JPH01275663A - ジスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なジスアゾ化合物に関する。本発明の化合
物は電子写真用感光体の光導電材料、特に電荷発生材と
して優れた特性を有する。

従来の技術 従来、電子写真用感光体の感光層には無機系のセレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛など５が広く使用されている
が、近年、有機光導電材料を用いた電子写真感光体が一
多数提案されている。

例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバソーシト２．４．７−ト
リニトロフルオレノンを感光層に用いる感光体、ジスア
ゾ顔料を主成分とする感光層に用いる感光体等が挙げら
れる。

有機感光体の中でも電荷発生層と電荷移動層とを積層し
た機能分離型感光体がよく研究されている。

一般に有機感光体は無機系のものに比べて透明性が良い
、成膜性が良い、安全性が高い、感光体の製造が容易で
ある等の多くの利点を有する。

しかしながら有機感光体は概して感度及び耐久性の点で
無機感光体に劣るという欠点を有する。

発明が解決しようとする課題 有機感光体の欠点である感度の低さ、耐久性の悪さを改
善して高感度、高耐久性の感光体材料が望まれている。

課題を解決するための手段 前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果
本発明に至った。即ち本発明は一般式（１） 〔式（］）中、んは置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは未置換のフェニル基を、んは−ＣＮ基又
は−ＣＯＮＨ２基を、ん、Ｘｌは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基を、Ｄは置換若しくは
未置換のアリーレン基又は二価の芳香族複素環基をそれ
ぞれ表わす〕で表わされるビスアゾ化合物を提供する。

以下本発明の化合物を詳細に説明する。

前記式（１）においてＤは置換若しくは未置換のアリー
レン基又は二価の芳香族複素環基を表わすが、その具体
的な例としては、 のような二価の芳香族複素環基が挙げられる。

前記式（１）においてＸｌは置換若しくは未置換のアル
キル基又は置換若しくは未置換のフェニル基を表わすが
、その具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基のようなアルキル基：フロロエチル基、クロ
ロエチル基、シアノエチル基、シアノブチル基のような
置換アルキル基：フェニル基；トリル基、キシリル基、
クロロフェニル基、メトキシフェニル基のヨウな置換フ
ェニル基が挙げられる。

また前記式（１）においてんおよびんは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表わすが、そ
の具体例としては水素原子：フッ素原子、塩素原子、臭
素原子のようなハロゲン原子；メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基のようなアルキル基：メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコ
キシ基が挙げられる。

本発明の式（１）で表わされるビスアゾ化合物は一般的
には一般式（１） ％式％（） （式（ＩＩ）中、？はアニオン基を表わし、Ｄは前記式
（１）　Ｋおけるのと同じ意味を表わす）で表わされる
テトラゾニウム塩と一般式（ｌ（式（璽）中、Ｘｉ、　
ｘｚ、　ｘｉ、　Ｘｌは前記式（１）におけるのと同じ
意味を表わす） で表わされるカップリング成分と反応（カップリング反
応）させることＫよって得られるものであるが前記テト
ラゾニウム塩（Ｉｔ）は、−最大潤Ｈ２Ｎ　　Ｄ　　Ｎ
Ｈ２ＧＶ） 〔Ｄは前記式（１）におけると同じ意味を表わす〕で表
わされるジアミンをジアゾ化する事により得る事ができ
る。−竣成（ＩＩ）のアニオンでの具体例としては塩素
イオン、臭素イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、フ
ッ化硼素酸イオン、フッ化ア／チモン酸イオンが挙げら
れる。

ジアゾ化はジアミン側を塩酸、硫酸のような鉱酸中で亜
硝酸ナトリウム水溶液又はニトロシル硫酸を一１０℃な
いし３０℃で添加することにより行なわれる。このジア
ゾ化は３Ｍいし３時間で完結する。この反応物は例えば
硼フフ化水素酸等を加えてテトラゾニウム塩として沈澱
させ、結晶を得ることができる。

前記カップリング成分（１は一般式Ｍ ＸＩＣＯＣＨｚ　ＣＯｘ　Ｃ２Ｈ５（Ｖ）〔ＸＩは前記
式ｔ１）におけると同じ意味を表わす〕で表わされる化
合物と一般式（ＶＤ ＣＸｚ、Ｘ、、ｘ４は前記式（１）におけると同じ意味
を表わす〕 で表わされる化合物を縮合する事により得る事ができる
。縮合反応は例えばアルコール中、苛性ソーダやナトリ
ウムメチラートのような塩基触媒の存在で、還流する事
により行なわれる。

反応時間は５〜１５時間である。

前記テトラゾニウム塩（ＩＩ）に前記カップリング成分
（１）を１〜５倍モル、好ましくは２〜３倍モル量を添
加してカップリング反応を行なう。実際にはＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドやジメチルスルホキシドのような極
性溶媒に苛性ソーダ、酢酸ソーダのようなアルカリと共
にカップリング成分を溶解しておき、−１０℃から３０
℃に温度を保ちつつテトラゾニウム塩を添加することに
より反応させる。

