JPH0224245B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は新規な昇華性防虫剤組成物に関するも
のである。さらに詳しくいえば、本発明は、人体
に対する安全性が高く、かつ繊維害虫に対する摂
食阻害活性に優れる上に、その効果の持続性にも
優れた安価な実用的昇華性防虫剤組成物に関する
ものである。 従来の技術 従来、衣料用害虫に対する防虫剤としては、ナ
フタリン、シヨウノウ、ｐ−ジクロロベンゼンな
どが用いられており、なかでも殺虫効果が強くて
安価であるという点で、ｐ−ジクロロベンゼンが
最も広く用いられている。 しかしながら、ｐ−ジクロロベンゼンは有機塩
素系薬剤の１種であつて、生物体内に蓄積し害を
与えるおそれがあり、その使用については規制さ
れる方向にある。すでに、繊維加工の防虫処理剤
である有機塩素系薬剤のアルドリン、テルドリン
は、その使用が禁止されている。 したがつて、近年、ｐ−ジクロロベンゼンに代
る人体に無害な防虫剤あるいは忌避剤の開発研究
が広く行われ、多くの新しい化合物や組合せ薬剤
などが提案されている。例えばトリイソプロピル
−ｓ−トリオキサン又はトリ第三ブチル−ｓ−ト
リオキサンとリナロール、アネトール、メントー
ル、ケイ皮アルデヒド、チモール、オイゲノール
又はこれらの誘導体との組合せを有効成分とした
羊毛用防虫剤（特開昭50−24436号公報）、エーテ
ル結合を有する炭素数10個の環式化合物を有効成
分とする防虫剤（特開昭52−110823号公報）、ア
ダマンタン、昇華性炭化水素及び昇華性又は揮発
性を有する極性化合物を配合して成る昇華性防虫
剤（特開昭53−121936号公報）、ナフタリンとチ
モールとの組合せを有効成分とする防虫剤（特開
昭53−109938号公報）、ナフタリンと２−イソプ
ロピル−５−メチルフエノールとの組合せを有効
成分とする衣料用防虫剤（特開昭54−32620号公
報）、アセトキシムを主成分とする衣料用防虫剤
（特開昭54−101425号公報）、α−位に分枝を有す
る炭素鎖などの置換基をもつた芳香族化合物を活
性成分として含有している防虫剤（特開昭54−
110321号公報）、ｌ−カルボンを有効成分とする
芳香性防虫剤（特開昭55−19229号公報）などが
提案されている。 しかしながら、これらの防虫剤はいずれもｐ−
ジクロロベンゼンに比べると高価であるとか、そ
の防虫効果が著しく劣るとか、あるいは揮発性が
大きいため持続性が乏しいとか、または経時変化
が著しいなどの欠点を有し、実用上十分満足しう
るものとはいえない。 他方、カンフアーは、最も古くから使用されて
きた防虫剤であつて、安全性が高く、特に和服用
防虫剤として、高いニーズを有しているが、衣料
害虫に対する摂食阻害効力がｐ−ジクロロベンゼ
ンなどに比べて低いという問題がある。したがつ
て、該カンフアーの防虫効力を強めるための共力
剤が、これまで種々検討されてきた。この共力剤
の中で特にジフエニル（日本特許第1262399号）
及びジヒドロ酢酸（日本特許第1247229号）は、
カンフアーに対する共力防虫効果が大きく、優れ
た共力剤であるが、前者は、カンフアーとの融点
降下が大きくて、両者を混合して長く放置する
と、室温においても液化して汚染を生じるという
問題があるし、後者は、液化の点では問題ない
が、現在工業薬品として入手できる高純度品で
も、淡黄色に着色している上に分子内にα，β−
不飽和カルボニル基が存在するため、長期間保存
する場合に変質するという問題がある。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような事情のもとで、人体に対
する安全性が高く、かつ繊維害虫に対する摂食阻
害活性に優れる上に、長期間にわたつて変質せ
ず、効果の持続性に優れた安価な実用的昇華性防
虫剤組成物を提供することを目的としてなされた
ものである。 問題点を解決するための手段 本発明者は、前記の優れた性質を有する実用的
な防虫剤組成物を開発するために鋭意研究を重ね
た結果、カンフアーは、無臭、無毒性の結晶で、
かつ比較的融点が高い上に、繊維害虫に対する食
害抑制効果に優れているフマル酸ジメチルを組み
合わせ、これに共力剤としてシクロヘキサノンオ
キシムやジフエニレンオキシドやｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステルを加えることにより、殺虫力が
著しく増強され、その目的を達成しうることを見
い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至つた。 すなわち、本発明は、(A)カンフアーと(B)フマル
酸ジメチルと(C)シクロヘキサノンオキシム、ジフ
エニレンオキシド及びｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステルの中から選ばれた少なくとも１種との組合
せを有効成分とする昇華性防虫剤組成物を提供す
るものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明組成物において、(B)成分として用いられ
るフマル酸ジメチルは、融点102℃、沸点193℃／
760mmHgの無色結晶状固体で、ラツトに対する急
性経口毒性LD₅₀値は2240mg／Kg、ウサギに対す
る皮膚毒性LD₅₀値は1250mg／Kgであつて、安全
性が高く、かつ安定な化合物である。このもの
は、例えばフマル酸とメチルアルコールとをエス
テル化触媒の存在下に反応させることにより、容
易に製造することができる。 このフマル酸ジメチルは、繊維害虫に対する食
害抑制効果に優れているが、殺虫力が若干弱いと
いう欠点を有している。したがつて、本発明組成
物においては、カンフアーとの組合せにおける殺
虫力をさらに高めるために、共力剤として(C)成
分、すなわち、シクロヘキサノンオキシム、ジフ
エニレンオキシド及びｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステルの中から選ばれた少なくとも１種が用いら
れる。 該シクロヘキサノンオキシムは融点89〜91℃、
沸点206〜210℃の白色結晶で、シクロヘキサノン
をオキシム化することにより容易に製造すること
ができる。また、この物質は６−ナイロンの原料
でもあり、極めて安価に入手しうる化合物であ
る。このシクロヘキサノンオキシムは、その蒸気
の殺虫作用は実質的にないが、前記のカンフアー
及びフマル酸ジメチルの混合物と組み合わせた場
合、その殺虫効果を著しく増強する。 一方、ジフエニレンオキシドは融点86℃、沸点
287℃の無色結晶で、代謝活性化の有無にもかか
わらず、突然変異原性は認められず、またラツト
に対する急性経口毒性LD₅₀値は雌雄とも10ｇ／
Kg以上であつて、安全性が高く、かつ安定な化合
物である。このものは、フラン誘導体でタール中
に存在し、例えばタール重油を脱晶、脱酸、脱塩
したのち、蒸留することにより得ることができ
る。 このジフエニレンオキシドは、その蒸気の殺虫
作用はほとんどないが、前記のカンフアー及びフ
マル酸ジメチルの混合物と組み合わせた場合、そ
の殺虫効果を著しく増強する。 さらに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルは、
従来食品の防腐、防カビ剤として使用されてい
て、安全性の確認された化合物である。このエス
テル類としては融点及び蒸気圧の点などからメチ
ルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエス
テルが好ましい。これら低級エステル類の融点と
毒性を第１表に示す。

