JPH09281727A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定なメモリー機能を有する電子写真感光体
を提供する。 【解決手段】 導電性基体上に単層型の光導電層を有す
る電子写真感光体において、該光導電層中にスルホン酸
系化合物を含有させる、又は、導電性基体上に電荷輸送
層と、フタロシアニン系化合物を含有する電荷発生層を
有する積層型電子写真感光体において、該電荷輸送層及
び／又は電荷発生層中に、スルホン酸系化合物を含有さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
に関するものである。特に、メモリー機能を有する電子
写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式による画像形成法は多くの
分野で実用化されている。特に複写機・プリンターの分
野では、普通紙複写機およびＬＥＤアレイやレーザーダ
イオードなどを光源とする電子写真方式のプリンターと
して広く普及している。複写プロセスとしては、カール
ソン法が一般的であり、（１）感光体への帯電、（２）
像露光による静電潜像形成、（３）トナー現像、（４）
紙等への転写、（５）感光体のクリーニングの工程を繰
返し行なう方法が採られている。同一原稿から多数枚の
複写を行なう場合でも上記の各工程を繰返して行なう
が、これに対して感光体にメモリー機能を持たせ、静電
潜像を一定時間以上記憶、保持させ、一枚の複写ごとに
行っていた像露光の工程を省略して帯電、現像、転写、
クリーニングの工程の繰返しで多数枚の複写をとる静電
印刷の方法が、複写時間の短縮や露光光源への負荷の軽
減等の点で関心が持たれている。これは、通常の複写に
よって処理するには部数が多すぎるが、印刷専門の会社
へ依頼するには及ばない数百〜数千枚の部数の印刷処理
への需要をみたすものとしても待望されている。

【０００３】こうした用途への応用を目指して、メモリ
ー機能を有する感光体の研究が以前から行なわれてい
る。その例としては、従来、ポリビニルカルバゾール
（ＰＶＫ）層にオルトジニトロベンゼンとトリクロロ酢
酸を添加した感光体（Ｔａｐｐｉ誌 ５６巻，１２９
頁，１９７３年）、ポリビニルカルバゾールと２，４，
７−トリニトロフルオレノン（ＴＮＦ）からなる感光層
にトリフェニルメタン系色素のロイコ体を添加した感光
体（日本写真学会誌 ４４巻，１０４頁，１９８１
年）、上記感光層にジアゾニウム塩を添加した感光体
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ誌 ２６巻，６９頁，１９８２
年）などが知られている。

【０００４】また、ＰＶＫ−ＴｅＮＦ（テトラニトロフ
ルオレノン）錯体からなる感光層に、銅−ＴＣＮＱ（テ
トラシアノキノジメタン）錯体微結晶を含むスイッチン
グ層を積層した系（電子写真学会誌 ２４巻，８６頁，
１９８５年）や、ＰＶＫもしくはＰＶＫ−ＴＮＦ錯体か
らなる感光層に電解重合によるポリアニリンやポリピロ
ールなどの導電性高分子からなる層を積層した系（Ｊａ
ｐａｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓ誌 ２８巻，１３９６頁および２５１
７頁，１９８９年）なども知られている。

