JPH0953090A - 冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】エステル系、ポリアルキレングリコール系
若しくはカーボネート系合成油又はこれらの混合油を主
成分とする基油に、リン化合物及び酸素含有アミン化合
物を配合してなる潤滑油組成物とハイドロフルオロカー
ボンとを含有することを特徴とする冷凍機作動流体用組
成物。 【効果】本発明により、潤滑性に優れ、ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性等に優れると共に、金属接触面に
おける摩耗量の低減が可能な冷凍機作動流体用組成物を
提供することが可能となった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機作動流体用組
成物に関する。さらに詳しくは、エステル系、ポリアル
キレングリコール系若しくはカーボネート系合成油又は
これらの混合油を主成分とする基油に、特定のリン化合
物及び分子内に酸素を含有するアミン化合物を配合した
潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを含有する冷
凍機作動流体用組成物を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、オゾン層保護のため冷蔵庫やカー
クーラーに使用されているジクロロジフルオロメタン
（ＣＦＣ１２）が使用規制され、１９９５年末には使用
禁止されることが決まった。また、続いてルームエアコ
ン等に使用されているクロロジフルオロメタン（ＨＣＦ
Ｃ２２）の使用も規制されようとしている。そのため、
このＣＦＣ１２やＨＣＦＣ２２の代替品として、オゾン
層を破壊することのない各種のハイドロフルオロカーボ
ン（ＨＦＣ）系の冷媒、例えば１、１、１、２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ134a）やジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ32）やペンタフルオロエタン（フロン125 ）が開発
されている。

【０００３】これらのＨＦＣ系の冷媒はＣＦＣ１２やＨ
ＣＦＣ２２に比べて極性が高く、従来より冷凍機油とし
て一般的に使用されているナフテン系鉱油やポリαーオ
レフィン、アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、こ
れらの潤滑油とＨＦＣ系冷媒との相溶性が悪く、低温に
おいて二層分離を起こす。二層分離を起こすと、オイル
戻りが悪くなり、熱交換機としての凝縮器や蒸発器の付
近に厚い油膜を付着して伝熱を妨げたり、潤滑不良や起
動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因となる。そのため
に、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰囲気下での
冷凍機油として使用することができない。従って、ハイ
ドロフルオロカーボンとの相溶性が良い潤滑油が求めら
れている。

【０００４】又、潤滑性についてもＣＦＣ１２やＨＣＦ
Ｃ２２においては、それが一部分解して塩化水素を発生
させ、この塩化水素が摩擦面と反応して、塩化物皮膜を
形成して潤滑性を良好にするという効果があった。しか
しながら、塩素原子を含んでいないペンタフルオロエタ
ンや１，１，１−トリフルオロエタン、ジフルオロメタ
ン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン等のような
ＨＦＣ系冷媒にはこのような効果が期待できないため、
これと共に使用する冷凍機油には従来のものより一層優
れた潤滑性が求められる。

【０００５】これらのハイドロフルオロカーボンとの相
溶性の問題に対しては、エステル系の潤滑油、ポリアル
キレングリコール系の潤滑油やカーボネート系の潤滑油
を用いることにより解決される。しかしながら、潤滑
性、特に耐摩耗性については十分良好であるとはいえ
ず、従来のクロロフルオロカーボンやハイドロクロロフ
ルオロカーボン−ナフテン系鉱油の系に比べ、ハイドロ
フルオロカーボン−エステル系潤滑油、ポリアルキレン
グリコール系潤滑油やカーボネート系潤滑油の系は劣
る。

【０００６】冷凍機作動流体の分野において、潤滑性を
向上させる方法として冷凍機油に添加剤を加える方法が
数多く提案されている。ハイドロフルオロカーボン共存
下で潤滑性を向上させる方法としては、特開平2-87104
、特開平3-28297 、特開平3-285992、特開平4-28792
、特開平4-100894、特開平5-59388 、特開平5-23048
7、特開平6-88086 、特開平6-145688、特開平6-184582
に見られるようなリン酸トリエステルを添加する方法が
述べられており、特開平4-100894、特開平5-59388 、特
開平6-145688、特開平6-184582に見られるような亜リン
酸トリエステルを添加する方法、又、特開平5-230488、
特開平5-302093に見られるようなハイドロジェンフォス
ファイトを添加する方法、特開平5-302093に見られるフ
ォスフォネートを添加する方法が述べられている。更
に、特開平5-17794 、特開平5-230487に見られるように
酸性リン酸エステルとアミン化合物を添加する方法が見
られる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記の課題を解決させ
得るリン酸エステルとしては、リン酸トリエステル、亜
リン酸トリエステル、ハイドロジェンフォスファイト、
フォスフォネート及び酸性リン酸エステルとアミン化合
物の併用等が提案されているが、これらのリン酸エステ
ルを添加するだけでは、エステル系、ポリアルキレング
リコール系又はカーボネート系潤滑油を基油とした場合
に摩耗抑制効果が不十分である。さらに、ハイドロジェ
ンフォスファイト及び酸性リン酸エステルを添加すると
これらの基油の加水分解を促進する問題がある。また、
特開平5-17794 号公報、特開平5-230487号公報に開示さ
れている酸性リン酸エステルとアミン化合物の併用は、
摩耗抑制効果が不十分であった。

【０００８】従って、本発明の目的は、潤滑性に優れ、
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性等に優れると共
に、金属接触面における耐摩耗性に優れた冷凍機作動流
体用組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エステル系、
ポリアルキレングリコール系若しくはカーボネート系合
成油又はこれらの混合油を主成分とする基油に、特定の
構造を有するリン化合物と酸素含有アミン化合物を添加
することにより上記目的を達成しうることを見出し、本
発明を完成するに到った。

【００１０】即ち、本発明の要旨は、 〔１〕 エステル系、ポリアルキレングリコール系若
しくはカーボネート系合成油又はこれらの混合油を主成
分とする基油に、一般式（１）及び／又は（２）で表さ
れるリン化合物、

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一であっても又
は異なっていてもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ³
及びＲ⁴ は同一であっても又は異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８
を有する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール
基、炭素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜
１８を有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１
８を有するハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及
びｑが共に０のときはＲ³ 及びＲ⁴ は同時に水素原子で
はない。）

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｒ⁵ は炭素数２〜４の直鎖又は分
岐鎖アルキレン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ⁶ 及
びＲ⁷ は同一であっても異なっていても良く、水素原
子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３
〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有
する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭
素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を
有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有
するハロゲン化アリール基を表す。ｒが０のときはＲ⁶
及びＲ⁷ は同時に水素原子ではない。）、並びに一般式
（３）で表される酸素含有アミン化合物

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は同一であっ
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、又はＲ¹³−（ＯＲ
¹⁴）ｓ−基（Ｒ¹³は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖ア
ルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数
２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７
〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ¹⁴は炭素数２〜１８の
直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ₂ −
基、又は−Ｐｈ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −基を表す。ｓは１〜
３０である。）を表す。ただし、Ｒ⁸、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の
うちの少なくとも一つはＲ¹³−（ＯＲ¹⁴）ｓ−基であ
る。またＲ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における一つ以上の水素原
子がヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメト
キシ基と置換していても良い。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の任
意の二つ以上の基の間で環構造を作っていても良い。さ
らに環構造を構成している１つ以上の炭素原子が酸素原
子あるいは窒素原子と置換していても良い。）を配合し
てなる潤滑油組成物とハイドロフルオロカーボンを含有
することを特徴とする冷凍機作動流体用組成物、

【００１７】〔２〕 リン化合物及び酸素含有アミン
化合物の配合量の合計が、エステル系、ポリアルキレン
グリコール系若しくはカーボネート系合成油又はこれら
の混合油を主成分とする基油１００重量部に対して０．
０５〜５．０重量部である前記〔１〕記載の冷凍機作動
流体用組成物、 〔３〕 エステル系合成油が、（ａ）炭素数２〜１０
の２〜６価の飽和脂肪族多価アルコールと、炭素数２〜
９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸又はそ
の誘導体とから得られるエステル、（ｂ）炭素数１〜１
０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族１価アルコールと、炭
素数２〜１０の２〜６価の多価カルボン酸又はその誘導
体とから得られるエステル、（ｃ）炭素数２〜１０の２
〜６価の飽和脂肪族多価アルコールと、炭素数２〜９の
直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘
導体および炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
族ジカルボン酸又はその誘導体とから得られるエステ
ル、および（ｄ）炭素数２〜１０の２〜６価の飽和脂肪
族多価アルコールおよび炭素数１〜１０の直鎖又は分岐
鎖の飽和脂肪族１価アルコールと、炭素数２〜１０の２
〜６価の多価カルボン酸又はその誘導体とから得られる
エステル、からなる群より選ばれるものである前記
〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機作動流体用組成物、

【００１８】〔４〕 ポリアルキレングリコール系合
成油が、一般式（４）で表される前記〔１〕又は〔２〕
記載の冷凍機作動流体用組成物、 Ａ−（Ｏ−（Ｒ¹⁷Ｏ）ｖ−Ｒ¹⁸）ｗ （４） （式中、Ｒ¹⁷は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレ
ン基を表す。Ｒ¹⁸は水素原子、炭素数１〜１５の炭化水
素基、又は炭素数２〜１５のアシル基を表す。Ａは水素
原子、炭素数１〜１５のｗ価のアルコール残基、又は炭
素数６〜１５のｗ価のフェノール残基を表す。ｖは１〜
５０の数、ｗは１〜６の数を表す。ただし、ｖ個のＲ¹⁷
Ｏ、ｗ個のＲ¹⁸及びｗ個のＯ−（Ｒ¹⁷Ｏ）ｖ−Ｒ¹⁸はそ
れぞれ同一であっても異なっていても良い。） 〔５〕 カーボネート系合成油が、一般式（５）で表
される前記〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機作動流体用組
成物、

【００１９】

【化９】

【００２０】（式中、Ｒ¹⁹及びＲ²¹は同一であっても又
は異なっていてもよく、炭素数１〜１８のアルキル基、
アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、又は
−（Ｒ²³Ｏ）ｚ−Ｒ²²で示される基を表す。ただし、Ｒ
²²は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アルキ
ルアリール基又はアラルキル基、Ｒ²³は炭素数２〜１８
のアルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基
又はアラルキレン基、ｚは１〜１００の整数を表す。ｚ
個のＲ²³Ｏは同じであっても異なっていても良い。Ｒ²⁰
は炭素数２〜１８のアルキレン基、アリーレン基、アル
キルアリーレン基又はアラルキレン基、ｘは１〜１００
の整数、ｙは０〜１００の整数を表す。ｘ個のＲ²⁰Ｏは
同じであっても異なっていても良く、また、ｙ個の

