないし９ 実施例１に記載した方法全使用して、２−アミンビリジ
ンの代ジに特定のアミンＡ−Ｎ｝ｉ２’ｉ使用して、第
１表に示す化合物ｆｔ製造する。

第１表 第１表（続＠） 第１訝（続き） 実施例１４ アルキド樹脂ペイントハ下記配合により製造する． ア／ｌ／７タレート■（Ａｌｐｈｌｈａｌａｌｅ■）５
８０（キシレン中の６０％溶液）４０部、ライツヒホル
トアルベルト　ヒヱミー　アーゲ−（几ｅｉｃｈｈｏｌ
ｄＡｌｂｅｒｌ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧ）製のアルキド樹
脂、パイエル　アーゲ−（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ）　’ｇの
鉄酸化物赤２２５　　１０部、 タルク（超微粉砕化）１五６部、 超微粉砕化炭酸カルシウム〔ミリカルプ■（Ｍｉｌｌｉ
ｃａｒｂ）、プルスーシェタフェル　アーゲ−　（Ｐｕ
ｌｓｓ−ＳＬａｆｅｒ　ＡＧ　）　）　１　３部、皮膚
予防剤ルアクｆ７■（Ｌｕａｋ　ｔ　ｉｎ■）（ＢＡＳ
Ｆ）α３部、 ナフテンｉＩＩ！；パルトの８％溶液（Ｌ６部及び６：
４０キシレン／エチレングリコール混合物２１５部． ペイントはガラスビーズを用いて粒径１　０−１　５薊
の顔料及び充填剤に粉砕する．下記表に示す腐蝕防止剤
を粉砕前に添加する．ペイントを寸法７Ｘ１３αのサン
ドプ２スト処理鋼板上に、乾燥後約５　０　ｔｕｎ　Ｋ
なるよ５な層厚で噴霧する．室温で７日間乾燥後、この
試料を６０℃で６０分間の後硬化Ｋ付す。

長さ４ｆｆｉの二つの十字の切傷を、金属１で下げて、
ボンダークｏ　ｘ　（ｂｏｎｄｅｒ　ｃｒｏｓｓ）切断
装置の手段によシ、硬化ペイント異面Ｋ付け友。刃先は
前記装置に刃先保護剤〔イコジ，ット０（Ｉｃｏｓｉｔ
■）　２５５〕を塗布することＫよシ保護する．この試
料を耐久６００時間のＡＳＴＭ　８１　１　７Ｋ示され
友ものと同じ塩水噴霧試験に今や付す．耐候２００時間
毎に、塗膜の状態特Ｋクロスカット及びペイント表面Ｋ
おける気泡発生の程度（　ＤＩＮ５３２０９　Ｋ示され
友と同様）及び全表面に関する発錆の程度（ＤＩＮ５３
２１０に示されたと同様）も評価する． 試験終了時Ｋ１塗膜を濃水酸化ナトリウム溶液を用いて
処理して除去し、次いでクロスカットにおける金属の腐
蝕（　ＤＩＮ５３１６７　１ｃ示されたと同様）及び表
面の残部にわｔる金属の腐蝕を評価する。各場合におい
て、評価は６点規模で行う．塗膜の評価及び゛金属表面
の評価の合計は、耐蝕値ＡＣを与える。これがよシ高い
場合には、試験された防止剤はよク有効である。

塩水噴霧試験の結果を第２表に示す。

ｗｃ２我 実施例１５ 固体含有率５６１５重量％を有する水性アルカリペイン
ト製剤は下記の配合を使用して製造される。

バイハイドａ−ル（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ）　Ｂ１３０Ｈ
（３０チ水溶液）、パイエル　アーゲーにより供給され
る水性アルキド樹脂、６ＣＬＯ５重量聳、ゼルホシｙ　
（Ｓｅｒｖｏｓｙｎ）　ＷＥＢ　（　８　％　）、乾燥
剤、１１４％、 アスシ二ノ（Ａｓｃｉｉｉｎ）　Ｒ　ＣＬ２８％、パイ
７エロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）　ＢＯＭ　，鉄赤
酸化物、２α５７チ、 ヘラドール（Ｈｅｌａｄｏｌ）　１　０　（炭醒カルシ
ウム）１１５％、 超微粉砕化タルク１α６％、 アｚｏジ＃　（Ａｅｒｏｓｉｌ）　５　０　０　（チキ
ントローグ剤　）　　０．　２％　、　Ｚ＋１０１．０
６％、プチルグリコールα９％ オクタン酸アルミニウム０．０５％、 水０．４６チ、 実施例１０ないし１５の生成物１．１２％（固体含有率
２％）をペイント製剤の別々の試料中Ｋ分散させる。

