JPH02107703A - 射出成形用組成物 - Google Patents
射出成形用組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は金属もしくは合金粉末を射出成形層、焼結する
事により微細形状の精密機械部品を生産する際に用いら
れる射出成形用組成物に関する。
事により微細形状の精密機械部品を生産する際に用いら
れる射出成形用組成物に関する。
(従来の技術)
従来、粉末冶金法により得られていた焼結製品は成形用
組成物としての金属もしくは合金粉末をプレス成形した
后、焼結する方法にもとづいて生産されて居る為、三次
元的に複雑な形状を有する製品、薄肉部やナイフェツジ
部等の薄肉部を有する製品の製造は困難であった。
組成物としての金属もしくは合金粉末をプレス成形した
后、焼結する方法にもとづいて生産されて居る為、三次
元的に複雑な形状を有する製品、薄肉部やナイフェツジ
部等の薄肉部を有する製品の製造は困難であった。
そこで上記方法の欠点を解消しようとして金属もしくは
合金粉末とバインダーからなる射出成形用組成物を所定
形状の金型に射出成形し、得られた射出成形体を加熱し
て脱バインダーした后に焼結処理を施して金属もしくは
合金焼結晶を入手する方法が提示されてる(特開昭57
−16103号、特開昭57−26105号)。
合金粉末とバインダーからなる射出成形用組成物を所定
形状の金型に射出成形し、得られた射出成形体を加熱し
て脱バインダーした后に焼結処理を施して金属もしくは
合金焼結晶を入手する方法が提示されてる(特開昭57
−16103号、特開昭57−26105号)。
(発明が解決しようとする課題)
然し乍ら、前記方法は平均粒径が10 jLm以下の金
属もしくは合金粉末を使用する為、焼結密度の高い部品
が得られるが、逆に脱バインダーに長時間を要している
。その結果、製造コストが高くなるという経済的不利点
を招いていた。
属もしくは合金粉末を使用する為、焼結密度の高い部品
が得られるが、逆に脱バインダーに長時間を要している
。その結果、製造コストが高くなるという経済的不利点
を招いていた。
脱バインダー時間を短縮させようとして分解速度の唱い
バインダーを用いると、脱バインダー工程で分解ガスに
より成形体にクラック、ふくれ、変形などの欠陥が生じ
易く、逆に、分解速度の遅いバインダーと早いバインダ
ーとを適宜混合調整して用いる試みも為されていが、こ
れによっても脱バインダー性は改善されていない。
バインダーを用いると、脱バインダー工程で分解ガスに
より成形体にクラック、ふくれ、変形などの欠陥が生じ
易く、逆に、分解速度の遅いバインダーと早いバインダ
ーとを適宜混合調整して用いる試みも為されていが、こ
れによっても脱バインダー性は改善されていない。
こ1で、脱バインダー性の改善とは脱バインダーを終了
する迄の時間が短い事、処理温度が低くてすむ事、脱バ
インダー工程中に、成形体にクラック、ふくれ、変形等
の欠陥が生じない事を意味している。
する迄の時間が短い事、処理温度が低くてすむ事、脱バ
インダー工程中に、成形体にクラック、ふくれ、変形等
の欠陥が生じない事を意味している。
本発明は、金属もしくは合金粉末を原料とする精密部品
の射出成形にあって、従来の組成物によってはなし得ら
れ難かった脱バインダー性の改善に用益する射出成形用
組成物を提供することを目的とすものである。
の射出成形にあって、従来の組成物によってはなし得ら
れ難かった脱バインダー性の改善に用益する射出成形用
組成物を提供することを目的とすものである。
(課題を解決する為の手段)
本発明者等は前掲の課題を解決する為の方策として金属
もしくは合金粉末とバインダーとの配合割合(容積比)
並びにバインダー組成毎の重量比を夫々変動させる方策
を種々重ねた結果、金属及び合金の1種もしくは2種以
上よりなる焼結用粉末と、バインダーとから成る組成物
であり、該バインダーは重量比にて10〜80%の低密
度ポリエチレン、10〜80%のパラフィン系ワックス
及び5〜35%のホウ酸エステルを含み、上記焼結用粉
末と上記バインダーとの配合割合が容積比にて前者が3
0〜70%、後者が70〜30%であることを特徴とす
る射出成形用組成物が前掲課題を解決出来る事を見出し
たものである。
もしくは合金粉末とバインダーとの配合割合(容積比)
並びにバインダー組成毎の重量比を夫々変動させる方策
を種々重ねた結果、金属及び合金の1種もしくは2種以
上よりなる焼結用粉末と、バインダーとから成る組成物
であり、該バインダーは重量比にて10〜80%の低密