【０００５】光酸発生剤を利用した例としては、ヨード
ニウム塩やスルホニウム塩等のオニウム塩を感光体中に
ドープした系（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ
Ｓｃｉｅｎｃｅ誌 ３５巻，３７７頁，１９９１年）
等が報告されている。これらの感光体は、いずれも強い
光を照射した場合に、その帯電性が低下する現象、すな
わち、いわゆる電荷受容性光メモリー効果を示すもので
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の感光体は、メモリーの保持能力が不充分で、多数枚の
複写がとれなかったり、感光体を繰り返し使用すること
によるメモリー機能の低下が大きく、感光体の寿命が短
かいなどのさまざまな問題をかかえている。さらに、こ
れらの感光体を、前述の静電印刷で使用する場合には、
メモリー形成により電荷受容性の低下した潜像部分以外
の感光体部分についても、繰り返し印刷する際には帯
電、現像、転写、クリーニング後には除電光によって速
やかに表面電荷が打ち消されてもとの状態に戻ることが
必要である。従って単にメモリー機能に優れるだけでな
く、特にメモリーにより潜像を形成する部分以外の感光
体部分については良好な帯電・光減衰特性を有すること
や残留電位が低いことが必要である。しかし、従来の系
では、メモリー機能の付与に供なって、この帯電・光減
衰特性が低くなったり、残留電位が増加してしまうとい
う問題を有している。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな点に鑑み、同一原稿から露光回数より多くの枚数の
複写が可能なメモリー機能にすぐれた電子写真用感光体
について鋭意検討した結果、スルホン酸系化合物を含む
感光体が非常に優れた性能を示すことを見出し、本発明
に到達した。すなわち、本発明の第１要旨は、導電性基
体上に単層型の光導電層を有する電子写真用感光体にお
いて、該光導電層中にスルホン酸系化合物を含むことを
特徴とする電子写真用感光体に存する。第２の要旨は導
電性基体上に電荷輸送層と、フタロシアニン系化合物を
含有する電荷発生層を有する積層型電子写真感光体にお
いて、該電荷輸送層及び／又は電荷発生層中に、スルホ
ン酸系化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体に存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の導電性基体としては、電子写真用感光体
に用いられる公知の導電性基体がいずれも使用できる。
たとえば、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケルな
どの金属材料からなるドラム、シートあるいはこれらの
金属の箔のラミネート物；あるいは、アルミニウム、
銅、パラジウムなどの金属や酸化インジウム、酸化イン
ジウムなどの金属酸化物、カーボンブラック、ヨウ化
銅、高分子電解質などを蒸着したり、あるいは適当なバ
インダー等とともに塗布して表面を導電処理したプラス
チックフィルム、紙、プラスチックドラム、紙管、ある
いはガラス管などの絶縁性基体；もしくは金属粉末、カ
ーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有させて
導電化したプラスチックのドラムまたはシートがあげら
れる。これらのなかでは、金属ドラムや表面をアルミ等
の金属や、金属酸化物等で導電性処理したプラスチック
フィルムが望ましい。

【０００９】導電性基体上に光導電層を設けるが、該基
体と光導電層の間には、通常使用されるような公知のバ
リヤー層ないしは中間層を有していてもよい。その例と
しては、アルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム等の無機層；ポリビニルアルコ
ール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタ
ン、ポリイミド、ポリアミド、等の有機層；あるいは、
ここであげた有機層の中に、アルミナ、チタニアなどの
金属酸化物微粉末を分散させたものなどがあげられる。

【００１０】次に光導電層について説明する。光導電層
は電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送層をこ
の順に積層したもの、逆に積層したもの、または電荷輸
送媒体中に電荷発生物質粒子を分散したいわゆる分散型
などいずれも用いることができる。更には電荷輸送層の
みからなるものでもよい。最後の電荷輸送層単層からな
る場合には、塗工が１回のみで安価に製造できるという
利点がある。一方、他の電荷発生層あるいは電荷発生物
質粒子を含有する光導電層をもつ感光体の場合には、メ
モリー機能のほか、通常のカールソンプロセスにおいて
も利用が可能であるという利点がある。本発明のスルホ
ン酸系化合物は、上記の光導電層のどの部分に含まれて
いてもよいが、電荷輸送層中に入れることがより好まし
い。

【００１１】単層型の光導電層の場合、電荷発生物質と
しては、セレン及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛、その他の無機光導電物質、フタロシ
アニン、アゾ色素、キナクリドン、多環キノン、ピリリ
ウム塩、チアピリリウム塩、インジゴ、チオインジゴ、
アントアントロン、ピロロピロール、ピラントロン、シ
アニン等の各種有機光導電物質が使用できる。