【表】 本発明組成物における前記各成分の配合割合に
ついては、カンフアー及びフマル酸ジメチルの殺
虫効力を増大させ、かつ長期にわたつて殺虫効
果、食害防止効果が得られるような割合であれば
よく、特に制限はないが、通常カンフアー50〜95
重量％、フマル酸ジメチル１〜20重量％及び該共
力剤１〜30重量％の範囲で選ばれる。この範囲を
逸脱すると、本発明の効果が十分に発揮されず好
ましくない。 本発明組成物には、これらの必須成分に加え
て、シリカゲルや塩化カルシウムなどの防湿剤を
含有させることもできる。 また、該組成物は各成分を均質に混合したまま
の状態で用いてもよいし、必要に応じ、打錠法や
溶融固化法などによつて、所望の形状に成形して
用いてもよい。 発明の効果 本発明の昇華性防虫剤組成物は、カンフアー及
びフマル酸ジメチルに、共力剤としてシクロヘキ
サノンオキシムやジフエニレンオキシドやｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルを組み合わせたものを
有効成分とするものであつて、人体に対する安全
性が高く、かつ繊維害虫に対する摂食阻害性に優
れる上に、長期間にわたつて変質せず、効果の持
続性に優れた安価な実用的薬剤である。 この組成物は、繊維害虫に対して、優れた防
虫・殺虫効果を有することから、衣類やカーペツ
トのような絹、羊毛などの繊維製品の防虫や殺虫
に有効であり、また防かび効果も有していること
から、その昇華性を利用し、特に表面処理や内部
処理などの薬剤による直接処理が適さない物体や
場所、例えば食品包装材料、医薬品包装材料、衣
料などの繊維製品、皮革原料及びその製品、農産
物など、あるいは家屋内では戸棚、引出し、押入
れ、浴室、家具内、衣裳ケースなど、屋外では倉
庫、ビニルハウスのような温室などの防かびにも
有用である。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によつてなんら限定さ
れるものではない。 実施例 １ 0.5の広口びんの底にシクロヘキサノンオキ
シム５重量部とフマル酸ジメチル５重量部とカン
フアー90重量部の混合物200mgを置き、その上方
にイガ（Tinea Pellionella L.）幼虫10頭と羊毛
標準試験布を入れたカゴを固定した。次にびんを
密閉し、温度30℃、湿度65％の恒温恒湿庫内に５
日間放置したのち、虫の死亡頭数を数えた。 また、比較のために併行して行つたシクロヘキ
サノンオキシムとフマル酸ジメチルとの混合物、
カンフアーとフマル酸ジメチルとの混合物、フマ
ル酸ジメチル単独、カンフアー単独の測定結果も
第２表中に併せて示した。なお、表中の値は試験
を３回行つて得られた平均値である。

【表】

【表】 実施例 ２ ヒメマルカツオブシムシ（Anthrenus
verbasci L.）幼虫に対して、実施例と同様な方
法でテストを行つた。その結果を第３表に示す。

【表】

【表】 実施例 ３ １の広口びんの底にシクロヘキサノンオキシ
ム10重量部とフマル酸ジメチル５重量部とカンフ
アー85重量部との混合物400mgを置き、その上方
に10頭当りの平均体重90mgのヒメカツオブシムシ
（Attagenus Piceus Oliv.）幼虫10頭と羊毛標準
試験布を入れたカゴを固定した。次に、びんを密
閉し、温度25℃、湿度65％の恒温恒湿庫内に20日
間放置したのち、虫の死亡頭数を数え、布の食害
量を測定した。 また、比較のために、フマル酸ジメチル単独、
カンフアー単独、フマル酸ジメチルとカンフアー
との混合物のものを同時に試験した。試験は３回
行い、その平均値を第４表に示した。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (A)カンフアーと(B)フマル酸ジメチルと(C)シク
   ロヘキサノンオキシム、ジフエニレンオキシド及
   びｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルの中から選ば
   れた少なくとも１種との組合せを有効成分とする
   昇華性防虫剤組成物。