度ポリエチレン、10〜80%のパラフィン系ワックス
及び5〜35%のホウ酸エステルを含み、上記焼結用粉
末と上記バインダーとの配合割合が容積比にて前者が3
0〜70%、後者が70〜30%であることを特徴とす
る射出成形用組成物が前掲課題を解決出来る事を見出し
たものである。
本発明で用いられる焼結用粉末は純鉄、ステンレス鋼、
カルボニル鉄及び純コバルト等より選ばれた1種もしく
は2種以上、低密度ポリエチレンとしては市販品が、パ
ラフィン系ワックスは通常のパラフィンワックスが夫々
用い゛られる。ホウ酸エステルはトリグリコールジボレ
ート類、1−リアルキルボレート類、グリセロールボレ
ー1へ類、及びアルキンボレート類より選ばれた1種も
しくは2種以上であり、更に詳しくはトリグリコールジ
ボレート類煩としては、たとえば1,6−ビス(5−エ
チル−4−プロピル−1,3,2−ジオキサボラ−2−
シクロへキシルオキシ)ヘキサン、あるいは1.4−ビ
ス(5−エチル−4−プロピル−1,3,2−ジオキサ
ボラ−2−シクロへキシルオキシ)ブタンなど、またト
リアルキルボレート類としては、例えばトリメチルボレ
ート、1〜リエチルボレー1−、トリブチルボレート、
トリアミルボレートなど、またグリセロールボレート類
としては、たとえばグリセロールボレートステアレート
、ポリオキシエチレングリセロールボレー1〜パルミテ
ートなど、アルキンシボレート類としては、たとえばメ
チルジボレー1−、エチルシボレート類が挙げられる、
特に好ましいものとして、I・リグリコールシボレート
類が挙げられる。
カルボニル鉄及び純コバルト等より選ばれた1種もしく
は2種以上、低密度ポリエチレンとしては市販品が、パ
ラフィン系ワックスは通常のパラフィンワックスが夫々
用い゛られる。ホウ酸エステルはトリグリコールジボレ
ート類、1−リアルキルボレート類、グリセロールボレ
ー1へ類、及びアルキンボレート類より選ばれた1種も
しくは2種以上であり、更に詳しくはトリグリコールジ
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シクロへキシルオキシ)ヘキサン、あるいは1.4−ビ
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リアルキルボレート類としては、例えばトリメチルボレ
ート、1〜リエチルボレー1−、トリブチルボレート、
トリアミルボレートなど、またグリセロールボレート類
としては、たとえばグリセロールボレートステアレート
、ポリオキシエチレングリセロールボレー1〜パルミテ
ートなど、アルキンシボレート類としては、たとえばメ
チルジボレー1−、エチルシボレート類が挙げられる、
特に好ましいものとして、I・リグリコールシボレート
類が挙げられる。
これらのホウ酸エステルは1種または2種以上の組み合
わせとしても使用することができ、他の成分と混合する
際には、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンなどの
溶剤に溶解して60−80重量%程度の溶液として配合
することが望ましく、これにより金属粉末と有機バイン
ダーの混合性が一層向上する。従って、この場合には、
バインダー組成物は、一定量の溶剤も成分として含有す
ることになる。
わせとしても使用することができ、他の成分と混合する
際には、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンなどの
溶剤に溶解して60−80重量%程度の溶液として配合
することが望ましく、これにより金属粉末と有機バイン
ダーの混合性が一層向上する。従って、この場合には、
バインダー組成物は、一定量の溶剤も成分として含有す
ることになる。
次に本発明の組成物を射出成形する際用いられる設備、
装置は従来プラスチックの射出成形に用いられている設
備、装置をそのま1利用出来るもので、加熱温度80〜
200 ’C1射出圧力500〜2000 kg/a(
で加工される。
装置は従来プラスチックの射出成形に用いられている設
備、装置をそのま1利用出来るもので、加熱温度80〜
200 ’C1射出圧力500〜2000 kg/a(
で加工される。
また、本発明の組成物を用いた精密成形品を上記設備で
加熱脱ガスする場合、酸化され易い粉末を処理する際に
は不活性ガスまたは還元性ガスの雰囲気下で、酸化され
にくい粉末を処理する際には大気中もしくは不活性ガス
雰囲気で行なう中で何れも12〜b 〜300 ’Cに加熱する事により脱バインダー処理を