【００１２】中でも無金属フタロシアニン、銅塩化イン
ジウム、塩化ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウ
ム、等の金属又は、その酸化物、塩化物の配位したフタ
ロシアニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリ
アゾ類等のアゾ顔料が好ましい。積層型の光導電層の場
合、電荷発生物質としてはフタロシアニン系化合物が効
果が顕著である。

【００１３】電荷発生層はこれらの物質の微粒子を、例
えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカ
ーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニル
プロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステ
ル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結
着した形の分散層で使用してもよい。この場合の使用比
率は、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して３０
から５００重量部の範囲より使用され、その膜厚は積層
型の場合には通常０．１μｍから２μｍ、好ましくは
０．１５μｍから０．８μｍである。また電荷発生層に
は必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤や
酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよ
い。また積層型の電荷発生層は上記電荷発生物質の蒸着
膜であってもよい。

【００１４】本発明の単層もしくは積層型感光体の電荷
輸送層は、基本的には正孔輸送性のヒドラゾン系、アリ
ールアミン系等の化合物およびバインダーポリマーを主
成分としている。前述の電荷発生層中に本発明のスルホ
ン酸系化合物を添加しない場合には、この電荷輸送層の
中にスルホン酸系化合物を添加する。また、必要に応じ
て酸化防止剤、増感剤、可塑剤、紫外線吸収剤、レベリ
ング剤などの各種の添加剤を含んでいてもよい。電荷輸
送層の膜厚は、通常５〜６０μｍ、好ましくは８〜４０
μｍの厚みで使用されるのがよい。

【００１５】前記の正孔輸送性化合物は、電荷キャリア
ーである正孔の輸送担体として作用する。正孔輸送現象
は分子間の電子移動あるいは酸化還元反応と見なすこと
ができ、効果的な正孔輸送のためには、イオン化ポテン
シャルが小さい電子供与性化合物が適している。本発明
においては、正孔輸送性化合物として、分子内に１個以
上の窒素原子を有する化合物を用いる。特に、分子内に
２個以上の窒素原子を有し、分子間の配向配列性が良好
な化合物が好適である。

【００１６】また、窒素原子の形態としては、ジエチル
アミノ基のようなジアルキルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基のようなジアリールアミノ基などにより芳香族炭化
水素や芳香族複素環に直接結合したアミノ基、同様に、
芳香族炭化水素や芳香族複素環に結合したヒドラゾ基、
ヒドラゾノ基が挙げられる。その他には複素環を構成す
る窒素原子が挙げられる。そして、複素環の例として
は、カルバゾール、インドール、ピラゾール、ピラゾリ
ン、オキサゾール等が挙げられる。

【００１７】代表的な正孔輸送性材料である各種ヒドラ
ゾン化合物、各種アリールアミン化合物などの公知のも
のが利用可能である。ヒドラゾン化合物の例としては、
下記一般式〔１〕であらわされる化合物があげられる。 一般式〔１〕

【００１８】

【化１】

【００１９】上記の一般式〔１〕中、Ａは少なくとも一
個の芳香族炭化水素環または芳香族複素環を含む１価ま
たは２価の有機基を表し、そして、これらの環は置換基
を有していてもよい。具体的には次の（ａ）〜（ｄ）に
記載の有機基が挙げられる。 （ａ）少なくとも１個の芳香族炭化水素環を含む基。例
えば、ベンゼン、ナフタリン、ピレン等から誘導される
１価又は２価の有機基。

【００２０】（ｂ）少なくとも１個の芳香族複素環を含
む基。例えば、ピロール、チオフェン、フラン、カルバ
ゾール等から誘導される１価又は２価の有機基。 （ｃ）上記の各有機基が直接結合した化合物（例えば、
ビフェニル、ターフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール
等）から誘導される１価又は２価の有機基。 （ｄ）上記の各有機基が結合基を介して結合した化合物
（例えば、キサンテン、インドリン等）から誘導される
１価又は２価の有機基。