【００２１】

【化１０】

【００２２】は同じであっても異なっていても良い。） 〔６〕 ハイドロフルオロカーボンと潤滑油組成物の
混合比が、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組成物＝
５０／１〜１／２０（重量比）である前記〔１〕〜
〔５〕いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、に関す
るものである。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 １．基油について （ｉ）エステル系合成油 本発明に用いられるエステル系合成油としては、ハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性があり、流動点が０℃以
下であり、一般式（１）、（２）で表されるリン化合物
及び一般式（３）で表される酸素含有アミン化合物を溶
解するエステルであれば特に限定されるものではない。
例えば、以下の群より選ばれるエステルが好ましいもの
として挙げられる。 （ａ）炭素数２〜１０の２〜６価の飽和脂肪族多価アル
コール（成分−１）と、炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖
の飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体（成分−
２）とから得られるエステル。 （ｂ）炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族１
価アルコール（成分−３）と、炭素数２〜１０の２〜６
価の多価カルボン酸又はその誘導体（成分−４）とから
得られるエステル。 （ｃ）炭素数２〜１０の２〜６価の飽和脂肪族多価アル
コール（成分−１）と、炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖
の飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体（成分−
２）および炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
族ジカルボン酸又はその誘導体（成分−５）とから得ら
れるエステル。 （ｄ）炭素数２〜１０の２〜６価の飽和脂肪族多価アル
コール（成分−１）および炭素数１〜１０の直鎖又は分
岐鎖の飽和脂肪族１価アルコール（成分−３）と、炭素
数２〜１０の２〜６価の多価カルボン酸又はその誘導体
（成分−４）とから得られるエステル。

【００２４】 成分−１について 成分−１のアルコールの価数は２〜６価であり、好まし
くは２〜４価である。適切な粘度を有する観点から価数
は２以上が好ましく、必要以上の粘度を避ける観点及び
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性の観点から、６以
下が好ましい。また、その炭素数は２〜１０であり、好
ましくは２〜６である。適切な粘度を有する観点から炭
素数は２以上が好ましく、必要以上の粘度を避ける観点
及びハイドロフルオロカーボンとの相溶性の観点から１
０以下が好ましい。また、耐熱性の面から不飽和の結合
を含まない方が好ましい。

【００２５】成分−１のアルコールの具体的としては、
ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−
プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチ
ロールプロパン、及びジペンタエリスリトール等のヒン
ダードアルコール、並びに、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、ソルビトール、及びマンニトール等の多価アル
コールが挙げられる。これらの中で、耐熱性の面からヒ
ンダードアルコールが特に優れている。

【００２６】 成分−２について 成分−２のカルボン酸の炭素数は２〜９であり、好まし
くは５〜９である。金属に対する腐食性を抑える観点か
ら炭素数は２以上が好ましく、ハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性の観点から９以下が好ましい。ハイドロフ
ルオロカーボンとの相溶性や耐加水分解性の観点からは
直鎖飽和脂肪酸よりも分岐鎖飽和脂肪酸の方がより好ま
しい。反面、潤滑性の観点からは分岐鎖飽和脂肪酸より
は直鎖飽和脂肪酸の方が好ましい。本発明においては、
冷凍機作動流体用組成物としての利用の態様に応じて好
適なものが選択される。また、耐熱性の面からは、不飽
和結合を含まない方がより好ましい。

【００２７】成分−２のカルボン酸の具体例としては、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリン酸、イ
ソバレリン酸、ピバリン酸、２−メチル酪酸、カプロン
酸、２−メチルバレリン酸、３−メチルバレリン酸、４
−メチルバレリン酸、２，２−ジメチル酪酸、２−エチ
ル酪酸、tert−ブチル酢酸、エナント酸、２，２−ジメ
チルペンタン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチルペ
ンタン酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン
酸、４−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、カ
プリル酸、２−エチルヘキサン酸、３，５−ジメチルヘ
キサン酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、２−メチルヘ
プタン酸、３−メチルヘプタン酸、４−メチルヘプタン
酸、２−プロピルペンタン酸、ペラルゴン酸、２，２−
ジメチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン
酸、２−メチルオクタン酸、２−エチルヘプタン酸、及
び３−メチルオクタン酸等が挙げられる。また、成分−
２のカルボン酸誘導体の具体例としては、これらのカル
ボン酸のメチルエステル、エチルエステル、及び酸無水
物等が挙げられる。これらの中で、工業的な入手性の観
点からバレリン酸、イソバレリン酸、２−メチル酪酸、
カプロン酸、エナント酸、２−エチルペンタン酸、２−
メチルヘキサン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン
酸、ペラルゴン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸
が好ましい。

【００２８】 成分−３について 成分−３のアルコールの炭素数は１〜１０であり、好ま
しくは５〜９である。ハイドロフルオロカーボンとの相
溶性の観点から１０以下が好ましい。ハイドロフルオロ
カーボンとの相溶性や耐加水分解性の点からは直鎖飽和
アルコールよりも分岐鎖飽和アルコールの方がより好ま
しい。潤滑性の点からは分岐鎖飽和アルコールよりも直
鎖飽和アルコールの方がより好ましい。本発明において
は、冷凍機作動流体用組成物としての利用の態様に応じ
て好適なものが選択される。また、耐熱性の面からは、
不飽和結合を含まない方がより好ましい。

【００２９】成分−３のアルコールの具体例としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノ
ール、ブタノール、１−メチルプロパノール、２−メチ
ルプロパノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、２−
メチルブタノール、３−メチルブタノール、１−エチル
プロパノール、ヘキサノール、２−メチルペンタノー
ル、２−エチルブタノール、２，３−ジメチルブタノー
ル、ヘプタノール、２−メチルヘキサノール、３−メチ
ルヘキサノール、５−メチルヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、２−メチルヘプタノー
ル、３，５−ジメチルヘキサノール、ノナノール、３，
５，５−トリメチルヘキサノール、デシルアルコール、
及び２，４，６−トリメチルヘプタノール等が挙げられ
る。これらの中で、工業的な入手性の観点からヘキサノ
ール、３−メチルヘキサノール、ヘプタノール、２−エ
チルヘキサノール、オクタノール、３，５，５−トリメ
チルヘキサノール、ノナノール等が好ましい。

【００３０】 成分−４について 成分−４のカルボン酸の価数は２〜６価であり、好まし
くは２〜４価、さらに好ましくは２〜３価である。適切
な粘度を有する観点から価数は２以上が好ましく、必要
以上の粘度を避ける観点及びハイドロフルオロカーボン
との相溶性の観点から６以下が好ましい。また、その炭
素数は２〜１０であり、好ましくは４〜９である。ハイ
ドロフルオロカーボンとの相溶性の観点から１０以下が
好ましい。

【００３１】成分−４のカルボン酸の具体例としては、
シュウ酸、マロン酸、メチルマロン酸、コハク酸、エチ
ルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，
３−ジメチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メ
チルグルタル酸、ブチルマロン酸、ジエチルマロン酸、
２，２−ジメチルグルタル酸、２，４−ジメチルグルタ
ル酸、２，４−ジメチルグルタル酸、３，３−ジメチル
グルタル酸、２−エチル−２−メチルコハク酸、３−メ
チルアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、２，２−ジ
メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和
脂肪族ジカルボン酸や、１，２，３−プロパントリカル
ボン酸、β−メチルトリカルボン酸等の飽和脂肪族トリ
カルボン酸、並びに、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸等
が挙げられる。また成分−４のカルボン酸誘導体の具体
例としては、これらカルボン酸のメチルエステル、エチ
ルエステル、酸無水物等が挙げられる。これらの中で、
工業的な入手性の観点からグルタル酸、アジピン酸が好
ましい。

【００３２】 成分−５について 成分−５のカルボン酸の炭素数は２〜１０であり、好ま
しくは４〜６である。ハイドロフルオロカーボンとの相
溶性の観点から１０以下が好ましい。また、耐熱性の面
からは、不飽和結合を含まない方がより好ましい。

【００３３】成分−５のカルボン酸の具体例としては、
成分−４で挙げられたカルボン酸の中の直鎖又は分岐鎖
の飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、成分−５のカル
ボン酸誘導体の具体例としては、当該ジカルボン酸のメ
チルエステル、エチルエステル、酸無水物等が挙げられ
る。

【００３４】本発明に用いられる前記の（ａ）〜（ｄ）
記載のエステル中、ハイドロフルオロカーボンとの相溶
性、熱安定性、潤滑性、電気絶縁性等の要求性能のバラ
ンスを考慮すると、特に（ａ）記載のエステル化合物が
好ましい。（ａ）記載のエステルのうち、特に多価アル
コールとして炭素数２〜１０の２〜６価のヒンダードア
ルコールを用い、モノカルボン酸として炭素数５〜９の
飽和脂肪族モノカルボン酸を用いたヒンダードエステル
が特に好ましい。多価アルコールとしては、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプ
ロパン、ジペンタエリスリトール等が好ましい。モノカ
ルボン酸としては、バレリン酸、イソバレリン酸、2-メ
チル酪酸、カプロン酸、エナント酸、2-エチルペンタン
酸、2-メチルヘキサン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサ
ン酸、ペラルゴン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸等が
好ましい。

【００３５】（ａ）記載の好ましいエステルの具体例と
しては、ネオペンチルグリコールの3,5,5-トリメチルヘ
キサン酸エステル、ネオペンチルグリコールの2-エチル
ヘキサン酸エステル、トリメチロールプロパンの3,5,5-
トリメチルヘキサン酸エステル、トリメチロールプロパ
ンの2-メチルヘキサン酸／2-エチルペンタン酸／3,5,5-
トリメチルヘキサン酸混合脂肪酸エステル、トリメチロ
ールプロパンの2-エチルヘキサン酸エステル、トリメチ
ロールプロパンの2-メチルヘキサン酸／2-エチルペンタ
ン酸混合脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのバレ
リン酸／イソバレリン酸／3,5,5-トリメチルヘキサン酸
混合脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのエナント
酸／3,5,5-トリメチルヘキサン酸混合脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトールの2-エチルヘキサン酸／3,5,5-ト
リメチルヘキサン酸混合脂肪酸エステル、ペンタエリス
リトールの2-メチルヘキサン酸／2-エチルペンタン酸／
2-エチルヘキサン酸混合脂肪酸エステル、ペンタエリス
リトールのカプリル酸／3,5,5-トリメチルヘキサン酸混
合脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの2-メチルヘ
キサン酸／2-エチルペンタン酸／2-エチルヘキサン酸／
3,5,5-トリメチルヘキサン酸混合脂肪酸エステル等が挙
げられる。

【００３６】本発明に用いられるエステルは、上記の各
成分から通常行われる公知のエステル化反応やエステル
交換反応により得ることができる。即ち、前述の（ａ）
のエステルに関しては、成分−１のアルコールの１種以
上と、成分−２のカルボン酸又はその誘導体の１種以上
とから、（ｂ）のエステルに関しては、成分−３のアル
コールの１種以上と、成分−４のカルボン酸又はその誘
導体の１種以上とから、（ｃ）のエステルに関しては、
成分−１のアルコールの１種以上と、成分−２のカルボ
ン酸又はその誘導体の１種以上および成分−５のカルボ
ン酸又はその誘導体の１種以上とから、並びに（ｄ）の
エステルに関しては、成分−１のアルコールの１種以上
および成分−３のアルコールの１種以上と、成分−４の
カルボン酸又はその誘導体の１種以上とから、通常行わ
れる公知のエステル化反応やエステル交換反応により得
ることができる。

【００３７】本発明において用いられる、上記のように
して得られるエステルの酸価は特に限定されないが、金
属材料の腐食、耐摩耗性の低下、熱安定性の低下、及び
電気絶縁性の低下を抑制する観点から１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下が好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ま
しく、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、
０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。

