JPH01242444A - ガラス繊維用サイジング剤及びそれを塗布したガラス繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はガラス繊維用サイジング剤、特に棒状の編物（
以下スリーブチューブと称する。）その他の編物に用い
られるガラス繊維用のそのサイジング剤に関するもので
ある。

［従来の技術］ 従来からガラスは電気絶縁性に優れるためガラス繊維の
形態で電線用被覆材としてスリーブチューブ、横捲線と
して使用されてきた。

これらのガラス繊維のサイジング剤は一般にフィルム形
成剤、潤滑剤、柔軟剤、防腐剤から成っており、ガラス
繊維の紡糸直後にローラー式またはベルト式のアプリケ
ーターや噴霧によりガラス繊維の表面に塗布される。そ
の機能としてはノズルから紡出された多数のフィラメン
トを１本のストランドに集束し、次工程における巻返し
、合撚、管巻、製紐などの工程において発生する屈曲、
摩耗なとの作用からガラス繊維を保護し、糸切れ、毛羽
立ちなとを防止することである。

フィルム形成剤としては適度なフィルム形成力と接着力
を有し、価格が安いことから殿粉または殿粉を化学的に
処理したもの、例えば特公昭５３−３５６３９に開示さ
れている架橋密度の低いエーテル化架橋殿粉を始めとし
、酸化殿粉、デキストリンなどが用いられている。

［発明の解決しようとする課題］ しかしながら上記従来のガラス繊維用サイジング剤にお
いては、スリーブチューブ製紐時に数々の導糸体（ガイ
ド）との間で高速で摩擦屈曲された際の毛羽の発生が著
しく、シたがって製紐されたスリーブチューブをヒート
クリーニングして毛羽を落す工程が必要である。そして
ヒートクリーニングを行なうには、加熱炉が必要となる
だけでなく、ヒートクリ「ニング処理後のスリーブ−チ
ューブの強度が低下する難点がある。

またスリーブチューブはシリコンワニスが塗布されて使
用されることが多いが毛羽の多いスリー・ブチューブを
ヒートクリーニングによる毛羽落しをすることなくシリ
コンワニス塗布を行なうと毛羽の箇所にワニス溜りを生
じ外観上不良となるだけでなく電気絶縁用に用いられた
場合安定した電気特性を害する一因にもなりうる。

本発明は、ヒートクリーニングを必要としない毛羽のす
くないスリーブチューブを製紐するに適したガラス繊維
を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段］ 上記従来の問題を解決するために検討を重ねた結果、サ
イジング剤のフィルム形成剤の澱粉として６０重量％以
上のアミロースを含有するアミロース含量の高い殿粉成
分（高アミロース澱粉）３０〜７０重量％と、３０重量
％以下のアミロースを含有するアミロース含量が低く、
糊化後の粘度が５％５０℃において５０〜１５０センチ
ボイスを示す架橋エーテル化殿粉（低アミロース架橋エ
ーテル化澱粉）残部との混合物を含むサイジング剤を用
いることによってそのガラス繊維ヤーンを用いたスリー
ブチューブの毛羽が減少することを見出した。

本発明のサイジング剤の適切な組成は以下の通りである
。

固形分 高アミロース殿粉　　　０．５〜４．０重量％低アミロ
ース架橋 エーテル化殿粉　　　０．５〜４．０ 潤滑剤　　　　　　　　１．０〜３．５柔軟剤　　　　
　　　　０．２５〜１．０防腐剤　　　　　　　　０．
０１〜０．０５ここで上記サイジング剤組成中の２種の
殿粉の混合割合は、６０重量％以上の高いアミロース含
量の澱粉が３０〜７０重量％、３０重量％以下の低いア
ミロース含量の架橋エーテル化殿粉が７０〜３０重量％
である。この混合割合よりもアミロース含量の高い殿粉
の比率が増すと低分子量のアミロースの影響によりヤー
ンにタックを生じやすく、製紐時のガイドにサイジング
剤の粘着物を生じ、毛羽立ちを促進する。またこの混合
割合よりもアミロース含量の高い殿粉の比率が減るとヤ
ーンがフィルム形成が不十分なためヤーンがもろくなり
製紐時のガイドでの摩耗により毛羽が立ちやすいだけで
なく、粉落ちも生じる。

６０重量％以上の高いアミロース含量の殿粉としては馬
鈴薯の分画アミロース殿粉、または交配種とうもろこし
殿粉のいずれかを用いることができる。また約２０〜３
０重量％の低いアミロース含量の架橋エーテル化殿粉と
しては馬鈴薯殿粉、とうもろこし殿粉のいずれかを架橋
剤により架橋し、さらにエーテル化したものが用いられ
る。架橋剤にはオキシ塩化リン、トリメタリン酸、エピ
クロルヒドリン、アクロレイン、アルデビドなどが用い
られエーテル化剤にはエポキシド、アルキルハライドな
どが用いられ、架橋密度、エーテル化度の調節及び酸化
、加水分解の程度を調節し、５％液、５０℃において粘
度５０〜１５０セン千ポイズを示すように調整された殿
粉が用いられる。