【００２１】（ａ）〜（ｄ）における芳香族炭化水素環
及び／又は芳香族複素環が有してもよい置換基として、
例えば、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アラルキ
ル基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、アリ
ールビニル基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ
基等が挙げられる。Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素原子または、い
ずれも置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキ
ル基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環基を表す。但
し、Ｒ¹ はＡと一体となって環を形成してもよい。

【００２２】一般式〔１〕中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、いずれ
も置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル
基、アリル基、芳香族炭化水素基又は複素環基を表す。
但し、Ｒ⁶ とＲ⁷ は一体となって環を形成してもよい。
以上のＲ¹ 〜Ｒ⁷ が要してもよい置換基の例としては、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ
基、アリールアルコキシ基、アリール基、置換アミノ基
等が挙げられる。

【００２３】式〔１〕中、ｌは０又は１、ｍは０，１又
は２、ｎは１又は２の整数である。各置換基と化合物の
具体例は特開平５−９６８５８号記載のものが使用でき
る。特に、Ａ¹ が置換基を有するカルバゾール環または
トリフェニルアミンである化合物が好ましい。正孔輸送
性のヒドラゾン系化合物の望ましい具体例のいくつかを
例示化合物の番号と共に以下に示す。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】正孔輸送性化合物として用いるアリールア
ミン系化合物の例としては、トリフェニルアミンなどの
トリアリールアミンもしくはこれに置換基を導入したも
の、あるいはこうした置換されたトリアリールアミン構
造を直接、あるいは、適当な結合基を介して複数個結合
させたものなどがあげられる。ここで、トリアリールア
ミン中で含まれるべきアリール基の例としては、ベンゼ
ン環、ナフタリン環などから導かれるアリール基があげ
られる。そこに導入されうる置換基としては、メチル
基、エチル基などのアルキル基；アリール基；２−フェ
ニルビニル基；２，２−ジフェニルビニル基；低級アル
コキシ基；ジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基な
どの置換アミノ基などがあげられる。

【００３０】また、トリアリールアミン構造を複類結合
されるための結合基の例としては、メチレン基、酸素、
フェニレン基、ビニレン基、窒素、あるいはこれらを適
宜複数個結合させたものなどがあげられる。正孔輸送性
のアリールアミン系化合物の望ましい具体例のいくつか
を例示化合物の番号と共に以下に示す。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】正孔輸送性の化合物としては、単独の化合
物のみを用いてもよいし、複数の化合物を混合して用い
てもよい。次に、電荷輸送層のバインダーポリマーにつ
いて説明する。バインダーポリマーとしては、この層を
構成する各化合物、なかでも正孔輸送性化合物との相溶
性が良好であり、更に、電荷キャリアーの層内移動に対
して悪影響を及ぼさないポリマーが好ましい。例えば、
スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合
物の重合体および共重合体、ポリビニルアセタール、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリウレタン、セルロースエステ
ル、セルロースエーテル、アルキド樹脂、フェノキシ樹
脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらの
中では、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂およびフェノキシ樹脂が好
ましく、特に、ポリカーボネート樹脂およびメタクリル
樹脂が好ましい。

【００３４】バインダーポリマーの使用量は通常、前述
の正孔輸送性化合物に対し、０．１〜３０重量倍、好ま
しくは０．３〜１０重量倍の範囲である。分散型光導電
層の場合には、上記の電荷輸送層のような配合比のバイ
ンダー樹脂と正孔輸送性化合物を主成分とし、スルホン
酸系化合物を添加したマトリックス中に、前出の電荷発
生物質が分散される。その場合の電荷発生物質の粒子径
は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以
下、より好ましくは０．５μｍ以下で使用される。感光
層内に分散される電荷発生物質の量は少なすぎると充分
な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低
下などの弊害があり、例えば好ましくは０．５〜５０重
量％の範囲で、より好ましくは１〜２０重量％の範囲で
使用される。感光層の膜厚は、通常、５〜５０μｍ、よ
り好ましくは１０〜４５μｍで使用される。またこの場
合にも成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するため
の公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤分散
安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するため
のレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコーンオイ
ル、フッ素系オイルその他の添加剤が添加されていても
良い。