終了する事が可能であり、従来の組成物を用いて製品を
入手せんとした場合に処理しなければならなかった1〜
b 00〜550℃に高温処理する事が必要とされなくなっ
た為、脱バインダー処理での大幅な効率化をはかる事を
可能にした。
加熱脱ガスする場合、酸化され易い粉末を処理する際に
は不活性ガスまたは還元性ガスの雰囲気下で、酸化され
にくい粉末を処理する際には大気中もしくは不活性ガス
雰囲気で行なう中で何れも12〜b 〜300 ’Cに加熱する事により脱バインダー処理を
終了する事が可能であり、従来の組成物を用いて製品を
入手せんとした場合に処理しなければならなかった1〜
b 00〜550℃に高温処理する事が必要とされなくなっ
た為、脱バインダー処理での大幅な効率化をはかる事を
可能にした。
(作用)
本発明射出成形用組成物は既に述べたように射出成形の
后、加熱による脱バインダー処理をし。
后、加熱による脱バインダー処理をし。
続いて焼結処理を実施するが、下達によって理由づけら
れる重量%による成分組成範囲及び容積%による配合割
合を尊守する限り、前記の還元性ガス雰囲気下、大気下
もしくは不活性ガス雰囲気下いづれかに於ても12〜b 度で250〜300℃に加熱する事により脱バインダー
処理を有利に終えることが可能で、これは従来の組成物
を用いた際の脱バインダー処理条件である1〜b ℃の高温加熱と比較された際、本発明の有利性は顕著に
評価され得る。しかして、上記成分組成範囲及び配合割
合の限定理由は下記による。焼結用粉末としての金属又
は合金粉末の容積%を30〜70%としたが、これは焼
結用粉末の容積%が30%未満となると組成物を射出成
形する際に組成物の流動性を持たせにく\なり射出成形
作業が不可能となる為であると共に、射出成形体におけ
る焼結用粉末の充填密度が低くなって、最終焼結部品の
密度を向上させる事が固壁となる為である。
れる重量%による成分組成範囲及び容積%による配合割
合を尊守する限り、前記の還元性ガス雰囲気下、大気下
もしくは不活性ガス雰囲気下いづれかに於ても12〜b 度で250〜300℃に加熱する事により脱バインダー
処理を有利に終えることが可能で、これは従来の組成物
を用いた際の脱バインダー処理条件である1〜b ℃の高温加熱と比較された際、本発明の有利性は顕著に
評価され得る。しかして、上記成分組成範囲及び配合割
合の限定理由は下記による。焼結用粉末としての金属又
は合金粉末の容積%を30〜70%としたが、これは焼
結用粉末の容積%が30%未満となると組成物を射出成
形する際に組成物の流動性を持たせにく\なり射出成形
作業が不可能となる為であると共に、射出成形体におけ
る焼結用粉末の充填密度が低くなって、最終焼結部品の
密度を向上させる事が固壁となる為である。
一方、焼結用粉末の容積%が70%を越えると、射出成
形の強度の低下、或いは射出成形体の表面に面引けと称
する欠陥を生じ易くなり組成物の射出成形性を大幅に低
下させる為である。
形の強度の低下、或いは射出成形体の表面に面引けと称
する欠陥を生じ易くなり組成物の射出成形性を大幅に低
下させる為である。
又、バインダーの組成範囲として低密度ポリエチレンを
10〜80重量%含有させたが、これは低密度ポリエチ
レンが10重量%未満であると射出成形体の強度並びに
形状保持性が低下し、脱バインダー処理に要する時間は
短くなるものの成形体表面に亀裂が生じ易くなる為であ
り、80重量%を越えると、脱バインダー処理に要する
時間がいたづらに長くなる為である。
10〜80重量%含有させたが、これは低密度ポリエチ
レンが10重量%未満であると射出成形体の強度並びに
形状保持性が低下し、脱バインダー処理に要する時間は
短くなるものの成形体表面に亀裂が生じ易くなる為であ
り、80重量%を越えると、脱バインダー処理に要する
時間がいたづらに長くなる為である。
更に、パラフィン系ワックスを10〜80重量%含有さ
せているが、これは、パラフィン系ワックスの量が10
重量%未満であると組成物の射出成形性が不充分であり
、脱バインダー処理時間が長くなると共に脱バインダー
処理温度も高くなって来るためである。
せているが、これは、パラフィン系ワックスの量が10
重量%未満であると組成物の射出成形性が不充分であり
、脱バインダー処理時間が長くなると共に脱バインダー
処理温度も高くなって来るためである。
また、80重量%を菖えると射出成形体の強度並びに形
状保持性が充分でなく成形体の取扱いが不可能になり易
い為である。
状保持性が充分でなく成形体の取扱いが不可能になり易
