JPH02117975A - 筆記板用水性マーキングペンインキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は筆記板用マーキングペンに適用するインキに関
し、詳細には水性媒体からなり、筆記板表面にマークさ
れた筆跡が布や軟質紙等の消去材で容易に消去される性
能を有する筆記板用水性マーキングペンインキに関する
。

従来の技術 従来より、この種の筆記板用マーキングインキについて
は多くの提案（例えば特公昭４５−３９８２５号、特公
昭６１−４６５０９号、特開昭６０−５１７６４号及び
特開昭６１−２４６２７２号公報記載の発明）がなされ
ているが、これらは全て媒体として揮発性の高い有機溶
剤が使用されているので、使用時の臭気が強く、且つ安
全性に問題があった。

発明が解決しようとする問題点 本発明は水性媒体からなるマーキングペンインキであり
、マーキングペンに適用されて筆記板表面に乾式消去容
易な筆跡を与える筆記板用水性マーキングペンインキを
提供しようとするものである。

問題点を解決するための手段 本発明の筆記板用水性マーキングベンインキは、必須成
分として顔料、樹脂、消去性付与剤としてのエステル化
合物および水を含有してなる。

前記樹脂はポリ酢酸ビニル、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルアセタール、部分鹸化ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、酢酸ビニル−ビニルアルコール−アク
リル酸エステル共重合体及び酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール−メタクリル酸エステル共重合体等の酢酸ビニル系
ポリマーから選ばれ、インキ組成中０．１乃至２０重量
％、好ましくはＩ乃至６重量％の範囲で用いられる。

前記エステル化合物は下記−綴代（１１，（２）及び（
３）で表されるジカルボン酸ジ（ポリアルキレングリコ
ールエーテル）エステル、脂肪酸ポリアルキレングリコ
ールエーテルエステル及びポリアルキレングリコール脂
肪酸ジエステルから選ばれる。

−綴代（１） ％式％） 一般式（２） Ｒ’Ｃ０Ｏ−（ＣＨＲ，Ｃ）ＩＲ，Ｏ）、−Ｒ−綴代（
３） ％式％ ここで、Ｘは炭素数１乃至３４のフルキレン基、アルケ
ニレン基またはフェニμ〉′基、Ｒ１１Ｒ２は水素原子
またはメチル基、Ｒは炭素数１乃至３０のアルキル基ま
たはアリール基、Ｒ゛は炭素数５乃至２９、Ｒ＃は炭素
数１乃至２９のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシ
アルキル基またはヒドロキシアルケニル基、ｎは１乃至
２０の数をそれぞれ表す。

それで、−綴代（１１における一０ＯＣ−χ−ＣＯＯ−
は炭素数３乃至３６のジカルボン酸の残基であり、具体
的にはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジビ〉′酸
、ピメリン酸、スペリン′酸、アゼラ・ｆン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ
酸、−・キサデカンジ酸、オクタデカンジ酸、エイコサ
ジ酸、トコサジ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、
酒石酸、フタル酸などの酸残基があげられ、前記−綴代
（２）におけるＲ’ＣＯは炭素数６乃至３０のアシル基
であり、前記−綴代（３＋におけるＲ’ＣＯは炭素数２
乃至３０のアシル基であり、具体的にはカプロイル、カ
プリロイル、カブリノイル、ラウロイル、ミリストロイ
ル、バルミトイル、ステアロイル、アラコイル、ベヘノ
イル、モンタノイル、オレオイル、エルコイル、リルノ
イル、リノロイル、リシノロイル、イソカプリノイル、
イソラウロイル、イソミリストイル、イソバルミトイル
、イソステアロイル、イソアラコイル、オキシステアロ
イルなどの基があげられる。

これらエステル化合物はインキ組成中０．５乃至２０１
ｉ量％、好ましくは２乃至１０重量％の範囲で用いられ
る。０．５重量％未満配合の系では、筆記板面の筆跡の
消去性が充分でなく、一方２０重量％を越える系ではイ
ンキの粘度が高くなり、且つエステル化合物の溶解また
は分散状態が不安定となり、筆記板面を汚す原因となる
。

前記顔料は一般に印刷インキ、マーキングインキに用い
られる顔料が使用され、具体的にはアゾ系、アンスラキ
ノン系、縮合ポリアゾ系、チオインジゴ系、金属錯塩系
、フタロシアニン系、ペリノン、ペリレン系、ジオキサ
ジン系及びキナクリドン系等の有機顔料、カーボンブラ
ンク、酸化鉄等の無機顔料があげられ、インキ組成中０
．５乃至２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の範
囲で用いられる。