この反応は３０分ないし、３時間で完結する。

反応終了後、析出している結晶を炉底し、水及び有機溶
剤による洗滌及び有機溶剤からの再結晶により、前記ジ
スアゾ化合物の製造は完了する。

このようにして得られた本発明の新規ジスアゾ化合物は
、電子写真用感光体の光導電材料として特に有用である
。即ち例えば （１）　　ジスアゾ化合物をポリエステル、ボリウレタ
ノ、ポリカーボネート等のバインダー中に微細粒として
分散した感光層 （２）　　ジスアゾ化合物を公知の電荷移動材と共にバ
インダー中に分散した感光層 （３）　　ジスアゾ化合物の感光層を電荷発生層として
導電性支持体上に形成し、これに周知の電荷移動材を含
む電荷移動層を積層した感光層を本発明の新規ジスアゾ
化合物の用途例として挙げることができる。

実施例 以下に、本発明の実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみ忙限定されるものではない。

実施例１゜ 例えばドイツ公開特許２，０２５，４２７に記載しであ
る公知の方法により、２−シアノメチルベンズイミダゾ
ールとアセト酢酸メチルの脱水閉環により合成した。

９５％硫酸２５部（重量部、以下同じ）Ｋｐ−フェニレ
ンジアミン３．３部を加えて撹拌し懸濁させる。５〜ｌ
Ｏ℃に保ちながらこれに４０％ニトロシル硫酸３８部を
滴加し、室温で３時間撹拌してテトラゾニウム塩を得た
。

カッグラ−液は前記（■）１４部をｐＭＰ　３００部、
水１５０部、４８％苛性ソーダ７．５部、酢酸ソーダ３
．５部に溶解して調製する。カッグラ−液に前記テトラ
ゾニウム塩を１０〜１５℃に保って滴加後、希苛性ソー
ダを滴加してｐＨ８〜９に保って室温で撹拌を続けると
式（■）の化合物が析出して来る。室温で５時間撹拌し
た後、７゜〜７５℃に加熱昇温して１時間撹拌後、生成
物を戸数してよく水洗する。得られたケーキなりＭＦ　
５００部中で還流した後、戸数し、メタノールで洗滌後
、加熱乾燥して黒紫色結晶としてジスアゾ化合物（■）
１１．３部（収率６５％）を得た。

得られたジスアゾ化合物のＤＭＦ溶液中の可視部最大吸
収波長（λｍａｘ　）は５８５　ｎｍであった。

実施例２゜ ２．５−ビス（４′−アミノフェニル）１．３．４−オ
キサジアゾール５．１部を塩酸１２．５部と水１００部
の中に加えて懸濁する。０〜５℃に保ちながら亜硝酸ソ
ーダ２．９部をｌθ倍１の水に溶かした溶液を滴加し、
この温度で３時間撹拌してテトラゾニウム塩を得た。

実施例１と同様の操作により式（Ｖｉｌ）の化合物８．
３部から調製したカップラー成分忙前記テトラゾニウム
塩を加えてカップリング反応を行なった。実施例１と同
様の後処理工程を経て（［）７．５部（収率５５％）を
得た。ＤＭＦ溶液中のλｍａｘは５１８　ｎｍであった
。

実施例３〜８゜ 実施例１又は実施例２に準じて本発明の化合物を合成し
た。表１に化合物の構造式と収率及びＤＭＦ溶液中のλ
ｍａｘを示した。

（応用例） （実施例１）で得たビスアゾ化合物５部をジクロルエタ
ン９５部に飽和ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製［
パイロン２００Ｊ　）２部を溶かした溶液に加え、ボー
ルミルで１０時間処理して分散液をえた。この分散液を
アルミニウム蒸着したポリエステルフィルム上に１乾燥
後の膜厚が０．２　ｐｒｒ＋になるようにワイヤーバー
で塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで構造式 のヒドラゾン化合物５部とポリカーボネート樹脂（三菱
瓦斯化学株式会社製［ニーピロンＳ−２０００Ｊ）５部
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド−トルエン溶媒（重量
比１　：　１　）７０部に溶解し、これを前記電荷発生
層の上に乾燥後の膜厚が１５μｍとなるようにワイヤー
バーで塗布し、乾燥して電荷移動層を形成した。このよ
うにして２層からなる感光層を有する電子写真用感光体
を得た。この感光体に暗所で一６ＫＶのコロナ放電によ
り帯電させ、次いで白色光で露光し、表面電位が初期表
面電位の半分に減衰するのに要する露光量である半減露
光量（Ｅｌ／２　）を測定したところ２．８　ｌｕｘ、
　ｓｅｃであった。

発明の効果 製造が容易で光導電材料、特に電荷発生物質として有用
なジスアゾ化合物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中、Ｘ＿１は置換若しくは未置換のアルキル
   基又は置換若しくは未置換のフェニル基を、Ｘ＿２は−
   ＣＮ又は−ＣＯＮＨ＿２基を、Ｘ＿３及びＸ＿４は水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を、
   Ｄは置換若しくは未置換のアリーレン基又は二価の芳香
   族複素環基をそれぞれ表わす〕 で表わされるビスアゾ化合物。