い為である。
最後にホウ酸エステルを5〜35重量%と限定したのは
、ホウ酸エステルが焼結用粉末とバインダーとの混和性
を向上させて粉末の均一分布をはかると共に、脱バイン
ダーに際して処理性を安定させるため、最終的に焼結晶
の密度並びに寸法精度を向上させる作用を為すものであ
って、5重量%未満であると混和性が改善されぬ為に脱
バインダー后の成形体に多孔質欠陥をまねき易くなる為
であり、35重量%を越えると成形体の強度が低下して
しまう為である。
、ホウ酸エステルが焼結用粉末とバインダーとの混和性
を向上させて粉末の均一分布をはかると共に、脱バイン
ダーに際して処理性を安定させるため、最終的に焼結晶
の密度並びに寸法精度を向上させる作用を為すものであ
って、5重量%未満であると混和性が改善されぬ為に脱
バインダー后の成形体に多孔質欠陥をまねき易くなる為
であり、35重量%を越えると成形体の強度が低下して
しまう為である。
尚1組成物の混和に際しては射出成形時に金型と成形体
のは型性を向上させる意味から組成物について20重量
%未満でステアリン酸を添加しても本組成物の効果を減
じるものはない事が確認されている。
のは型性を向上させる意味から組成物について20重量
%未満でステアリン酸を添加しても本組成物の効果を減
じるものはない事が確認されている。
(実施例)
平均粒径が15μmのアトマイズ法により得られたSU
S 630 (17Cr −4Ni−Fe)ステンレ
ス鋼粉末を用いて表1に示す組成を有する種々のバイン
ダーとを組み合わせてシャープなエツジを有する焼結製
品を製造した。
S 630 (17Cr −4Ni−Fe)ステンレ
ス鋼粉末を用いて表1に示す組成を有する種々のバイン
ダーとを組み合わせてシャープなエツジを有する焼結製
品を製造した。
すなわち、ステンレス鋼粉末にバインダーを表1に示す
量を添加し、混合、混練し、ギア形状に射出成形した。
量を添加し、混合、混練し、ギア形状に射出成形した。
この時の射出成形性を調べた結果を表1に示す。
次に、射出成形体を窒素ガス雰囲気中で加熱して、該成
形体の重量を加熱処理の前後で測定する事により確認し
、バインダー残量が成形体の1重量%以下になるまで脱
バインダー処理後、成形体の外観をlljlmした。そ
の結果を脱バインダーの加熱温度、時間とともに第1表
に示す。
形体の重量を加熱処理の前後で測定する事により確認し
、バインダー残量が成形体の1重量%以下になるまで脱
バインダー処理後、成形体の外観をlljlmした。そ
の結果を脱バインダーの加熱温度、時間とともに第1表
に示す。
成形体の外観が良好であるものを、次に125o′Cで
1時間焼結処理したところ良好な焼結製品が得られた。
1時間焼結処理したところ良好な焼結製品が得られた。
又、焼結晶の強度を「粉末冶金技術協会」標卆の板状試
験片により測定した結果を第2表に示す。数値は5回の
試験値の平均値を示す。
験片により測定した結果を第2表に示す。数値は5回の
試験値の平均値を示す。
従来例1は良好な成形体が得られているが、射出成形圧
力が高く、さらに脱バインダー性が悪い例を示す。
力が高く、さらに脱バインダー性が悪い例を示す。
従来例2はパラフィンワックスを多量に含んでいて脱バ
インダー温度が低く、時間も短いが脱バインダー後成形
体の一部が変形した例を示す。
インダー温度が低く、時間も短いが脱バインダー後成形
体の一部が変形した例を示す。
従来例3は成形体の寸法収縮が大きく、脱バインダー温
度が高く、また脱バインダー時間が長い例である。更に
成形体にはクラックが生じている。
度が高く、また脱バインダー時間が長い例である。更に
成形体にはクラックが生じている。
実験例1〜6は成分組成範囲もしくは配合割合を本発明
範囲外とした例で、このうち実験例1゜2は組成範囲は
本発明内であるが配合割合が発明外のものを示し、実験
例3〜6は組成範囲が発明外、配合割合が発明内のもの
を示している。実験例1の難点は一部変形、実験例2の
欠点は成形不能、実験例3のそれは低強度、変形にあり
、実験4は成形性、外観が良好でありながら高温且つ長
時間加熱に問題がある。実験例5の欠点は変形、実験例
6のそれはバインダー分離及びポーラスにある。これに
反して、実施例1〜5のものは16〜26hrと云う短
時間で250℃〜280℃と云う従来より低温加熱によ
っても成形性、外観ともども良好な結果を発揮している
。
範囲外とした例で、このうち実験例1゜2は組成範囲は
本発明内であるが配合割合が発明外のものを示し、実験
例3〜6は組成範囲が発明外、配合割合が発明内のもの