またインキの筆記板面への濡れ性を向上させたり、前記
エステル化合物をインキビヒクル中に安定に乳化または
可溶化させるのに、必要に応じて界面活性剤を用いても
、よい。このような界面活性剤の具体例としてアルキル
硫酸エステル塩、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキマナフタレン不ルホン酸塩、アルキル燐酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル了リール硫酸エステル
、ポリカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリ
ン縮合物などの陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレン誘導体アセチ
レンアルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸アルカ
ノールアミド、脂肪酸アルキロールアミドエチレンオキ
シド付加物などのノニオン性界面活性剤、アルキルアミ
ン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミ
ンオキサイド、アルキルイミダシリンなどの陽イオン性
界面活性剤、両性界面活性剤、更にポリエーテル変性シ
リコーン、アルコール変性シリコーンなどのシリコーン
系界面活性剤、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレンパーフルオロエーテルなどの弗素系界
面活性剤があげられる。これらはインキ組成中、０．０
１乃至１０重量％、好ましくは０．５乃至３重量％の範
囲で用いられる。

更に、インキ溶媒は水が主体で溶媒の５０重量％以上を
占めるが、必要に応じて筆跡の乾燥を早めるためのエタ
ノール、プロパツール等の低級アルコール、保湿剤とし
てのエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコ
ール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、
グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホオキ
シド、γ−ブチロラクトン等の親水性有機溶剤を用いて
もよい。

尚、以上の添加剤の他に防腐剤、防錆剤、消泡剤、ｐＨ
調節剤等の添加剤も必要に応じて用いる。

作用 前記エステル化合物は分子中に親水部と疎水部を有して
いて、水性インキ中でそれ自体で安定に存在するか、或
いは樹脂、界面活性剤または親水性有機溶剤の作用によ
り安定に存在する。そして本発明の筆記板用マーキング
ペンインキによる筆記板面上の筆跡は前記樹脂と前記エ
ステル化合物との相互作用により、乾式消去材による軽
い擦過で容易に剥離、消去される。

実施例 インキの調製 表１に実施例インキ及び比較例インキの組成を示す。

表１記載の原料の説明（注番号による）■　カーボンブ
ラック（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７）８
重量％、ポリビニルアルコール４重量％の水性ペースト
（以下、％は特に記さない限り重量％）■　キナクリド
ンレッドＥ　（Ｃ，Ｉ、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２０
９）１４％、ポリビニルアセクール１２％の水性ペース
ト ■　インダンスロンブルー（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　
Ｂｌｕｅ６０）　２０％、アニオン性界面活性剤４％の
水性ペースト ■　カーボンブランク（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ
ａｃｋ　７）３５％、ノニオン性界面活性剤５％の水性
ペースト■　部分鹸化ポリ酢酸ビニル（鹸化度　約６０
モル％、重合度１００乃至６００） ■　ポリビニルアルコール（鹸化度７８．５〜８１．５
モル％、重合度１，０００以下） ■　２０％酢酸ビニル−ビニルアルコール−アクリル酸
エステル共重合体水溶液 ■　２５％ポリビニルアセタール水溶液（エスレソクＷ
　２０１．種水化学工業■商品名）■　ポリビニルアル
コールＣｆａ化度１１３〜８７モル％、重合度１００） ［相］　５０％ポリ酢酸ビニル／エタノール溶液■　ポ
リビニルピロリドンに−１７（分子１１２０００）０３
４％スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７．０００
　”）水溶液 ０〜Ｏのエステル化合物 前記−綴代＋１１（７）Ｘ、　　Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びｎ
がそれぞれ表２に示す基または数であるジカルボン酸ジ
（ポリアルキレングリコールエーテル）エステル表２ ［相］及び０のエステル化合物 前記−綴代（２１）Ｒ’ＣＯ，Ｒ１＋　ＲＩ　Ｒ及びｎ
がそれぞれ表３に示される基又は数である脂肪酸ポリア
ルキレングリコールエーテルエステル 表３ ［相］のエステル化合物 前記−綴代（３）のＲ″ＣＯ，Ｒ＋　、ＲＺ及びｎが表
４に示される基または数であるポリアルキレングリコー
ル脂肪酸ジエステル 表４ ■　ソルビタントリオレエート ■　ポリエチレングリコールモノオレエート０　ポリオ
キシエチレンノニルフェノールエーテル ［相］　ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル酸性りん酸エステル 試料インキの調製法 各インキは次の方法により調製された。