【００３８】本発明に用いられるエステルの水酸基価は
特に限定されないが、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好
ましく、０．１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、
０．１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。耐摩耗性
の観点から０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、吸湿
性の観点から５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【００３９】本発明に用いられるエステルのヨウ素価
（Ｉｍｇ／１００ｇ）は特に限定されないが、得られる
潤滑油組成物の熱酸化安定性の観点から１０以下が好ま
しく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好まし
く、１以下が特に好ましい。

【００４０】本発明に用いられるエステルのハイドロフ
ルオロカーボンとの低温での二相分離温度は特に限定さ
れないが、−１０℃以下が好ましく、−３０℃以下がよ
り好ましく、−５０℃以下がさらに好ましい。

【００４１】本発明に用いられるエステルの１００℃に
おける動粘度は特に限定されないが、ハイドロフルオロ
カーボンとの相溶性の観点から１００ｍｍ² ／ｓ以下が
好ましく、通常１〜１００ｍｍ² ／ｓが好ましく、１〜
３０ｍｍ² ／ｓがより好ましい。

【００４２】（ii）ポリアルキレングリコール系合成油 本発明に用いられるポリアルキレングリコール系合成油
としては、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性があ
り、流動点が０℃以下であり、一般式（１）、（２）で
表されるリン化合物及び一般式（３）で表される酸素含
有アミン化合物を溶解するポリアルキレングリコールで
あれば特に限定されるものではない。例えば、下記の一
般式（４）で表されるもの等が挙げられる。

【００４３】 Ａ−（Ｏ−（Ｒ¹⁷Ｏ）ｖ−Ｒ¹⁸）ｗ （４） （式中、Ｒ¹⁷は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレ
ン基を表す。Ｒ¹⁸は水素原子、炭素数１〜１５の炭化水
素基、又は炭素数２〜１５のアシル基を表す。Ａは水素
原子、炭素数１〜１５のｗ価のアルコール残基、又は炭
素数６〜１５のｗ価のフェノール残基を表す。ｖは１〜
５０の数、ｗは１〜６の数を表す。ただし、ｖ個のＲ¹⁷
Ｏ、ｗ個のＲ¹⁸及びｗ個のＯ−（Ｒ¹⁷Ｏ）ｖ−Ｒ¹⁸はそ
れぞれ同一であっても異なっていても良い。）

【００４４】ここで、Ｒ¹⁷は具体的には、エチレン基、
プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、イソブチ
レン基、テトラメチレン基等が挙げられる。

【００４５】Ｒ¹⁸はハイドロフルオロカーボンとの相溶
性の観点から炭素数は１５以下が好ましく、なかでも炭
素数１〜１０の炭化水素基又は炭素数２〜９のアシル基
であることがより好ましい。

【００４６】Ｒ¹⁸の炭化水素基としては、例えば次のよ
うなアルキル基、アリール基、アルキルアリール基が挙
げられる。 アルキル基：メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、１−メチルプ
ロピル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３
−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジ
メチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，
２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル
基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３
−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチ
ルブチル基、２−エチルブチル基、１，２−ジメチルブ
チル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチル
ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチ
ルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチル−
２−メチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピ
ル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２
−トリメチルプロピル基、シクロヘキシル基、シクロペ
ンチルメチル基、メチルシクロペンチル基、ヘプチル
基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３
−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチ
ルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペン
チル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチ
ルペンチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，４−
ジメチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−イソ
プロピルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、
１，１−ジエチルプロピル基、２，３−ジメチル−１−
エチルプロピル基、１，２−ジメチル−１−エチルプロ
ピル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、シ
クロヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、メチルシク
ロヘキシル基、オクチル基、１−メチルヘプチル基、２
−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチ
ルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル
基、１，１−ジイソプロピルエチル基、１−エチル−
１，２，２−トリメチルプロピル基、１，５ージメチル
ヘキシル基、３，５ージメチルヘキシル基、２−プロピ
ルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、１
−エチル−２−メチルペンチル基、２，２−ジメチルヘ
キシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、シクロヘプチ
ルメチル基、ジメチルシクロヘキシル基、４−メチルシ
クロヘキシルメチル基、シクロオクチル基、１−シクロ
ヘキシルエチル基、２−シクロヘキシルエチル基、エチ
ルシクロヘキシル基、ノニル基、１−メチルオクチル
基、５−メチルオクチル基、１−（２’−メチルプロピ
ル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチル−２，２
−ジメチルプロピル基、３，５，５−トリメチルヘキシ
ル基、３−シクロヘキシルプロピル基、１，１−ジメチ
ルヘプチル基、デシル基、イソデシル基、１−メチルノ
ニル基、１−プロピルヘプチル基、３，７−ジメチルオ
クチル基、２，４，６−トリメチルヘプチル基、４−シ
クロヘキシルブチル基、ブチルシクロヘキシル基、３，
３，５，５−テトラメチルシクロヘキシル基、ウンデシ
ル基、１−メチルデシル基、２−メチルデシル基、２−
エチルノニル基、ドデシル基、１−メチルウンデシル
基、２−メチルウンデシル基、２−エチルデシル基、１
−（２’−メチルプロピル）−３，５−ジメチルヘキシ
ル基、トリデシル基、イソトリデシル基、２，４，６，
８−テトラメチルノニル基、２−メチルドデシル基、２
−エチルウンデシル基、１−（３’−メチルブチル）−
６−メチルヘプチル基、１−（１’−メチルブチル）−
４−メチルヘプチル基、テトラデシル基、１−メチルト
リデシル基、２−メチルトリデシル基、２−エチルドデ
シル基、２−（３’−メチルブチル）−７−メチルオク
チル基、２−（１’−メチルブチル）−５−メチルオク
チル基、ペンタデシル基、１−ヘキシルノニル基、２−
メチルテトラデシル基、２−エチルトリデシル基、２−
ペンチルノニル基、２−（３’−メチルブチル）−７−
メチルオクチル基、ペンタデシル基、イソペンタデシル
基。

【００４７】アリール基及びアルキルアリール基：フェ
ニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル
基、２，４−ジメチルフェニル基、４−イソプロピルフ
ェニル基、２−プロピルフェニル基、４−ｔ−ブチルフ
ェニル基、５−イソプロピル−３−メチルフェニル基、
ナフチル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、２−
メチルナフチル基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル
基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル基、
４−ノニルフェニル基等。

【００４８】また、Ｒ¹⁸のアシル基としては、例えば次
のようなものが挙げられる。酢酸、プロピオン酸、酪
酸、イソ酪酸、バレリン酸、イソバレリン酸、ビバリン
酸、２−メチル酪酸、カプロン酸、２−メチルバレリン
酸、３−メチルバレリン酸、４−メチルバレリン酸、
２，２−ジメチル酪酸、２−エチル酪酸、tert−ブチル
酢酸、エナント酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２−
エチルペンタン酸、３−エチルペンタン酸、２−メチル
ヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４−メチルヘキサ
ン酸、５−メチルヘキサン酸、カプリル酸、２−エチル
ヘキサン酸、３，５−ジメチルヘキサン酸、２，２−ジ
メチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、３−メチル
ヘプタン酸、４−メチルヘプタン酸、２−プロピルペン
タン酸、ペラルゴン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２−メチルオクタ
ン酸、２−エチルヘプタン酸、３−メチルオクタン酸、
デカン酸、ウンデカン酸、２−ブチルオクタン酸、イソ
トリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸等のカ
ルボン酸のアシル基。

【００４９】Ａの炭素数は、ハイドロフルオロカーボン
との相溶性の観点から１５以下が好ましい。Ａのアルコ
ール残基又はフェノール残基としては、例えば次のよう
なものが挙げられる。 アルコール残基：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、１−メチルプロパ
ノール、２−メチルプロパノール、ｔ−ブタノール、ペ
ンタノール、２−メチルブタノール、３−メチルブタノ
ール、２，２−ジメチルプロパノール、１−エチルプロ
パノール、ヘキサノール、２−メチルペンタノール、２
−エチルブタノール、２，３−ジメチルブタノール、ヘ
プタノール、２−メチルヘキサノール、３−メチルヘキ
サノール、５−メチルヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−メチ
ルヘプタノール、３，５−ジメチルヘキサノール、ノナ
ノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、デシル
アルコール、イソデシルアルコール、２，４，６−トリ
メチルヘプタノール、ウンデシルアルコール、ドデシル
アルコール、トリデシルアルコール、イソトリデシルア
ルコール、２，４，６，８−テトラメチルノナノール、
テトラデシルアルコールペンタシル、２−ペンチルノナ
ノール、ペンタデシルアルコール等の１価アルコールの
アルコール残基。

【００５０】ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、トリメチロールノナ
ン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
及びジペンタエリスリトール等のヒンダードアルコール
のアルコール残基。エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセ
リン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，２，４−ブ
タントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソ
ルビトール及びマンニトール等の多価アルコールのアル
コール残基。

【００５１】フェノール残基：４−メチルフェノール、
４−エチルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、４−ノニルフェノール、ビスフェノール
Ａ等のフェノールのフェノール残基。

【００５２】また、ｖは粘度及び吸湿性の観点から５０
以下の数が好ましく、なかでも１〜３０の数であること
がより好ましい。ｗは粘度の観点から６以下の数が好ま
しく、なかでも１〜３の数であることがより好ましい。

【００５３】これらのポリアルキレングリコールは、例
えば以下のようにして製造することができる。水あるい
はアルコールと、アルキレンオキサイドをNaOHやKOH の
アルカリ触媒下で反応させて、モノアルキルエーテル型
ポリアルキレングリコールやグリコール型ポリアルキレ
ングリコールを得ることができる。さらに末端の水酸基
をアルカリ金属を触媒にしてハロゲン化アルキルにより
アルキル化して、またカルボン酸やあるいはそのメチル
エステル、エチルエステル、酸無水物と反応させること
によりアシル化して、ジアルキルエーテル型ポリアルキ
レングリコールやエステルエーテル型ポリアルキレング
リコールを得ることができる。

【００５４】本発明に用いられる、上記のようにして得
られるポリアルキレングリコールの酸価は、金属材料の
腐食、耐磨耗性の低下、熱安定性の低下、及び電気絶縁
性の低下を抑制する観点から、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が
好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、
０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、０．０５
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。本発明に用いられ
るポリアルキレングリコールのハイドロフルオロカーボ
ンとの低温での二相分離温度は、−１０℃以下が好まし
く、−３０℃以下がより好ましく、−５０℃以下が特に
好ましい。また、高温での二相分離温度は６０℃以上が
好ましく、８０℃以上がより好ましく、１００℃以上が
さらに好ましい。

【００５５】本発明に用いられるポリアルキレングリコ
ールの１００℃における動粘度は、ハイドロフルオロカ
ーボンとの相溶性の観点から１００ｍｍ² ／ｓ以下が好
ましく、通常１〜１００ｍｍ² ／ｓが好ましく、１〜３
０ｍｍ² ／ｓがより好ましい。

【００５６】(iii) カーボネート系合成油 本発明に用いられるカーボネート系合成油としては、ハ
イドロフルオロカーボンとの相溶性があり、流動点が０
℃以下であり、一般式（１）、（２）で表されるリン化
合物及び一般式（３）で表される酸素含有アミンを溶解
するカーボネートであれば特に限定されるものではな
い。例えば、下記の一般式（５）で表されるもの等が挙
げられる。