この澱粉の粘度が５０センチポイズ未溝になると、製紐
時の毛羽立ちが増大する。また粘度が１５０センチボイ
ズを越えると、サイジング剤のフィルムがもろくなり、
製紐時のガイドの接触による毛羽立ちが増える。

本発明のサイジング剤中における６０重量％以上の高い
アミロース含量の殿粉と３０重量％以下の低いアミロー
ス含量の架橋エーテル化殿粉の混合物の作用については
明らかではないがスリーブチューブ製紐時におけるガイ
ドとの屈曲摩耗、ヤーンどうじの摩耗に対してサイジン
グ剤フィルムの強度、柔軟性、平滑性が適当であるため
と考えられる。

本発明において潤滑剤としてはパラフィンワックスのよ
うな脂肪族炭化水素、飽和、不飽和の高級モノカルボン
酸、ジカルボン酸、オキシカルボン酸とブタノール、オ
クタツールなどのｍ個アルコール、エチレングリコール
、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールな
どの多価アルコールとの組合せによる高級脂肪酸エステ
ル等が使用される。

また柔軟剤としてはテトラエチレンペンタミンとステア
リン酸との縮合物をはじめとするアミドまたはイミダシ
リンのようなカチオン柔軟剤を用いることができる。

さらに防腐剤としては有機錫系の乳化物やホルマリンな
とを用いることができる。

［発明の効果］ 上記組成のサイジング剤を乾燥後の重量として繊維の重
量の０．４〜１．２重量％塗布してなるガラス繊維は主
としてスリーブチューブ編組用のヤーンに用いられその
毛羽を減少させることができる。なお、この塗布量が１
．２重量％を越えると、スリーブチューブ製紐時に、糸
道のガイド部にサイジング剤の粘着物が付着するととも
に、毛羽が多くなる。

［実　施　例コ （実施例１） 架橋エーテル化殿粉（アミロース含量２５重量％、粘度
５％、５０℃で５５ｃｐｓ） ２．０重量％ ハイアミロースとうもろこし殿粉 （アミロース含量７０％） １．８ パラフィンワックス　　　　　１．９ 水添トリグリセリド　　　　　　０．　４乳化剤　　　
　　　　　　　　０．４ イミダシリン系柔軟剤　　　　０．６ 防腐剤　　　　　　　　　　　０．０５イオン交換水　
　　　　　　９２．９５計　　　　　　　　　　　１０
０．０重量％架橋エーテル化殿粉（５％、５０℃で５５
ｃｐＳ）を２ｋｇｖアミロース含量７０重量％のハイア
ミロースとうもろこし殿粉を１．８ｋｇ秤量し、６０ｋ
ｇの水に分散した。これを加熱昇温し、９０℃で３０分
間保温した後６０℃まで冷却した。別にパラフィンワッ
クス１．９ｋｇ１水添トリグリセリド０．４ｋｇ１乳化
剤０．４ｋｇを秤りとり７０℃に加熱融解してからホモ
ミキサーにかけ撹拌しながら熱湯を加えた。反転後１５
分間撹拌を続は熱湯で希釈した。また別容器にイミダシ
リン系柔軟剤を０．６ｋｇ秤りとり熱湯で希釈した。防
腐剤は０゜０５ｋｇ秤りとり希釈しておいた。６０℃の
殿粉糊化液にパラフィンと水添トリグリセリドの乳化液
、柔軟剤の溶液、防腐剤希釈液を順次加えた後、湯を加
えて総重量１００　ｋｇに合わせ６０℃に保温した。

上記サイジング剤を９μ２００本集束のガラス繊維にベ
ルト式アプリケーターにて塗布し、ガラス繊維ストラン
ドとして巻き取った後、撚数４゜０にて撚糸しヤーンと
した。このヤーン２本を撚数３．８にて合撚したものを
管巻きし、スリーブチューブブレーダ−にて編組しスリ
ーブチューブを作製したところ毛羽の極めて少ないスリ
ーブチューブが得られた。

（実施例２） 架橋エーテル化殿粉 （５％、５０℃で５５ｃｐｓ） ２．０重量％ 分画アミロース殿粉 （アミロース含量１００％） １．５ パラフィンワックス　　　　　２．０ 水添トリグリセリド　　　　　　０．　５乳化剤　　　
　　　　　　　　０．５ イミダシリン系柔軟剤　　　　０．６ 防腐剤　　　　　　　　　　　０．０５イオン交換水　
　　　　　　９２．８５計　　　　　　　　　　　１０
０．０電像％上記サイジング剤にて実施例１と同様な方
法でスリーブチューブを作製したところ実施例１同様、
毛羽の少ないスリーブチューブが得られた。