を示している。実験例1の難点は一部変形、実験例2の
欠点は成形不能、実験例3のそれは低強度、変形にあり
、実験4は成形性、外観が良好でありながら高温且つ長
時間加熱に問題がある。実験例5の欠点は変形、実験例
6のそれはバインダー分離及びポーラスにある。これに
反して、実施例1〜5のものは16〜26hrと云う短
時間で250℃〜280℃と云う従来より低温加熱によ
っても成形性、外観ともども良好な結果を発揮している
。
(以下余白)
第2表
この他の実施例による焼結体の機械的性質を第3表に示
す。
す。
(以下余白)
この場合、バインダーの組成は何れもパラフィンワック
ス60重量%、ポリエチレン20重量%、ホウ酸エステ
ル系分散剤20重量%とじた。
ス60重量%、ポリエチレン20重量%、ホウ酸エステ
ル系分散剤20重量%とじた。
又、射出成形品を250℃にて16時間脱バインダーし
た后の製品外観は何れも良好であった。
た后の製品外観は何れも良好であった。
本発明は射出成形をする組成物として特に有効であるこ
とは、本発明実施例に用いたものと同一の組成の焼結用
粉末のみを用い通常の粉末冶金法による圧縮成形肩に焼
結した場合の機械的強度を示す第4表から明らかな所で
、第4表のものは第3表のものより機械的強度が低い値
を示している所から理解されるであろう。
とは、本発明実施例に用いたものと同一の組成の焼結用
粉末のみを用い通常の粉末冶金法による圧縮成形肩に焼
結した場合の機械的強度を示す第4表から明らかな所で
、第4表のものは第3表のものより機械的強度が低い値
を示している所から理解されるであろう。
(以下余白)
(発明の効果)
本発明によれば、金属もしくは合金の焼結用粉末を用い
て得られる射出成形体の脱バインダー工程の処理時間を
最終製品の性状に何等の影響を与える事なく太幅に減縮
する事が容易になる為、特に形状複雑な薄物部品などに
於いて射出成形法による粉末冶金製品を廉価にして安定
した状態で供給する事を可能にし、精密工業界に寄与す
るところ大なるものである。
て得られる射出成形体の脱バインダー工程の処理時間を
最終製品の性状に何等の影響を与える事なく太幅に減縮
する事が容易になる為、特に形状複雑な薄物部品などに
於いて射出成形法による粉末冶金製品を廉価にして安定
した状態で供給する事を可能にし、精密工業界に寄与す
るところ大なるものである。
一以上一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、金属及び合金の1種もしくは2種以上よりなる焼結
用粉末と、バインダーとから成る組成物であり、該バイ
ンダーは重量比にて10〜80%の低密度ポリエチレン
、10〜80%のパラフィン系ワックス及び5〜35%
のホウ酸エステルを含み、上記焼結用粉末と上記バイン
ダーとの配合割合が容積比にて前者が30〜70%、後
者が70〜30%であることを特徴とする射出成形用組
成物。 2、焼結用粉末が純鉄、ステンレス鋼、カルボニル鉄及
び純コバルトより選ばれた1種もしくは2種以上の粉末
であり、ホウ酸エステルがトリグリコールジボレート類
、トリアルキルボレート類、グリセロールボレート類及
びアルキンボレート類より選ばれた1種もしくは2種以
上である請求項1記載の射出成形用組成物。 3、脱バインダー処理が12〜30℃/hr、250〜
300℃にて実施される請求項1又は2記載の射出成形
用組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63262052A JPH0637643B2 (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | 射出成形用組成物 |
US07/423,232 US5030677A (en) | 1988-10-18 | 1989-10-18 | Composition for injection moulding |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63262052A JPH0637643B2 (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | 射出成形用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02107703A true JPH02107703A (ja) | 1990-04-19 |