各ベイ／ト試料を５５−６０ミクロンの層厚で冷間圧延
鋼板上に塗布し、次いで２０℃で７２時間乾燥する． ペイント塗装板を次いで密封室中に置き、次いで４０℃
／相対湿度１００％で凝縮水分に８００時間暴露する． 結果全下記異に要約する。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）塗料又は潤滑剤及び、腐蝕防止剤及び／又は酸化
   防止剤として、少なくとも１種の次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ａはフェニル若しくはナフチル残基又は５ ないし７個の環要素を有し且つ１ないし４個の窒素原子
   及び０ないし２個の硫黄若しくは酸素原子を含む複素環
   の残基を表わし、そしてｎ個の基Ｒ＿３により置換され
   ており、 Ｒ＿１及びＲ＿２は同一又は異なり且つ各々水素原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数６な
   いし１０のアリール基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし１５のアルキル基、炭素原
   子数１ないし４のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１
   ないし１２のアルコキシ基、チオ基、炭素原子数１ない
   し１２のアルキルチオ基、フェニルチオ基、ペンジルチ
   オ基、フェニル基、炭素原子数７ないし１５のアルキル
   フェニル基、炭素原子数７ないし１０のフエニルアルキ
   ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ
   −（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基、ヒドロキ
   シ基、アミノ基、ＣＯＮＨ＿２基、ＣＯＮＨ（Ｒ＿４）
   基、ＣＯＮ（Ｒ＿４）＿２基、ＮＨＲ＿４基又はＮ（Ｒ
   ＿４）＿２基｛式中、Ｒ＿４は炭素原子数１ないし１５
   のアルキル基、１個ないしそれより多くの酸素原子によ
   り中断された炭素原子数３ないし１５のアルキル基を表
   わすか、又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
   基、ベンジル基又は所望によりハロゲン原子、炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基若しくはニトロ基により置換されたフェニル
   基を表わす｝を表わすか、又は基Ｎ（Ｒ＿４）＿２はピ
   ロール基、ピペリジン基若しくはモルホリン基を表わし
   、そして ｎは０、１、２又は３を表わす〕を有する化合物を含む
   組成物。
2. （２）式 I 中、Ａがフェニル残基又は５若しくは６個
   の環要素を有し且つ１ないし３個の窒素原子及び０若し
   くは１個の硫黄原子を含み、そしてｎ個の基Ｒ＿３によ
   り置換されており、Ｒ＿１及びＲ＿２が同一又は異なり
   且つ各々水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   又はフエニル基を表わし、Ｒ＿３がヒドロキシ基、メル
   カプト基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
   子数１ないし４のアルコキシ基、フエニル基、ハロゲン
   原子、ニトロ基又はシアノ基を表わし、そしてｎが０．
   １又は２を表わす請求項１記載の組成物。
3. （３）式 I 中、Ａがフエニル残基又はｎ個の基Ｒ＿３
   により置換されたピリジル、チアゾリル、ベンズチアゾ
   リル、トリアゾリル又はチアジアゾリルの各残基を表わ
   し、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々メチル基を表わし、Ｒ＿３
   がヒドロキシ基、メルカプト基、炭素原子数２ないし４
   のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
   ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、そしてｎが０．１
   又は２を表わす請求項１記載の組成物。
4. （４）式 I 中、Ａがｎ個の基Ｒ＿３により置換された
   フェニル残基を表わし、そしてＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   及びｎが請求項３において定義したものと同じ意味を表
   わす請求項３記載の組成物。
5. （５）塗料が金属基材用のプライマーである請求項１記
   載の組成物。
6. （６）金属基材が鉄、鋼、銅、亜銅又はアルミニウムで
   ある請求項５記載の組成物。
7. （７）塗料が水性塗料である請求項１記載の組成物。
8. （８）水性塗料が陰極上に析出可能な塗料である請求項
   ７記載の組成物。
9. （９）塗料が該塗料の固体含有量に対して、請求項１に
   おいて定義された式 I で表わされる化合物の少なくと
   も１種を０．５ないし５重量％含む請求項１記載の組成
   物。
10. （１０）塗料がエポキシ樹脂、ポリウレタン、アミノプ
    ラスト、アクリル樹脂、アルキド樹脂又はポリエステル
    樹脂、又はそれらの樹脂の混合物をベースとする請求項
    １記載の組成物。
11. （１１）塗料がビニルポリマー、セルロースエステル、
    塩素化ゴム、フエノール樹脂、スチレン−プタジエンコ
    ポリマー又は乾性油をベースとする請求項１記載の組成
    物。
12. （１２）潤滑剤が潤滑油又は潤滑グリースである請求項
    １記載の組成物。
13. （１３）請求項１において定義された式 I で表わされ
    る化合物の少なくとも１種を０．２ないし２重量％含む
    請求項１２記載の組成物。
14. （１４）請求項１記載の式 I で表わされる化合物の有
    効量を塗料又は潤滑剤に添加する工程からなる、改善さ
    れた耐蝕性及び耐酸化性を有する塗料又は潤滑剤の製造
    方法。