【００５７】

【化１１】

【００５８】（式中、Ｒ¹⁹及びＲ²¹は同一であっても又
は異なっていてもよく、炭素数１〜１８のアルキル基、
アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、又は
−（Ｒ²³Ｏ）ｚ−Ｒ²²で示される基を表す。ただし、Ｒ
²²は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アルキ
ルアリール基又はアラルキル基、Ｒ²³は炭素数２〜１８
のアルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基
又はアラルキレン基、ｚは１〜１００の整数を表す。ｚ
個のＲ²³Ｏは同じであっても異なっていても良い。Ｒ²⁰
は炭素数２〜１８のアルキレン基、アリーレン基、アル
キルアリーレン基又はアラルキレン基、ｘは１〜１００
の整数、ｙは０〜１００の整数を表す。ｘ個のＲ²⁰Ｏは
同じであっても異なっていても良く、また、ｙ個の

【００５９】

【化１２】

【００６０】は同じであっても異なっていても良い。）

【００６１】Ｒ¹⁹及びＲ²¹は炭素数１〜１８のアルキル
基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、
又は−（Ｒ²³Ｏ）ｚ−Ｒ²²で示される基であり、Ｒ²²は
炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アルキルア
リール基又はアラルキル基である。炭素数については１
〜１０がより好ましい。ここで、ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性の観点からＲ¹⁹、Ｒ²¹及びＲ²²の炭素数
は１８以下が好ましく、より好ましくは１〜１０であ
る。具体的には、例えば次のようなものが挙げられる。

【００６２】アルキル基：Ｒ¹⁸で挙げたアルキル基以外
に次のものが挙げられる。ヘキサデシル基、１−メチル
ペンタデシル基、イソヘプタデシル基、１−（１’，
３’，３’−トリメチルブチル）−４，６，６−トリメ
チルヘプチル基、１−（３’−メチルヘキシル）−６−
メチルノニル基、オクタデシル基、２−ヘプチルウンデ
シル基、イソステアリル基、２−（１’，３’，３’−
トリメチルブチル）−５，７’，７’−トリメチルオク
チル基、２−（３’−メチルヘキシル）−７−メチルデ
シル基等。

【００６３】アリール基及びアルキルアリール基：フェ
ニル基、２−又は３−又は４−メチルフェニル基、２−
又は３−又は４−エチルフェニル基、２，３−、２，４
−、２，５−、２，６−、３，４−、又は３，５−ジメ
チルフェニル基、２−、３−、又は４−イソプロピルフ
ェニル基、２−、３−、又は４−プロピルフェニル基、
２，３，５−、２，３，６−、又は３，４，５−トリメ
チルフェニル基、２−、３−、又は４−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２−、３−、又は４−ｓｅｃ−ブチルフェニル
基、４−又は５−イソプロピル−３−メチルフェニル
基、４−ｔ−アミルフェニル基、３−、４−、又は５−
メチル−２−ｔ−ブチルフェニル基、ペンタメチルフェ
ニル基、ナフチル基、２−メチルナフチル基、２，６−
ジイソプロピルフェニル基、４−ｔ−オクチルフェニル
基、２，４−、２，６−、又は３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル基、ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル基、２，４，６−
トリ−ｔ−ブチルフェニル基等。

【００６４】アラルキル基：ベンジル基、２−、３−、
又は４−メチルベンジル基、フェネチル基、ｓｅｃ−フ
ェネチル基、２，４−、２，５−、３，４−、又は３，
５−ジメチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２
−、３−、又は４−メチルフェネチル基、α−又はβ−
メチルフェネチル基、α，α−ジメチルベンジル基、１
−又は３−フェニルプロピル基、α−又はβ−エチルフ
ェネチル基、４−イソプロピルベンジル基、α−イソプ
ロピルベンジル基、α，α−ジメチルフェネチル基、１
−、３−又は４−フェニルブチル基、α−エチル−α−
メチルベンジル基、４−ブチルベンジル基、４−ｔ−ブ
チルベンジル基、１，１−ジメチル−３−フェニルプロ
ピル基、１−又は３−フェニル−２，２−ジメチルプロ
ピル基、α−プロピルフェネチル基、５−フェニルペン
チル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、６−フ
ェニルヘキシル基等。

【００６５】Ｒ²⁰及びＲ²³は炭素数２〜１８のアルキレ
ン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基又はアラル
キレン基である。炭素数はハイドロフルオロカーボンと
の相溶性の観点から、１８以下が好ましく、より好まし
くは２〜１０である。具体的には、例えば次のようなも
のが挙げられる。

【００６６】アルキレン基としては、以下に示す２価ア
ルコールのアルコール残基等が挙げられる。エチレング
リコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−
メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタン
ジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペン
タンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール、１，３−シクロペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３，３−
ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−エチル−２−
メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブ
タンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，
３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−イソプロピル−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオー
ル、１，７−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサ
ンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オク
タンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−
デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−
ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，
２−テトラデカンジオール、１，１４−テトラデカンジ
オール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，１６−ヘ
キサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、
１，１８−オクタデカンジオール等。

【００６７】アリーレン基、アルキルアリーレン基及び
アラルキレン基としては、以下に示す２価のフェノール
又はアルコールの残基等が挙げられる。カテコール、レ
ゾルシン、２−、３−又は４−ヒドロキシベンジルアル
コール、３−又は４−メチルカテコール、２−メチルレ
ゾルシノール、１，２−、１，３−又は１，４−ベンゼ
ンジメタノール、４−エチルレゾルシノール、２−、３
−又は４−ヒドロキシフェネチルアルコール、１−フェ
ニル−１，２−エタンジオール、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−プロパノール、２−フェニル−１，２
−プロパンジオール、４−ｔーブチルカテコール、４−
ヘキシルレゾルシノール、３，５−ジイソプロピルカテ
コール、α，α，α’，α’、−テトラメチル−１，４
−ベンゼンジメタノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルカテ
コール、４−ドデシルレゾルシノール等。

【００６８】ｚは１〜１００の整数を示し、好ましくは
１〜５０の整数であり、さらに好ましくは１〜３０の整
数である。粘度及び吸湿性の観点から、ｚは１００以下
が好ましい。ｘは１〜１００の整数を示し、好ましくは
１〜５０の整数であり、さらに好ましくは１〜３０の整
数である。粘度及び吸湿性の観点から、ｘは１００以下
が好ましい。ｙは０〜１００の整数を表し、好ましくは
１〜５０の整数であり、さらに好ましくは１〜３０の整
数である。粘度及び吸湿性の観点から、ｙは１００以下
が好ましい。

【００６９】これらのカーボネートは一般に１価及び／
又は２価のアルコールやフェノールの１種以上とジメチ
ルカーボネートやジエチルカーボネートのような炭酸エ
ステルとのエステル交換反応によって得られる。

【００７０】本発明において用いられる、上記のように
して得られるカーボネートの酸価は金属材料の腐食、耐
摩耗性の低下、熱安定性の低下、及び電気絶縁性の低下
を抑制する観点から１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、
０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、０．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、０．０５ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下が特に好ましい。

【００７１】本発明に用いられるカーボネートのハイド
ロフルオロカーボンとの低温での二相分離温度は、０℃
以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、−３０
℃以下が特に好ましい。

【００７２】本発明に用いられるカーボネートの１００
℃における動粘度は特に限定されないが、ハイドロフル
オロカーボンとの相溶性の観点から１００ｍｍ² ／ｓ以
下が好ましく、通常１〜１００ｍｍ² ／ｓが好ましく、
１〜３０ｍｍ² ／ｓがより好ましい。

【００７３】（iv）混合油 本発明に用いられるエステル系、ポリアルキレングリコ
ール系及びカーボネート系合成油の混合油においても、
ハイドロフルオロカーボンとの低温での二相分離温度が
低いことが望ましく、−１０℃以下が好ましく、より好
ましくは−３０℃以下、特に好ましくは−５０℃以下で
ある。

【００７４】また、高温での二相分離温度が高いことが
望ましく、６０℃以上が好ましく、より好ましくは８０
℃以上、特に好ましくは１００℃以上である。また、エ
ステル系、ポリアルキレングリコール系及びカーボネー
ト系合成油の混合比率は、ハイドロフルオロカーボンと
の相溶性を損なわない範囲であれば特に限定されるもの
ではない。また、混合油においても、１００℃における
動粘度はハイドロフルオロカーボンとの相溶性の観点か
ら１００ｍｍ² ／ｓ以下が好ましく、通常１〜１００ｍ
ｍ² ／ｓが好ましく、１〜３０ｍｍ² ／ｓがより好まし
い。

【００７５】なお、本発明に用いられるエステル系、ポ
リアルキレングリコール系若しくはカーボネート系合成
油又はこれらの混合油に、ハイドロフルオロカーボンと
の相溶性を損なわない範囲で、鉱物油やポリα−オレフ
ィン、アルキルベンゼン、前記以外のエステルやポリア
ルキレングリコール、カーボネート、パーフルオロポリ
エーテル、リン酸エステル等の合成油をさらに混合して
も良い。具体的な例は「新版 潤滑の物理化学」（幸書
房）や「潤滑油の基礎と応用」（コロナ社）等に述べら
れている。

【００７６】２．リン化合物について 本発明に用いられるリン化合物としては、一般式（１）
及び／又は（２）で表されるものである。

【００７７】

【化１３】

【００７８】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一であっても又
は異なっていてもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ³
及びＲ⁴ は同一であっても又は異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８
を有する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール
基、炭素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜
１８を有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１
８を有するハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及
びｑが共に０のときはＲ³ 及びＲ⁴ は同時に水素原子で
はない。）

【００７９】

【化１４】

【００８０】（式中、Ｒ⁵ は炭素数２〜４の直鎖又は分
岐鎖アルキレン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ⁶ 及
びＲ⁷ は同一であっても異なっていても良く、水素原
子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３
〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有
する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭
素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を
有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有
するハロゲン化アリール基を表す。ｒが０のときはＲ⁶
及びＲ⁷ は同時に水素原子ではない。）

【００８１】（ｉ）Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ について Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ で示される基のうち、直鎖又
は分岐鎖アルキル基、直鎖又は分岐鎖アルケニル基、ア
リール基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基及びハ
ロゲン化アリール基の炭素数は、ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性の観点から１８以下である。

【００８２】炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基等が挙げられる。

【００８３】炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基
としては、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²¹、Ｒ²²で挙げたアルキル基
と同様のものが挙げられる。

【００８４】炭素数２〜１８を有する直鎖アルケニル基
としては、プロペニル基、２−デセニル基、９−デセニ
ル基、９−ウンデセニル基、１０−ウンデセニル基、２
−ドデセニル基、３−ドデセニル基、２−トリデセニル
基、４−テトラデセニル基、９−テトラデセニル基、９
−ペンタデセニル基、９−ヘキサデセニル基、９−ヘプ
タデセニル基、９−オクタデセニル基等が挙げられる。

【００８５】炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニル
基としては、イソプロペニル基、３−メチル−２−ノネ
ニル基、２，４−ジメチル−２−デセニル基、２−メチ
ル−９−ヘプタデセニル基等が挙げられる。