JPH0637643B2 JPH0637643B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=17370365
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63262052A Expired - Lifetime JPH0637643B2 (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | 射出成形用組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5030677A (ja) |
JP (1) | JPH0637643B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5135977A (en) * | 1990-10-04 | 1992-08-04 | Sumitomo Metal Mining Company, Ltd. | Injection molding composition |
US6093761A (en) | 1999-04-14 | 2000-07-25 | Stanton Advanced Materials, Inc. | Binder system and method for particulate material |
DE19916870C1 (de) * | 1999-04-14 | 2000-07-27 | Tigra Hartstoff Gmbh | Hartmetall-Schneidrädchen und Verfahren zu dessen Herstellung |
US6376585B1 (en) | 2000-06-26 | 2002-04-23 | Apex Advanced Technologies, Llc | Binder system and method for particulate material with debind rate control additive |
JP2004148414A (ja) * | 2002-10-28 | 2004-05-27 | Seiko Epson Corp | 研削材及び研削材の製造方法並びに製造装置 |
US20110003507A1 (en) * | 2008-08-14 | 2011-01-06 | Andrew Llc | Multi-shot Connector Assembly and Method of Manufacture |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3242135A (en) * | 1962-07-30 | 1966-03-22 | Exxon Research Engineering Co | Polyolefin stabilizer comprised of a boric acid ester, a phenolic inhibitor and a sulfur-containing costabilizer |
US4144207A (en) * | 1977-12-27 | 1979-03-13 | The Carborundum Company | Composition and process for injection molding ceramic materials |
US4891399A (en) * | 1986-10-28 | 1990-01-02 | Calp Corporation | Thermoplastic resin-based molding composition |
-
1988
- 1988-10-18 JP JP63262052A patent/JPH0637643B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-10-18 US US07/423,232 patent/US5030677A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0637643B2 (ja) | 1994-05-18 |
US5030677A (en) | 1991-07-09 |
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Legal Events
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