【００３５】なお、光導電層の上に、最表面層として従
来公知の例えば熱可塑性或いは熱硬化性ポリマーを主体
とするオーバーコート層を設けても良い。また、各層の
形成方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又
は分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知
の方法が適用できる。さて、本発明に用いるスルホン酸
系化合物は、光導電層に対して０．００１から２０重量
％、好ましくは０．０１から５重量％添加される。二層
系の場合には、電荷輸送層あるいは電荷発生層のいずれ
に添加してもよいが、好ましくは電荷輸送層へ添加して
用いられる。この化合物は、本発明の感光体において、
メモリー機能を付与する役割を荷うものである。本発明
に用いるスルホン酸系化合物はスルホ基（ＳＯ₃ Ｈ）を
有するものであれば特に限定されないが、特に有機系化
合物を指す。以下に好ましいスルホン酸系化合物の具体
例を番号と共に示す。

【００３６】

【化９】

【００３７】なお、スルホン酸系化合物は、単独の化合
物を添加してもよいし、いくつかを適宜混合して用いて
もよい。また、スルホン酸の水和物を利用してもよい。
メモリー機能を付与する添加剤として知られているもの
のなかには、添加により、メモリー機能の発現には役立
つものの、光導電層が本来持っている光伝導特性あるい
は光減衰特性を大きく損なってしまう場合がある。たと
えば、残留電位の上昇、感度の低下、キャリア移動速度
の低下などである。こうした例のひとつとしては、たと
えば、ポリビニルカルバゾール−トリニトロフルオレノ
ン光導電層にロイコマラカイトグリーンを添加した場合
に感度（光減衰速度）が大きく低下する現象が知られて
いる。（Ｐｈｏｔｏｑｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｑ．２５ ｐ３
５（１９８１））これに対して、本発明のスルホン酸化
合物の添加の場合には、後に実施例の中で示されるよう
に、光減衰特性への悪影響がないという特徴を有してい
る。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を、実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明は、特にこれらに限定されるもので
はない。 実施例１ Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．
２°）９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１
°、１５．７°、１６．１°、２０．８°、２３．３
°、２７．１°に強い回折ピークを示すチタニウムオキ
シフタロシアニン顔料１０重量部を１５０重量部の４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加え、サンドグ
ラインドミルにて粉砕分散処理を行なった。ここで得ら
れた顔料分散液をポリビニルブチラールの５％１，２−
ジメトキシエタン溶液に加え、最終的には固形分濃度
４．０％の分散液を作製した。この様にして得られた分
散液を、表面がアルミニウム蒸着されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム表面にワイヤーバーを用いて塗布
し、その乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ² となるように電荷発
生層を設けた。

【００３９】次に、ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネ
ート１００重量部に対し、例示化合物（１−１）８０重
量部および例示化合物（３−１）０．１重量部を１，４
−ジオキサンに溶解して得られた溶液を、上記の電荷発
生層上にアプリケータを用いて塗布した後、室温で４０
分、１２５℃で２０分乾燥させて、乾燥後の膜厚が１３
μｍの電荷輸送層を設けた。

【００４０】このようにして作成した積層型の感光体
（Ａ）を、感光体特性測定装置〔川口電機（株）製、Ｅ
ＰＡ−８１００（以下「ＥＰＡ」と称す）〕に装着し、
負のコロナ放電による帯電（コロナ放電後の初期帯電圧
Ｖ０）および光減衰特性（Ｖ０が半分に落ちるまでに要
する露光量を示す半減露光量Ｅ１／２）を、スタティッ
クモードで測定した。ＥＰＡのスタティックモードと
は、コロナ放電による帯電の後、感光体試料を表面電位
計の透明電極の正面に停止させた状態で、暗時もしく
は、光照射時の表面電位を測定するモードである。この
方法によって感光体（Ａ）の特性を測定した結果を第１
表に示す。