【００８６】炭素数６〜１８を有するアリール基及びア
ルキルアリール基としては、Ｒ¹⁸で挙げたもの以外に、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル基や４−ドデシルフェ
ニル基が挙げられる。

【００８７】炭素数７〜１８を有するアラルキル基とし
ては、Ｒ¹⁹、Ｒ²¹、Ｒ²²で挙げたものと同様のものが挙
げられる。

【００８８】炭素数１〜１８を有するハロゲン化アルキ
ル基のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、及
びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素が好ましい。ハ
ロゲン化アルキル基の具体例としては、β−クロロエチ
ル基、２，３−ジクロロプロピル基等が挙げられる。

【００８９】炭素数６〜１８を有するハロゲン化アリー
ル基のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、及
びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素が好ましい。ハ
ロゲン化アリール基の具体例としては、２−、３−又は
４−モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、モノ
クロロ−４−メチルフェニル基、ジクロロ−４−メチル
フェニル基等が挙げられる。

【００９０】（ii）Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ⁵ について Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ⁵ は、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を示すが、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、ブチレン基、イソブチレン基、テトラメ
チレン基等が挙げられる。

【００９１】ｐ、ｑ及びｒは０〜３０の数を示し、好ま
しくは０〜２０であり、さらに好ましくは０〜１０であ
る。ｐ、ｑ及びｒは同一であっても異なっていても良
い。ここで、ｐ，ｑ及びｒが大きいとリン濃度が低下
し、添加効果が低下することからｐ、ｑ及びｒは３０以
下の数が好ましい。

【００９２】一般式（１）又は（２）で表されるリン化
合物のうち、直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、直鎖若し
くは分岐鎖アルケニル基、アリール基、又はアラルキル
基を有するリン化合物は、直鎖若しくは分岐鎖アルキル
アルコール、直鎖若しくは分岐鎖アルケニルアルコー
ル、アリールアルコール、又はアラルキルアルコールと
無水リン酸（Ｐ₂ Ｏ₅ ）との反応等により得られ、この
際、水、オルトリン酸又はポリリン酸の存在下で反応を
行うと高収率で得ることができる。

【００９３】ハロゲン化アルキル基及びハロゲン化アリ
ール基は、相当するリン化合物のアルキル基又はアリー
ル基の水素原子をハロゲンで置換反応することなどによ
り得ることができる。直鎖又は分岐鎖のオキシアルキレ
ン基を含むリン化合物は、オキシアルキレングリコール
とのエステル化反応もしくはアルキレンオキサイド付加
反応などにより得ることができる。なお、本発明におい
ては、上記リン化合物は単独で用いてもよく、２種以上
のリン化合物を用いてもよい。

【００９４】一般式（１）又は（２）で表されるリン化
合物の具体例としては、モノブチルアシッドフォスフェ
ート、ジブチルアシッドフォスフェート、セスキブチル
アシッドフォスフェート、セスキプロピルアシッドフォ
スフェート、ジ２−エチルヘキシルアシッドフォスフェ
ート、２−エチルヘキシルフォスフォン酸モノ−２−エ
チルヘキシル、セスキ３−メチル−２−ノネニルアシッ
ドフォスフェート、セスキオクタデシルアシッドフォス
フェート、セスキオクタデセニルアシッドフォスフェー
ト、セスキエチレングリコールアシッドフォスフェー
ト、セスキ４−メチルフェニルアシッドフォスフェー
ト、セスキβ−クロロエチルアシッドフォスフェート、
セスキ４−クロロフェニルアシッドフォスフェート、セ
スキエチルアシッドフォスフェート、セスキブトキシエ
チルアシッドフォスフェート、セスキイソプロピルアシ
ッドフォスフェート、セスキイソデシルアシッドフォス
フェート、セスキラウリルアシッドフォスフェート、プ
ロピルアシッドハイドロジェンフォスファイト、２−エ
チルヘキシルアシッドハイドロジェンフォスファイト、
オクタデシルアシッドハイドロジェンフォスファイト、
オクタデセニルアシッドハイドロジェンフォスファイ
ト、３−メチル−２−ノネニルアシッドハイドロジェン
フォスファイト、４−メチルフェニルアシッドハイドロ
ジェンフォスファイト、４−クロロフェニルアシッドハ
イドロジェンフォスファイト、β−クロロエチルアシッ
ドハイドロジェンフォスファイト等が挙げられる。

【００９５】３．酸素含有アミン化合物について 本発明に用いられる酸素含有アミン化合物としては、下
記の一般式（３）で表されるものである。

【００９６】

【化１５】

【００９７】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は同一であっ
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、又はＲ¹³−（ＯＲ
¹⁴）ｓ−基（Ｒ¹³は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖ア
ルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数
２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７
〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ¹⁴は炭素数２〜１８の
直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ₂ −
基、又は−Ｐｈ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −基を表す。ｓは１〜
３０である。）を表す。ただし、Ｒ⁸、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の
うちの少なくとも一つはＲ¹³−（ＯＲ¹⁴）ｓ−基であ
る。またＲ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における一つ以上の水素原
子がヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメト
キシ基と置換していても良い。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の任
意の二つ以上の基の間で環構造を作っていても良い。さ
らに環構造を構成している１つ以上の炭素原子が酸素原
子あるいは窒素原子と置換していても良い。）

【００９８】Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰で示される直鎖もしく
は分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖アルケニル
基、アリール基、又はアラルキル基の炭素数はハイドロ
フルオロカーボンとの相溶性の観点からそれぞれ１８以
下である。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における炭素数１〜１８
の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、及び炭素数６〜１８のアリー
ル基の具体例としては、一般式（１）及び一般式（２）
の説明において例示したものと同様の基が挙げられる。

【００９９】Ｒ¹³−（ＯＲ¹⁴）ｓ−基のＲ¹³は水素原
子、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８
の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜
１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表
し、好ましくは水素原子、炭素数１〜９の直鎖アルキル
基、炭素数３〜９の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜９の
直鎖アルケニル基、炭素数３〜９の分岐鎖アルケニル
基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数７〜１７のア
ラルキル基を表す。また、Ｒ¹³における水素原子の１つ
以上が、ヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、メト
キシ基と置換していても良い。Ｒ¹³の具体例としては、
一般式（１）及び一般式（２）の説明において例示した
ものと同様の基が挙げられる。

【０１００】Ｒ¹³−（ＯＲ¹⁴）ｓ−基のＲ¹⁴は、炭素数
２〜１８の直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ
−ＣＨ₂ −基、又は−Ｐｈ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −基を表
し、好ましくは炭素数２〜９の直鎖アルキレン基、炭素
数３〜９の分岐鎖アルキレン基、炭素数６〜１８のアリ
ーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ₂ −基、又は−Ｐｈ−ＣＨ₂ −
ＣＨ₂ −基を表す。また、Ｒ¹⁴における水素原子の１つ
以上が、ヒドロキシル基、ニトロ基、ニトソロ基、メト
キシ基と置換していてもよい。Ｒ¹⁴の具体例としては、
一般式（５）の説明において例示したものを同様の基が
挙げられる。これらの中で、経済的な観点からエチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ブチレン基が好ましい。ここで、ｓは１〜３０であ
るが、１〜２０がより好ましく、１〜１０さらに好まし
く、１〜３が特に好ましい。

【０１０１】本発明に用いられる酸素含有アミン化合物
は、以下に示すものがより好ましい。 即ち１つ目の好ましい酸素含有アミン化合物は、直鎖
もしくは分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖アルケ
ニル基、アリール基、又はアラルキル基を有する一級ア
ミン、二級アミンと、エポキシ化合物との開環付加反応
によって得られるものである。ここで用いられる各種ア
ミン化合物とは、一般式（６）で表されるアミン化合物
である。

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は同一であっ
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。ただし、Ｒ
⁸、Ｒ⁹ 、及びＲ¹⁰のうち、少なくともひとつは水素原
子を表す。）

【０１０４】なお、一般式（６）で表されるアミン化合
物は、一般式（３）で表される酸素含有アミン化合物の
原料であるため、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰に関しては注釈の
みで区別してある。さらに、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の各置
換基の具体例としては、一般式（３）におけるＲ⁸ 、Ｒ
⁹ 及びＲ¹⁰の炭化水素基の具体例と同様、一般式（１）
及び一般式（２）の説明中において例示したものと同様
の基が挙げられる。

【０１０５】また、ここで用いられる各種エポキシ化合
物とは、下記の化学式

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】や一般式（７）、（８）、（９）に示すよ
うな、その構造の末端に１，２−エポキシ基を有する化
合物である。

【０１０８】

【化１８】

【０１０９】

【化１９】

【０１１０】

【化２０】

【０１１１】（式中、Ｒ²⁴は水素原子、炭素数１〜１８
の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ²⁵及びＲ
²⁶はそれぞれ炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素数
３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖ア
ルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、炭
素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキ
ル基を表す。）

【０１１２】上記アミン化合物とエポキシ化合物により
得られる酸素含有アミン化合物の具体例としては、ポリ
オキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシプロピレン
プロピルアミン、ポリオキシエチレンイソオクタデシル
アミン、ポリオキシエチレンオクタデセニルアミン、ポ
リオキシプロピレンオクタデセニルアミン、ポリオキシ
エチレンドデシルプロピレンジアミン、ポリオキシエチ
レンフェニルアミン、Ｎ−イソブチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ドデシルジエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−２，３−ジヒドロキシ
プロピル−２−ヒドロキシテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒド
ロキシテトラデシルアミン、２−ヒドロキシテトラデシ
ルジエタノールアミン、２−（メチルアミノ）エタノー
ル、エチルモルフォリン、３−ジメチルアミノプロパノ
ール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、１−ジ
エチルアミノ−２−プロパノール、３−（ジエチルアミ
ノ）−１，２−プロパンジオール、α−（メチルアミノ
メチル）ベンジルアルコール、２−アミノ−１−フェニ
ル−１，３−プロパンジオール、３−ジイソプロピルア
ミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジプロピルアミ
ノ−１，２−プロパンジオール、３−アミノ−２−ナフ
トール、２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ル、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−１，２
−プロパンジオール、２−アミノ−１，２−ジフェニル
エタノール、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、ブチル−ジ−エタノ
ールアミン、２−ヒドロキシテトラデシル−ジ−エタノ
ールアミン等が挙げられる。

【０１１３】上記酸素含有アミン化合物のうち特に好ま
しい形態は、一般式（６）に示すアミン化合物におい
て、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰のうち２つが水素原子であるア
ミン化合物と、一般式（７）で示すエポキシ化合物のう
ちＲ²⁴が水素原子またはメチル基であるエポキシ化合物
との開環反応で得られる、一般式（１０）で示すような
酸素含有アミン化合物である。

【０１１４】

【化２１】

【０１１５】（Ｒ²⁷は炭素数１〜１８の直鎖アルキル
基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１
８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケ
ニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８
のアラルキル基を表す。Ｒ²⁸は−（ＯＲ²⁹）−基を表
す。（Ｒ²⁹は炭素数１〜３の直鎖アルキレン基、あるい
は炭素数３の分岐鎖アルキレン基を表す。）ｎ個又はｏ
個のＲ²⁸はそれぞれ同一であっても異なっていても良
く、ｎ個又はｏ個のＲ²⁹もそれぞれ同一であっても異な
っていても良い。）