実施例１乃至４のインキ 所定量の樹脂、水を秤量し、約８０℃で２時間加熱攪拌
して樹脂水？８液を調製する。該樹脂水溶液を冷却した
後、顔料ペーストを添加、混合し、デイスパーで１時間
攪拌する。次にエステル化合物、界面活性剤、エタノー
ル、その他の添加剤を添加して、更に１時間攪拌して試
料インキを得た。

実施例５乃至８のインキ 所定量の樹脂、顔料ペースト及び水の混合物をデイスパ
ーにより１時間撹拌し、次いでエステル化合物、界面活
性剤、エタノール、その他の添加剤を添加し、更に１時
間攪拌して試料インキを得た。

比較例インキは以下のとおりであり、対応する実施例イ
ンキの製造法に準じて調製された。

比較例１インキ 実施例１インキの組成中のエステル１ヒ合物に代えて同
量の水を配合した例。

比較例２インキ 実施例２インキのポリビニルアルコールに代えて水溶性
アクリル樹脂を使用した例。

比較例３インキ 実施例３のポリビニルアルコールに代えてポリビニルピ
ロリドンを使用した例。

比較例４インキ 実施例４インキのエステル化合物に代えて同量の水を配
合した例。

インキの性能（筆跡の消去性）テスト 各試料インキをマーキングペンに充填し、熱硬化性アク
リルシリコーンで表面塗装された筆記板及びホーロー筆
記板面に所定の線を描き、直後および経時（１週間）後
の消去性を調べた。消去は乾布を用いて１００ｇ荷重で
５回擦過した後の消去状態を観察した。テスト結果は表
４に示す。

表中の評価の記号は以下のとおり。

○・・・・はぼ完全に消去されている △・・・・やや痕跡が残っている ×・・・・殆ど消去されていない 表４　テスト結果 発明の効果 本発明の筆記板用マーキングペンインキは有機溶剤系の
筆記板用インキに比較して臭気がなく、表４にみられる
ように、本来の性能である筆記板面の筆跡の消去性は筆
記直後は勿論のこと、経時後も維持され、実用性の高い
ものである。

特許出願人　　パイロットインキ株式会社手続補正書 ｌ　事件の表示 昭和６３年特許願第１４２６６４号 ２　発明の名称 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　パイロットインキ株式会社 ５　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 ・明細書４頁３行乃至末行を以下のとおりに補正する。

ここで、Ｘは炭素数１乃至３４のアルキレン基、炭素数
２乃至３４のアルケニレン基またはフェニレン基、Ｒ，
、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒは炭素数１乃至３
０のアルキル基または炭素数６乃至３０の了り−ル基、
Ｒ″は炭素数５乃至２９のアルキル基またはヒドロキシ
アルキル基、Ｒ”は炭素数１乃至２９のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、ｎは１乃至２０の数をそれぞ
れ表す。

それで、−綴代（１１における一００Ｃ−Ｘ−ＣＯＯ−
は炭素数３乃至３６のジカルボン酸の残基であり、具体
的にはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アシヒン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンニ酸、トリデカンニ酸、テトラデカンニ酸、ヘ
キサデカンニ酸、オクタデカン二酸、エイコサンニ酸、
ドコサンニ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石
酸、フタル酸等の酸残基があげられ、前記−綴代（２）
におけるＲ’ＣＯは炭素数６乃至３０のアシル基または
ヒドロキシル置換アシル基であり、前記−綴代（３）に
おけるＲ”ＣＯは炭素数２乃至３０のアシル基またはヒ
ドロキシル置換アシル基であり、 ・明細書１４頁下から４行の「表４」を「表５」と補正
する。

・明細書１５頁２行の「表４」を「表５」と補正する。

・明細書１６頁４行の１表４」を「表５」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 樹脂及び消去性付与剤を含む水性ビヒクル中に顔料が分
   散されてなるインキ組成であって、前記樹脂はポリ酢酸
   ビニル、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール
   、部分鹸化ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、酢
   酸ビニル−ビニルアルコール−アクリル酸エステル共重
   合体及び酢酸ビニル−ビニルアルコール−メタクリル酸
   エステル共重合体等の酢酸ビニル系ポリマーから選ばれ
   、前記消去性付与剤はジカルボン酸ジ（ポリアルキレン
   グリコールエーテル）エステル、脂肪酸ポリアルキレン
   グリコールエーテルエステル及びポリアルキレングリコ
   ール脂肪酸ジエステルから選ばれるエステル化合物であ
   る筆記板用水性マーキングペンインキ。