【００４１】また、例示化合物（３−１）を含まない他
は感光体（Ａ）と同様の手順で、感光体（ＸＡ）を比較
のため作製した。光減衰特性測定時の光源としては７８
０ｎｍの単色光を使用した。第１表の結果より、スルホ
ン酸系化合物を含む感光体は、良好な帯電性を示すとと
もに、無添加の感光体に比べ高い感度（小さなＥ１／２
値）を示している。このように、スルホン酸系化合物
は、通常のカールソンプロセスに対して必要な性能を損
なわないばかりか、むしろ向上させている。

【００４２】

【表１】

【００４３】次に、この感光体（Ａ）のメモリー機能に
ついて調べた。白色光を４４２ｎｍの干渉フィルターに
より単色化させた強度０．５０ｍＷ／ｃｍ² の単色光照
射の前後に、スタティックモードでの帯電圧測定を行な
ったところ、第２表に示すように帯電圧は総露光量が増
えるに従って減少し、２００ｍＪ／ｃｍ² 照射後は初期
値の２５％まで低下し、良好な電荷受容メモリー機能を
有することがわかった。

【００４４】

【表２】

【００４５】実施例２〜４ 例示化合物（１−１）に代えて第３表に示す例示化合物
を用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製し、そ
のメモリー機能を評価し、第３表に示す結果を得た。

【００４６】

【表３】

【００４７】実施例５ 後述の比較例１の感光体の帯電性の評価において、スタ
ティックモードによる測定では電位の変動が大きく、比
較を行なうための信頼できる帯電性のデータが得難く、
ダイナミックモードにより、充分安定した飽和帯電圧を
測定せざるを得なかった。そこで、感光体（Ａ）の帯電
性測定についても比較のため同様にダイナミックモード
を用いて行なった。ダイナミックモードでは、１０００
ｒｐｍで回転するターンテーブルに感光体試料をセット
し、コロナ放電による帯電装置と、表面電位計の電極の
前を交互に高速で通過させることによって、コロナ放電
による帯電途中の表面電位の推移や、一定時間の帯電後
の飽和帯電圧の測定が可能である。感光体の帯電特性
は、このようなダイナミックモードによっても、上記の
光減衰特性の評価に用いたようなスタティックモードに
よってもいずれも測定可能である。

【００４８】感光体（Ａ）に対し、ダイナミックモード
で３０秒間の負のコロナ帯電を行なったところ、飽和帯
電圧（以下Ｖｓと呼ぶ）は−６４０Ｖであった。白色光
を４４２ｎｍの干渉フィルターにより単色化させた強度
０．５０ｍＷ／ｃｍ² の光により４００秒間の全面露光
を行なった後、再びＶｓの測定を行なったところ、−１
４０Ｖ（初期値の２２％）となり、この感光体（Ａ）は
大きな電荷受容性光メモリー効果を有することが示され
た。さらに、この後、時間をおいて同様の測定を行なう
ことにより、メモリー効果の経時的安定性について調べ
た。その結果、室温で８時間放置後のＶｓは−１８２Ｖ
と、メモリーが長時間安定に保持されることがわかっ
た。この結果は、次の項で示す比較例１の感光体（Ｘ
Ｂ）と比べ、本発明の感光体が静電印刷用マスターに必
要とされるメモリー機能の安定性に優れることを示して
いる。さらに、この感光体は１００℃３分のオーブンに
よる熱処理を施したところ、感光体の帯電性は、ほぼ初
期の状態に復帰した。すなわち、メモリー機能は熱によ
って消去可能である。

【００４９】比較例１ 本発明の感光体との比較のため電荷受容性メモリー効果
を示す感光体として広く知られているＰＶＫ（ポリビニ
ルカルバゾール）−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフ
ルオレノン）−ＬＭＧ（ロイコマラカイトグリーン）か
らなる単層の感光体を作成した。