【０１１６】一般式（１０）で表される酸素含有アミン
化合物の具体例としては、例えばポリオキシエチレンド
デシルアミン、ポリオキシプロピレンプロピルアミン、
ポリオキシエチレンイソオクタデシルアミン、ポリオキ
シエチレンオクタデセニルアミン、ポリオキシエチレン
フェニルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−
イソブチルジエタノールアミン、Ｎ−ドデシルジエタノ
ールアミン等が挙げられる。

【０１１７】２つ目の好ましい酸素含有アミン化合物
は、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、直鎖もしくは分岐
鎖アルケニル基、又はアリール基を有する一級アルコー
ル、二級アルコール、またはポリアルコールとアクリロ
ニトリルとのシアノエチル化反応を行って得られる化合
物を水添することによって得られるものである。

【０１１８】シアノエチル化／水添反応によって得られ
る酸素含有アミン化合物の具体例としては、３−メトキ
シプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、プロ
ポキシプロピルアミン、イソプロポキシプロピルアミ
ン、ブトキシプロピルアミン、イソブトキシプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブトキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、２−アミノ
−１−メトキシプロパン、デシロキシプロピルアミン、
ラウリロキシプロピルアミン、ミリスチロキシプロピル
アミン等が挙げられる。なお、本発明においては、上記
酸素含有アミン化合物は単独で用いても良く、２種以上
の酸素含有アミン化合物を用いても良い。

【０１１９】４．リン化合物と酸素含有アミン化合物の
好ましい組み合わせ 本発明に用いるリン化合物と酸素含有アミン化合物の組
み合わせは特に限定されるものではない。しかし、潤滑
性、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性、金属接触面
における耐磨耗性を考慮した場合、好ましくは一般式
（１）及び／又は（２）で表されるリン化合物と、一般
式（３）で表される酸素含有アミン化合物の組み合わせ
である。

【０１２０】

【化２２】

【０１２１】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一であってもま
た異なっていてもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ³
及びＲ⁴ は同一であっても又は異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素
数３〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８
を有する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分
岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール
基、炭素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜
１８を有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１
８を有するハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及
びｑが共に０のときはＲ³ 及びＲ⁴ は同時に水素原子で
はない。）

【０１２２】

【化２３】

【０１２３】（式中、Ｒ⁵ は炭素数２〜４の直鎖又は分
岐鎖アルキレン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ⁶ 及
びＲ⁷ は同一であっても異なっていても良く、水素原
子、炭素数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３
〜１８を有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有
する直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭
素数７〜１８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を
有するハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有
するハロゲン化アリール基を表す。ｒが０のときはＲ⁶
及びＲ⁷ は同時に水素原子ではない。）

【０１２４】

【化２４】

【０１２５】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は同一であっ
ても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖アルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル
基、炭素数２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１
８の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、又はＲ¹³−（ＯＲ
¹⁴）ｓ−基（Ｒ¹³は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖ア
ルキル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数
２〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖
アルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７
〜１８のアラルキル基を表す。Ｒ¹⁴は炭素数２〜１８の
直鎖アルキレン基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ₂ −
基、又は−Ｐｈ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −基を表す。ｓは１〜
３０である。）を表す。ただし、Ｒ⁸、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の
うちの少なくとも一つはＲ¹³−（ＯＲ¹⁴）ｓ−基であ
る。またＲ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における一つ以上の水素原
子がヒドロキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメト
キシ基と置換していても良い。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の任
意の二つ以上の基の間で環構造を作っていても良い。さ
らに環構造を構成している１つ以上の炭素原子が酸素原
子あるいは窒素原子と置換していても良い。）

【０１２６】５．潤滑油組成物および冷凍機作動流体用
組成物 （１）本発明における潤滑油組成物 本発明における潤滑油組成物は、前記のようなリン化合
物及び酸素含有アミン化合物をエステル系、ポリアルキ
レングリコール系若しくはカーボネート系合成油又はこ
れらの混合油を主成分とする基油に配合して得られるも
のである。ここで、リン化合物及び酸素含有アミン化合
物は、エステル系、ポリアルキレングリコール系若しく
はカーボネート系合成油又はこれらの混合油を主成分と
する基油に対して、それぞれ別々に配合する方法と、リ
ン化合物と酸素含有アミン化合物を予め中和した後に基
油に配合する方法とがあり、いずれの方法でもよい。

【０１２７】リン化合物と酸素含有アミン化合物を中和
する場合、リン化合物の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に対す
る酸素含有アミン化合物の塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の
比率は１．０〜５．０であるのが好ましい。この比率の
さらに好ましい範囲は１．０〜３．０であり、特に好ま
しい範囲は１．０〜１．５である。即ち、過剰のリン化
合物による腐食摩耗やエステル系合成油等の加水分解を
抑える観点から、この比率は１．０以上が好ましく、過
剰の酸素含有アミン化合物による腐食摩耗や着色を抑え
る観点から、５．０以下が好ましい。

【０１２８】また、リン化合物と酸素含有アミン化合物
を別々に配合する場合の配合比率も同様の理由により、
リン化合物の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に対する酸素含有
アミン化合物の塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の比率は１．
０〜５．０であるのが好ましい。

【０１２９】リン化合物及び酸素含有アミン化合物の基
油への配合量は、少なくとも本発明の冷凍機作動流体用
組成物が金属表面に接触している間に摩耗を抑制するの
に十分な量であれば特に限定されるものではないが、好
ましくはエステル系、ポリアルキレングリコール系若し
くはカーボネート系合成油又はこれらの混合油を主成分
とする基油１００重量部に対して、リン化合物及び酸素
含有アミン化合物の配合量の合計が、０．０５〜５．０
重量部である。この配合量の合計は、より好ましくは
０．３〜３．０重量部であり、特に好ましくは０．５〜
２．０重量部である。所望の摩耗抑制効果を得る観点か
ら、当該配合量の合計は０．０５重量部以上が好まし
く、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性及び冷凍機油
の要求特性である体積抵抗率の観点から５．０重量部以
下が好ましい。また、５．０重量部を超える量を配合し
ても摩耗抑制効果は頭打ちとなり経済的に不利となる。

【０１３０】本発明における潤滑油組成物には、次のよ
うな添加剤を適宜添加してもよい。 （ｉ）本発明における潤滑油組成物には水を除去する添
加剤を加えてもよい。水が共存すると基油であるエステ
ルやカーボネートを加水分解させ、カルボン酸が生じて
キャピラリーチューブ等を詰まらせる可能性があり、
又、非凝縮性のＣＯ₂ が生じて冷凍能力を低下させる可
能性がある。又、絶縁材であるＰＥＴフィルム等は加水
分解し、ＰＥＴオリゴマーを生じ、キャピラリーチュー
ブ等を詰まらせる可能性があるからである。水を除去す
る添加剤としてはエポキシ基を有する化合物や、オルト
エステル、アセタール（ケタール）、カルボジイミド等
の添加剤が挙げられる。

【０１３１】 エポキシ基を有する化合物としては、
炭素数４〜６０、好ましくは炭素数５〜２５のものであ
る。具体的にはフェニルグリシジルエーテル、ブチルグ
リシジルエーテル、２ーエチルヘキシルグリシジルエー
テル、クレジルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオー
ルグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロバントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル等の
グリシジルエーテル類や、フタル酸グリシジルエステ
ル、シクロヘキサンジカルボン酸グリシジルエステル、
アジピン酸グリシジルエステル、２−エチルヘキサン酸
グリシジルエステル等のグリシジルエステル類や、エポ
キシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブ
チル等のエポキシ化脂肪酸モノエステル類や、エポキシ
化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油
や、エポキシシクロオクタン、エポキシシクロヘプタ
ン、エポキシシクロヘキシル基を有する化合物、エポキ
シシクロペンチル基を有する化合物等の脂環式エポキシ
化合物が挙げられる。上記のエポキシ基を有する化合物
等の中で、特にエポキシシクロヘキシル基を有する化合
物、エポキシシクロペンチル基を有する化合物が特に優
れている。

【０１３２】本発明に用いられるエポキシシクロヘキシ
ル基を有する化合物、エポキシシクロペンチル基を有す
る化合物は、炭素数５〜４０、好ましくは炭素数５〜２
５のものである。具体的には特開平５−２０９１７１、
カラム１１、３４行から４６行に記載されている。特に
限定されるものではないが、好ましくは１，２−エポキ
シシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペンタン、
ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート等の脂環式エポキシ化合物が挙げられる。

【０１３３】本発明においては、これらのエポキシ基を
有する化合物の単独又は２種以上を併用してもよい。そ
の添加量はエステル系、ポリアルキレングリコール系若
しくはカーボネート系合成油又はこれらの混合油１００
重量部に対して、通常０. ０５〜２．０重量部、好まし
くは０. １〜１．５重量部、さらに好ましくは０. １〜
１．０重量部である。

【０１３４】 本発明に用いられるオルトエステルと
しては、炭素数４〜７０のものであり、さらに好ましく
は炭素数４〜５０のものである。具体的には特開平６−
１７０７３、カラム１０、２７行から４１行に記載され
ているような化合物が挙げられる。オルトエステルの添
加量は、エステル系、ポリアルキレングリコール系若し
くはカーボネート系合成油又はこれらの混合油１００重
量部に対して、通常０.０１〜１００重量部、好ましく
は０. ０５〜３０重量部である。

【０１３５】 本発明に用いられるアセタール又はケ
タールは、炭素数４〜７０のものであり、さらに好まし
くは炭素数４〜５０のものである。具体的には特開平６
−１７０７３、カラム１１、２１行目に記載されてい
る。アセタール又はケタールの添加量は、エステル系、
ポリアルキレングリコール系若しくはカーボネート系合
成油又はこれらの混合油１００重量部に対して、通常
０. ０１〜１００重量部、好ましくは０. ０５〜３０重
量部である。

【０１３６】 本発明に用いられるカルボジイミド
は、下記の一般式（１１）で表されるものが挙げられ
る。 Ｒ³⁰−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ³¹ （１１） （式中、Ｒ³⁰及びＲ³¹は炭素数１〜１８の炭化水素基を
表す。Ｒ³⁰及びＲ³¹は同一でも異なっていても良い。） Ｒ³⁰及びＲ³¹の炭素数は１〜１２がより好ましい。ま
た、Ｒ³⁰及びＲ³¹の具体例としては、Ｒ²²に挙げたもの
と同じものが挙げられる。

【０１３７】当該カルボジイミドの具体的な例として
は、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド、１，３−
ジ−ｔ−ブチル−カルボジイミド、１，３−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド、１，３−ジ−ｐ−トリルカルボ
ジイミド、１，３−ビス−（２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）カルボジイミド等である。好ましくは、１，３
−ジイソプロピルカルボジイミド、１，３−ジ−ｐ−ト
リルカルボジイミド、１，３−ビス−（２，６−ジイソ
プロピルフェニル）カルボジイミドである。カルボジイ
ミド添加量は、エステル系、ポリアルキレングリコール
系若しくはカーボネート系合成油又はこれらの混合油１
００重量部に対して、通常０. ０１〜１０重量部、好ま
しくは０. ０５〜５重量部である。