（実施例３） 架橋エーテル化殿粉（アミロース含量２０重量％、粘度
５％、５０℃で１２０ｃｐｓ）０．９重量％ ハイアミロースとうもろこし殿粉 （アミロース含量７０％） １．９ ポリエチレンワックス　　　　０．２ パラフインワツクス　　　　　１．６ 水添トリグリセリド　　　　　０．５ 乳化剤　　　　　　　　　　　０．４ 脂肪酸アミド系柔軟剤　　　　０．５ 防腐剤　　　　　　　　　　　０．０５イオン交換水　
　　　　　　９３．９５計　　　　　　　　　　　ｉｏ
ｏ、ｏ重量％上記サイジング剤にて実施例１と同様な方
法でスリーブチューブを作製したところ実施例１同様、
毛羽の少ないスリーブチューブが得られた。

（実施例４） 架橋エーテル化殿粉 （５％、５０℃で５５ｃｐｓ） １．５重量％ ハイアミロースとうもろこし殿粉 （アミロース含量７０％） １．１ パラフィンワックス　　　　　１．５ 水添トリグリセリド　　　　　　０．４乳化剤　　　　
　　　　　　　０．４ イミダシリン系柔軟剤　　　　０．５ 防腐剤　　　　　　　　　　　０．０３イオン交換水　
　　　　　　９４．５７計　　　　　　　　１００．０
重量％ 上記サイジング剤にて実施例１と同様な方法でスリーブ
チューブを作製したところ実施例１と同様、毛羽の少な
いスリーブチューブが得られた。

（比較例１） 架橋エーテル化殿粉 （５％、５０℃で５５ｃｐｓ） ３．８重量％ パラフィンワックス　　　　　１．９ 水添トリグリセリド　　　　　０．４ 乳化剤　　　　　　　　　　　０．４ イミダシリン系柔軟剤　　　　００．６防腐剤　　　　
　　　　　　　０．０５イオン交換水　　　　　　　９
２．８５計　　　　　　　　　　　ｔｏｏ、ｏ重量％上
記サイジング剤にて実施例１と同様な方法でスリーブチ
ューブを作製したところ毛羽の多いスリーブチューブが
得られた。また糸道のガイド部に粉落ちが多く見られた
。

（比較例２） 分画アミロース殿粉 （アミロース含量１００％） ３．８重量％ パラフィンワックス　　　　　１．９ 水添トリグリセリド　　　　　　０．４乳化剤　　　　
　　　　　　　０．４ イミダシリン系柔軟剤　　　　０．６ 防腐剤　　　　　　　　　　　０．０５イオン交換水　
　　　　　　９２．８５計　　　　　　　　　　　１０
０．０重量％上記サイジング剤にて実施例１と同様な方
法でスリーブチューブを作製したところ毛羽の多いスリ
ーブチューブが得られた。また糸道のガイド部にサイジ
ング剤の粘着物を多く生じた。

（比較例３） 架橋エーテル化殿粉 （５％、５０℃で２５ｃｐｓ） ２．８重量％ ハイアミロースとうもろこし殿粉 （アミロース含量７０％） ２．１ パラフィンワックス　　　　　２．８ 水添トリグリセリド　　　　　　０．　７乳化剤　　　
　　　　　　　　０．フ イミダゾリン系柔軟剤　　　　０．８ 防腐剤　　　　　　　　　　　０．０５イオン交換水　
　　　　　　９０．０５計　　　　　　　　　　　１０
０．０重量％上記サイジング剤にて実施例１と同様な方
法でスリーブチューブを作製したところ毛羽の多いスリ
ーブチューブが得られた。

表１に前記例の毛羽特性を示す。

スリーブチューブ毛羽の数値はスリーブチューブ表面の
毛羽本数を数えて５段階に分けたもので１が最も少なく
５が最も多いことを表わす。３以下であれば通常の使用
には十分に耐えるものである。

またワニス溜りの数値は、作製されたスリーブチューブ
をヒートクリーニングした後毛明治しを行なうことなく
ワニス塗布したもののワニス溜り個数を数えて５段階に
分けたもので値の小さい方が優れた結果の得られたこと
を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）殿粉、潤滑剤、柔軟剤および防腐剤を含むガラス
   繊維用サイジング剤において、上記殿粉が（ａ）６０重
   量％以上のアミロースを含有するアミロース含量の高い
   殿粉成分３０〜７０重量％と（ｂ）３０重量％以下のア
   ミロースを含有するアミロース含量が低く、糊化後の粘
   度が５％、５０℃において５０〜１５０センチポイズを
   示す架橋エーテル化殿粉残部との混合物であるを特徴と
   するガラス繊維用サイジング剤。
2. （２）特許請求の範囲第（１）項記載のサイジング剤を
   乾燥後の重量として繊維の重量の０．４〜１．２重量％
   塗布してなるガラス繊維。