【００５０】ＰＶＫ１００重量部、ＴＮＦ９１重量部お
よびＬＭＧ２０重量部をＴＨＦに溶解して、アルミニウ
ム蒸着ポリエステルフィルム上に塗布し、膜厚１５μの
感光体（ＸＢ）を作成した。この系は、正帯電時にメモ
リー効果が発現することが知られているので、正のコロ
ナ帯電を用いて、上記実施例と同様のダイナミックモー
ドでの飽和帯電圧を測定し、この系のメモリー効果の安
定性を調べた。図１に示す如く、この比較例の感光体
（ＸＢ）のメモリー効果は非常に不安定で回復が速い。

【００５１】実施例６ 実施例１で作製した感光体（Ａ）について、メモリー後
に帯電と露光を多数回繰り返した時のメモリーの安定性
を測定したところ第４表に示す結果が得られた。

【００５２】

【表４】

【００５３】実施例７ ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート１００重量部に
対し、例示化合物（１−１）８０重量部および例示化合
物（３−１）１重量部を１，４−ジオキサンに溶解して
得られた溶液を、表面がアルミニウム蒸着されたポリエ
チレンテレフタレートフィルム表面にワイヤーバーを用
いて塗布した後、室温で４０分、１２５℃で２０分乾燥
させて、乾燥後の膜厚が１３μｍの単層型感光体を設け
た。白色光を４４２ｎｍの干渉フィルターにより単色化
させ、２０ｍＪ／ｃｍ² の光照射の前後に、スタティッ
クモードでの帯電圧測定を行なったところ、当初−４９
５Ｖであった帯電圧が−１４５Ｖ（初期帯電圧の２９
％）にまで低下し、さらに、４０ｍＪ／ｃｍ² の単色光
を続けて照射したところ、帯電圧は−１１０Ｖ（初期帯
電圧の２２％）にまで低下した。この後に、１００℃で
３分間加熱したところ、帯電圧はほぼ元の値に復帰し
た。

【００５４】実施例８ 実施例１において作成したシート状の感光体（Ａ）に透
過原稿を重ねて蛍光灯を照射して画像露光を行ない、感
光体上に画像のメモリーを形成した。この感光体をアル
ミドラムに巻きつけて、市販の複写機に装着し、帯電・
現像・転写および定着・クリーニング・除電の各工程を
繰り返したところ、１０００枚の良好な画像が得られ
た。すなわち、本発明の感光体は、静電印刷用のマスタ
ーとしての優れた性能を有していることが確認された。

【００５５】

【発明の効果】本発明による、光導電層に特定のスルホ
ン酸系化合物を含有させた電子写真用感光体は、非常に
安定なメモリー機能を有し、特に、静電印刷用のマスタ
ーとして用いるのに好適である。更に、光導電層中に電
荷発生物質を含有している場合には、通常のカールソン
プロセスに対して必要な帯電光減衰性能も保有してお
り、たとえば、１つの感光体で通常の複写と、メモリー
機能による多数枚印刷の２つの動作に対応できる。更に
は、これらの両機能を組み合わせた、複合型の画像形成
プロセスへの応用も可能である。また、長波長域に感度
を有する電荷発生物質を含有する場合には、帯電光減衰
特性のうち、感度を向上させる効果、すなわち増感効果
をも有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】比較例１における感光体（ＸＢ）の飽和帯電圧
（Ｖｓ）の放置時間に対する推移を示すグラフ。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に単層型の光導電層を有す
   る電子写真感光体において、該光導電層中にスルホン酸
   系化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 導電性基体上に電荷輸送層と、フタロシ
   アニン系化合物を含有する電荷発生層を有する積層型電
   子写真感光体において、該電荷輸送層及び／又は電荷発
   生層中に、スルホン酸系化合物を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。
3. 【請求項３】 該感光体が、メモリ機能を有する請求項
   １又は２に記載の電子写真感光体。