【０１３８】（ii）また、本発明における潤滑油組成物
にはカルボン酸等による金属の腐食を防ぐ目的で、添加
剤として金属表面を保護するためのベンゾトリアゾール
及び／又はベンゾトリアゾール誘導体を添加したり、熱
安定性を向上させるためのラジカルトラップ能を有する
フェノール系化合物やキレート能を有する金属不活性剤
を添加してもよい。

【０１３９】本発明に用いられるベンゾトリアゾール、
ベンゾトリアゾール誘導体としては特に限定されるもの
ではないが、特開平５−２０９１７１号公報、カラム１
３、９行目から２９行目に記載されているよな化合物が
挙げられる。これらのうち、好ましいものとしてはベン
ゾトリアゾール、5 −メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル等が挙げられる。

【０１４０】また、本発明に用いられるベンゾトリアゾ
ール及び／又はベンゾトリアゾール誘導体の添加量は、
エステル系、ポリアルキレングリコール系若しくはカー
ボネート系合成油又はこれらの混合油１００重量部に対
して、通常０. ００１〜０．１重量部、好ましくは０.
００３〜０．０３重量部である。

【０１４１】本発明に用いられるラジカルトラップ能を
有するフェノール系化合物としては特開平６−１７０７
３号公報に記載されているような化合物が挙げられる。
好ましいものとしては、2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェノール、4,
4'−メチレンビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、4,4'−ブチリデンビス（3 −メチル−6 −ｔ−ブ
チルフェノール）、2,2'−メチレンビス（4 −エチル−
6 −ｔ−ブチルフェノール）、2,2'−メチレンビス（4
−メチル−6 −ｔ−ブチルフェノール）、4,4'−イソプ
ロピリデンビスフェノール、2,4 −ジメチル−6 −ｔ−
ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−3 −（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−4 −ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3 −トリス（2 −メチル−4 −ヒ
ドロキシ−5 −ｔ−ブチルフェニル）ブタン、1,3,5 −
トリメチル−2,4,6 −トリス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジル）ベンゼン、2,6 −ジ−ｔ−ブ
チル−4 −エチルフェノール、2,6 −ビス（2'−ヒドロ
キシ−3'−ｔ−ブチル−5'−メチルベンジル）−4 −メ
チルフェノール、ビス［2 −（2 −ヒドロキシ−5 −メ
チル−3 −ｔ−ブチルベンジル）−4 −メチル−6 −ｔ
−ブチルフェニル］テレフタレート、トリエチレングリ
コール−ビス［3 −（3 −ｔ−ブチル−5 −メチル−4
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、1,6 −ヘキ
サンジオール−ビス［3 −（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられ
る。当該フェノール系化合物の添加量は、エステル系、
ポリアルキレングリコール系又はカーボネート系合成油
あるいはその混合油１００重量部に対して、通常０. ０
５〜２. ０重量部であり、好ましくは０. ０５〜０. ５
重量部である。

【０１４２】本発明に用いられる金属不活性剤はキレー
ト能を持つものが好ましく、特開平５−２０９１７１号
公報に記載されているような化合物が挙げられる。好ま
しいものとしてはN,N'−ジサリチリデン−1,2 −ジアミ
ノエタン、N,N'−ジサリチリデン−1,2 −ジアミノプロ
パン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、アリザ
リン、キニザリン等が挙げられる。

【０１４３】本発明に用いられる金属不活性剤の添加量
は、エステル系、ポリアルキレングリコール系若しくは
カーボネート系合成油又はこれらの混合油１００重量部
に対して、通常０. ００１〜２．０重量部、好ましくは
０. ００３〜０．５重量部である。

【０１４４】（iii)その他にも、本発明における潤滑油
組成物には必要に応じて通常使用される種々の追加的添
加剤が使用できる。これらには、酸化防止剤、極圧剤、
油性向上剤、消泡剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防
錆剤、抗乳化剤等の潤滑油添加剤を添加することができ
る。例えば、酸化防止剤としては先に挙げたフェノール
系酸化防止剤の他に、ｐ，ｐ−ジオクチルフェニルアミ
ン、モノオクチルジフェニルアミン、フェノチアジン、
３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェニル−１−ナ
フチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、アルキ
ルフェニル−１−ナフチルアミン、アルキルフェニル−
２−ナフチルアミン等のアミン系抗酸化剤や、アルキル
ジサルファイド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾ
チアゾール等の硫黄系酸化防止剤や、ジアルキルジチオ
リン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛等が挙げられ
る。その添加量は、エステル系、ポリアルキレングリコ
ール系若しくはカーボネート系合成油又はこれらの混合
油１００重量部に対して、０. ０５〜２. ０重量部であ
る。

【０１４５】極圧剤、油性向上剤として使用可能なもの
は、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジ
チオリン酸亜鉛などの亜鉛化合物や、チオジプロピオン
酸エステル、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサル
ファイド、ジアルキルポリサルファイド、アルキルメル
カプタン、ジベンゾチオフェン、2,2'−ジチオビス（ベ
ンゾチアゾール）等の硫黄化合物、塩素化パラフィン等
の塩素化合物、モリブデンジチオカーバメイト、モリブ
デンジチオフォスフェート、二硫化モリブデン等のモリ
ブデン化合物、パーフルオロアルキルポリエーテルや、
三フッ化塩化エチレン重合物、フッ化黒鉛などのフッ素
化合物、脂肪酸変性シリコーンなどのケイ素化合物、グ
ラファイト等である。その添加量は、エステル系、ポリ
アルキレングリコール系若しくはカーボネート系合成油
又はこれらの混合油１００重量部に対して、０. ０５〜
１０重量部である。

【０１４６】消泡剤として使用されるものは、ジメチル
ポリシロキサン等のシリコーン油やジエチルシリケート
等のオルガノシリケート類等である。その添加量は、エ
ステル系、ポリアルキレングリコール系若しくはカーボ
ネート系合成油又はこれらの混合油１００重量部に対し
て、０. ０００５〜１重量部である。

【０１４７】清浄分散剤として使用されるものは、スル
フォネート、フェネート、サリシレート、フォスフォネ
ート、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルコハ
ク酸エステル等である。その添加量は、エステル系、ポ
リアルキレングリコール系若しくはカーボネート系合成
油又はこれらの混合油１００重量部に対して、０. ０５
〜１０重量部である。

【０１４８】防錆剤、抗乳化剤としては、通常潤滑油添
加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添
加量は、エステル系、ポリアルキレングリコール系若し
くはカーボネート系合成油又はこれらの混合油１００重
量部に対して、０．０１〜５重量部である。

【０１４９】また、有機錫化合物、ホウ素化合物等のフ
ロン冷媒を安定させる添加剤を加えても良い。その添加
量は、エステル系、ポリアルキレングリコール系若しく
はカーボネート系合成油又はこれらの混合油１００重量
部に対して、０. ００１〜１０重量部である。

【０１５０】（２）本発明の冷凍機作動流体用組成物 本発明の冷凍機作動流体用組成物中の、ハイドロフルオ
ロカーボンと潤滑油組成物との混合比は特に限定される
ものではないが、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組
成物＝５０／１〜１／２０（重量比）が好ましく、より
好ましくは１０／１〜１／５（重量比）である。充分な
冷凍能力を得る観点から、ハイドロフルオロカーボン／
潤滑油組成物の比が１／２０よりハイドロフルカーボン
の比率が高いのが好ましく、冷凍機作動流体用組成物の
粘度を好適にする観点から５０／１より潤滑油組成物の
比率が高いのが好ましい。

【０１５１】ここで用いられるハイドロフルオロカーボ
ンは、通常冷凍機油に用いられるものであれば特に限定
されないが、好ましくは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３
２）、１, １- ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）、
１, １, １- トリフルオロエタン（ＨＦＣ１４３ａ）、
１, １, １, ２- テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、１, １, ２, ２- テトラフルオロエタン（ＨＦＣ
１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）等で
あり、１, １, １, ２- テトラフルオロエタン、ジフル
オロメタン、ペンタフルオロエタン、１, １, １- トリ
フルオロエタンが特に好ましい。これらのハイドロフル
オロカーボンは単独で用いても良く、２種類以上のハイ
ドロフルオロカーボンを混合して用いても良い。

【０１５２】

【実施例】以下、 実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、表１及び表２に以下の実施例で用いるリ
ン化合物の酸価と酸素含有アミン化合物の塩基価、およ
び調製時の混合量と塩基価／酸価の比率を示す。さらに
表１及び表２のように調製したリン化合物と酸素含有ア
ミン化合物の混合物を、表３、表４、表６及び表７に示
すように配合して潤滑油組成物を得た。ここで用いた基
油Ａ〜Ｉは下記に示すものである。

【０１５３】基油Ａ：ペンタエリスリトール（1.0モル)と
２−エチルヘキサン酸（1.93モル) 及び３，５，５−トリ
メチルヘキサン酸（2.07モル) のエステル ４０℃における粘度（以下Vis 40と略記する）７０．２
mm²/s １００℃における粘度（以下Vis 100 と略記する）８．
６３mm²/s 酸価０．０１mgKOH/g 水酸基価２．４mgKOH/g

【０１５４】基油Ｂ：ペンタエリスリトール(1.0モル) と
２−メチルヘキサン酸(1.88モル)、２−エチルペンタン酸
(0.46モル)及び２−エチルヘキサン酸(1.66モル)のエステル Vis ４０：３０．９mm²/s Vis １００：５．２１mm²/s 酸価０．０１mgKOH/g 水酸基価１．１mgKOH/g

【０１５５】基油Ｃ：トリメチロールプロパン(1.0モル)
と３，５，５−トリメチルヘキサン酸(3.0モル) のエステ
ル Vis ４０：５１．９mm²/s Vis １００：７．１３mm²/s 酸価０．０１mgKOH/g 水酸基価０．８９mgKOH/g

【０１５６】基油Ｄ：ペンタエリスリトール（１．０モ
ル）とｎ−ヘプタン酸(1.37モル)及び３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸(2.63モル)のエステル Vis ４０：５６．４mm²/s Vis １００：８．０８mm²/s 酸価０．０１mgKOH/g 水酸基価１．８mgKOH/g

【０１５７】基油Ｅ：ネオペンチルグリコール(1.0モル)
とグルタル酸(0.5モル) 及び２−メチルヘキサン酸(1.0モ
ル) のエステル Vis ４０：３１．３mm²/s Vis １００：５．８２mm²/s 酸価０．０２mgKOH/g 水酸基価１．２mgKOH/g

【０１５８】基油Ｆ：ネオペンチルグリコール(0.5モル)
及び２−メチルヘキサノール(1.0モル)グルタル酸(1.0モ
ル）のエステル Vis ４０：２５．５mm²/s Vis １００：５．４５mm²/s 酸価０．０２mgKOH/g 水酸基価２．５mgKOH/g

【０１５９】基油Ｇ：ポリ（オキシエチレンオキシプロ
ピレン）グリコールモノブチルエーテル（ニューポール
５０ＨＢ−１００、三洋化成工業（株）製） Vis ４０：２０．３mm²/s Vis １００：４．８３mm²/s 酸価０．０３mgKOH/g 水酸基価１０４mgKOH/g

【０１６０】基油Ｈ：ポリオキシプロピレングリコール
ジヘキサネート Vis ４０：１７．２mm²/s Vis １００：３．８６mm²/s 酸価０．０２mgKOH/g 水酸基価１．２mgKOH/g

【０１６１】基油Ｉ：炭酸ジメチル(1.0モル) と３−メチ
ル−1,５−ペンタンジオール(0.6モル）及び３−メチルヘ
キサノール(0.8モル）のカーボネート Vis ４０：３１．６mm²/s Vis １００：５．９３mm²/s 酸価０．０２mgKOH/g 水酸基価０．５４mgKOH/g なお、上記基油の粘度はＪＩＳ Ｋ−２２８３に基づい
て測定した。また、酸価及び水酸基価はＪＩＳ Ｋ−２
５０１に基づいて測定した。

【０１６２】実施例１ 本発明品の耐摩耗性を調べるために、ASTM D 2670-81に
準じたFalex 試験を行った。Ａ〜Ｉの基油１００重量部
に対し、表１及び表２に示したリン化合物と酸素含有ア
ミン化合物の調製品を表３及び表４に示す配合量で添加
した潤滑油組成物にＶブロックとピンを浸し、１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを１０リットル／ｈｒで
吹き込みながら、温度を８０℃にて無負荷で10分間回転
し、続いて200 lbで５分間予備回転した後、300 lbで３
時間運転し、運転後のＶブロックとピンの摩耗量を調べ
た。結果を表３及び表４に示す。

【０１６３】比較品として、本発明におけるリン化合物
と酸素含有アミン化合物を添加しないＡ〜Ｉの基油、基
油Ａに調製品ａを所定量より少量配合したもの、基油Ａ
にトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリ２−エ
チルヘキシルフォスフェート（ＴＯＰ）、トリフェニル
フォスファイト（ＴＰＰＡ）、ジ２−エチルヘキシルハ
イドロジェンフォスファイト（ＤＯＨＰ）、２−エチル
ヘキシルフォスフォン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯ
ＰＯ）、ジ２−エチルヘキシルアシッドフォスフェート
（Ｄ２ＥＨＡＰ）、ポリオキシエチレンドデシルアミン
ＥＯ２モル付加物（ＥＯＤＡｍ）及び表５に示す比較調
製品１を添加したものを用いた。表３及び表４より本発
明品１〜４５の摩耗量は２．１〜９．８ｍｇであり、優
れた耐摩耗特性を示した。比較品１〜１８の摩耗量は１
１．７〜２９．８ｍｇであり、本発明品よりも耐摩耗特
性が劣ることがわかった。

【０１６４】

【表１】

【０１６５】

【表２】

【０１６６】

【表３】

【０１６７】

【表４】

【０１６８】

【表５】

【０１６９】

【表６】

【０１７０】

【表７】

【０１７１】実施例２ 本発明品１〜４５のハイドロフルオロカーボンとの相溶
性を調べるため、表６及び表７に示す潤滑油組成物と
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを１０／９０〜
５０／５０の重量比（潤滑油組成物／１，１，１，２−
テトラフルオロエタン）で混合し、低温での二相分離温
度を測定した。結果を表６及び表７に示す。表６及び表
７から判るように本発明品はハイドロフルオロカーボン
との相溶性に優れている。また、潤滑油組成物中の本発
明におけるリン化合物及び酸素含有アミン混合物の配合
量が５重量部を超えると（比較品１９）、相溶性が悪く
なる。

【０１７２】実施例３ 本発明品１〜４５の組成物の熱安定性を調べるため、以
下に示す条件でシールドチューブ試験を行った。即ち、
予め水分濃度を１０ｐｐｍ以下、酸価を０．０３（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）以下に調整した表８に示す潤滑油組成物１
０ｇ、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン５ｇ
をガラス管に取り、触媒として鉄、銅、アルミニウムを
加えて封管した。１７５℃で１４日間維持した後、１，
１，１，２−テトラフルオロエタンと潤滑油組成物の外
観と析出物の有無を調べ、また封管を開けて１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを除去した後、油の酸価
を調べた。その結果、表８に示すようにいずれの発明品
においても、外観は良好であり、析出物はなく、また、
酸価はいずれも０．０３（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下と上昇
は見られなかった。従って本発明品の熱安定性は良好で
あることがわかった。

【０１７３】

【表８】

【０１７４】

【発明の効果】本発明により、潤滑性に優れ、ハイドロ
フルオロカーボンとの相溶性等に優れると共に、金属接
触面における摩耗量の低減が可能な冷凍機作動流体用組
成物を提供することが可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 137:04 133:08） Ｃ１０Ｎ 30:00 40:30 (72)発明者 冨樫 博靖 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 萩原 敏也 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エステル系、ポリアルキレングリコール
   系若しくはカーボネート系合成油又はこれらの混合油を
   主成分とする基油に、一般式（１）及び／又は（２）で
   表されるリン化合物、 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一であっても又は異なってい
   てもよく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン基
   を表す。ｐ及びｑは０〜３０を表す。Ｒ³ 及びＲ⁴ は同
   一であっても又は異なっていてもよく、水素原子、炭素
   数１〜１８を有する直鎖アルキル基、炭素数３〜１８を
   有する分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有する直鎖
   アルケニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニ
   ル基、炭素数６〜１８を有するアリール基、炭素数７〜
   １８を有するアラルキル基、炭素数１〜１８を有するハ
   ロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有するハロ
   ゲン化アリール基を表す。ただし、ｐ及びｑが共に０の
   ときはＲ³ 及びＲ⁴ は同時に水素原子ではない。） 【化２】 （式中、Ｒ⁵ は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレ
   ン基を表す。ｒは０〜３０を表す。Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は同一
   であっても異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜
   １８を有する直鎖アルキル基、炭素数３〜１８を有する
   分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８を有する直鎖アルケ
   ニル基、炭素数３〜１８を有する分岐鎖アルケニル基、
   炭素数６〜１８を有するアリール基、炭素数７〜１８を
   有するアラルキル基、炭素数１〜１８を有するハロゲン
   化アルキル基、又は炭素数６〜１８を有するハロゲン化
   アリール基を表す。ｒが０のときはＲ⁶ 及びＲ⁷ は同時
   に水素原子ではない。）、並びに一般式（３）で表され
   る酸素含有アミン化合物 【化３】 （式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は同一であっても又は異な
   っていてもよく、水素原子、炭素数１〜１８の直鎖アル
   キル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２
   〜１８の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖ア
   ルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜
   １８のアラルキル基、又はＲ¹³−（ＯＲ¹⁴）ｓ−基（Ｒ
   ¹³は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基、炭素
   数３〜１８の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖
   アルケニル基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルケニル基、
   炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラル
   キル基を表す。Ｒ¹⁴は炭素数２〜１８の直鎖アルキレン
   基、炭素数３〜１８の分岐鎖アルキレン基、炭素数６〜
   １８のアリーレン基、−Ｐｈ−ＣＨ₂ −基、又は−Ｐｈ
   −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −基を表す。ｓは１〜３０である。）
   を表す。ただし、Ｒ⁸、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰のうちの少なくと
   も一つはＲ¹³−（ＯＲ¹⁴）ｓ−基である。またＲ⁸ 、Ｒ
   ⁹ 及びＲ¹⁰における一つ以上の水素原子がヒドロキシル
   基、ニトロ基、ニトロソ基、又はメトキシ基と置換して
   いても良い。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の任意の二つ以上の基
   の間で環構造を作っていても良い。さらに環構造を構成
   している１つ以上の炭素原子が酸素原子あるいは窒素原
   子と置換していても良い。）を配合してなる潤滑油組成
   物とハイドロフルオロカーボンを含有することを特徴と
   する冷凍機作動流体用組成物。
2. 【請求項２】 リン化合物及び酸素含有アミン化合物の
   配合量の合計が、エステル系、ポリアルキレングリコー
   ル系若しくはカーボネート系合成油又はこれらの混合油
   を主成分とする基油１００重量部に対して０．０５〜
   ５．０重量部である請求項１記載の冷凍機作動流体用組
   成物。
3. 【請求項３】 エステル系合成油が、（ａ）炭素数２〜
   １０の２〜６価の飽和脂肪族多価アルコールと、炭素数
   ２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸又
   はその誘導体とから得られるエステル、（ｂ）炭素数１
   〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族１価アルコール
   と、炭素数２〜１０の２〜６価の多価カルボン酸又はそ
   の誘導体とから得られるエステル、（ｃ）炭素数２〜１
   ０の２〜６価の飽和脂肪族多価アルコールと、炭素数２
   〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸又は
   その誘導体および炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽
   和脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体とから得られるエ
   ステル、および（ｄ）炭素数２〜１０の２〜６価の飽和
   脂肪族多価アルコールおよび炭素数１〜１０の直鎖又は
   分岐鎖の飽和脂肪族１価アルコールと、炭素数２〜１０
   の２〜６価の多価カルボン酸又はその誘導体とから得ら
   れるエステル、からなる群より選ばれるものである請求
   項１又は２記載の冷凍機作動流体用組成物。
4. 【請求項４】 ポリアルキレングリコール系合成油が、
   一般式（４）で表される請求項１又は２記載の冷凍機作
   動流体用組成物。 Ａ−（Ｏ−（Ｒ¹⁷Ｏ）ｖ−Ｒ¹⁸）ｗ （４） （式中、Ｒ¹⁷は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレ
   ン基を表す。Ｒ¹⁸は水素原子、炭素数１〜１５の炭化水
   素基、又は炭素数２〜１５のアシル基を表す。Ａは水素
   原子、炭素数１〜１５のｗ価のアルコール残基、又は炭
   素数６〜１５のｗ価のフェノール残基を表す。ｖは１〜
   ５０の数、ｗは１〜６の数を表す。ただし、ｖ個のＲ¹⁷
   Ｏ、ｗ個のＲ¹⁸及びｗ個のＯ−（Ｒ¹⁷Ｏ）ｖ−Ｒ¹⁸はそ
   れぞれ同一であっても異なっていても良い。）
5. 【請求項５】 カーボネート系合成油が、一般式（５）
   で表される請求項１又は２記載の冷凍機作動流体用組成
   物。 【化４】 （式中、Ｒ¹⁹及びＲ²¹は同一であっても又は異なってい
   てもよく、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、
   アルキルアリール基、アラルキル基、又は−（Ｒ²³Ｏ）
   ｚ−Ｒ²²で示される基を表す。ただし、Ｒ²²は炭素数１
   〜１８のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基
   又はアラルキル基、Ｒ²³は炭素数２〜１８のアルキレン
   基、アリーレン基、アルキルアリーレン基又はアラルキ
   レン基、ｚは１〜１００の整数を表す。ｚ個のＲ²³Ｏは
   同じであっても異なっていても良い。Ｒ²⁰は炭素数２〜
   １８のアルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレ
   ン基又はアラルキレン基、ｘは１〜１００の整数、ｙは
   ０〜１００の整数を表す。ｘ個のＲ²⁰Ｏは同じであって
   も異なっていても良く、また、ｙ個の 【化５】 は同じであっても異なっていても良い。）
6. 【請求項６】 ハイドロフルオロカーボンと潤滑油組成
   物の混合比が、ハイドロフルオロカーボン／潤滑油組成
   物＝５０／１〜１／２０（重量比）である請求項１〜５
   いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物。