JPH09263070A

JPH09263070A - 平版印刷用不感脂化処理液

Info

Publication number: JPH09263070A
Application number: JP8074674A
Authority: JP
Inventors: Kiyosuke Kasai; 清資笠井; Ryosuke Itakura; 良介板倉; Eiichi Kato; 栄一加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-03-28
Filing date: 1996-03-28
Publication date: 1997-10-07
Also published as: US5965660A

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、公害に対して問題がなく、長期
保存、連続使用、環境変化に対して安定であり、さらに
はエッチング処理時間を短縮することができる不感脂化
処理性能にすぐれた平版印刷用不感脂化処理液を提供す
る。【解決手段】特定の構造を含有する非環状アミン及び
アンモニウム化合物から選ばれる少なくとも１種以上を
含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷用不感脂
化処理液に関し、詳しくは電子写真式印刷用原板、直描
型印刷用原版等の主として金属酸化物、金属硫化物と結
着樹脂よりなる平版印刷版に用いる不感脂化処理液に関
する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真式平版印刷原板（以下、マスタ
ーと称する）は、酸化亜鉛のごとき光導電性微粉末体を
樹脂結着剤中に分散した感光層を有し、この層上に通常
の電子写真操作を施して、親油性画像を形成させること
によって得られる。

【０００３】一般に平版印刷では、水に湿潤され易い非
画線部（親水性部）と湿潤され難い画線部（親油性部）
とから構成された版が使用されているが、電子写真平版
印刷原版は、疎水性の光導電層より成っているためその
まま印刷を施すと、非画線部にも印刷インキが付着し、
正常な印刷を行うことができない。

【０００４】それ故に、印刷に先だって印刷原版の非画
線部を不感脂化処理し、親水性を付与してやる必要があ
る。従来より、この種の不感脂化処理液としてフェロシ
アン酸塩、フェリシアン酸塩を主成分とするシアン化物
含有処理液、また、アンミンコバルト錯体、フィチン酸
（イノシットヘキサリン酸）及びその誘導体、グアニジ
ン誘導体を主成分としたシアンフリー処理液が提起され
ている。

【０００５】しかしながら、これらの処理液は充分満足
出来る処理液とは言えない。即ち、前者のフェロシアン
酸塩、フェリシアン酸含有処理液の場合は、不感脂化力
は強く、強固な親水性被膜形成能を持ち、成膜速度も速
い利点はあるが、反面フェロシアン酸イオン、フエリシ
アン酸イオンは熱や光に対し不安定で光にさらすと着色
し、沈澱を生じて不感脂化力が弱まり、さらにシアン化
物イオン（ＣＮ^-）を含有することで遊離シアンとして
検出されることにより排水等、公害の面において種々の
問題を提起する欠点を持っている。

【０００６】一方、こうした点を考慮して後者の、アン
ミンコバルト錯体、フィチン酸、グアニジンのような不
感脂化剤を主成分としたシアンフリー処理液が提案され
ているが、これらによっても未だ充分満足すべき平版印
刷原版を得る処理液とは言えない。具体的には、前者の
シアン化物含有処理液に比べ成膜速度が遅く、プロセッ
サーを用いたエッチング方式では１回通しで直ちに印刷
可能な物理強度の高い親水性被膜形成が出来ず、地汚れ
や網点階調につぶれを生じる欠点を有している。従来、
フィチン酸及びその金属誘導体は金属キレート化合物を
形成することは周知の通りで、オフセット印刷原版の不
感脂化剤としてすでに種々提供されている。しかし、こ
れらはいずれも成膜速度が遅く、プロセッサー１回の処
理で印刷可能な親水性被膜が形成されず、このためイン
キ分離性が悪く、地汚れや網点階調のつぶれを生じる欠
点がある。

【０００７】そこで上記問題点を解決するためにフィチ
ン酸系処理液中に種々の添加剤を添加する検討が行われ
ている。具体的にはアミノカルボン酸の金属錯体などと
の併用（特公平２−３９３９７号）や、へキサメタリン
酸塩との併用（特公昭６２−７５９７号）、低級アミ
ン、アルカノールアミン、ポリアミン類を処理液中に添
加したもの（特開昭５４−１１７２０１号、特開昭５３
−１０９７０１号、特開平１−２５９９４号公報等）等
では、使用初期では保水性が良好だが、連続使用すると
エッチングが低下し保水性が低下すること、長期保存後
使用すると保水性が低下し地汚れが発生すること等の問
題があり、十分な効果が得られていない。カチオンポリ
マー類を処理液中に添加したもの（特開昭６０−２３０
９９号公報等）では、上記のものと同様に連続使用、長
期保存後性能が低下すること及びさびを生じたりする。
更には、ポリエチレンイミン共重合体類を併用したもの
（特開平７−６８９６７号、同７−１３７４７５号等）
が提案されているが、エッチングによる非画像部の親水
化と画像部へのインキ付着性を両立させるラチチュード
が狭いか、あるいは長期連続使用で性能が低下する等の
問題を解消するには到っていない。

【０００８】一方、近年、省力化と言う観点から不感脂
化処理システムを組み込んだ特に小型の自動印刷機の普
及がめざましく、また電子写真方式によるオフセットマ
スタ−は製版までの時間短縮が行われており、不感脂化
処理時間の迅速化、ロングライフ化に対応しなければな
らない状況にある。更には、電子写真式マスターのシス
テムにおいても、デジタル露光方式が提案され、従来の
線画・文字を主体とした製版画像に加え、中間調・平網
等の高精細な画像を有するマスターの作成が容易にな
り、印刷工程においても、印刷物上にその高精細な画像
の再現が可能な印刷版が求められている。しかしこれら
のことは、従来公知の不感脂化処理液では困難である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は公害に対して
問題がなく、長期保存、連続使用に対して安定であり、
更にはエッチング処理時間を短縮することができる不感
脂化処理性能にすぐれた平版印刷版用不感脂化処理液を
提供する。又、本発明は、中間調・平網等の高精細な画
像の再現性が良好で、かつ非画像部に地汚れを生じるこ
となく印刷できる平版印刷版を作成可能とする平版印刷
用不感脂化処理液を提供する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明になる以下
の処理液をエッチングに用いる事で上記問題点の解決を
達成される。本発明のシアンフリー平版印刷用不感脂化
処理液は、下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を少な
くとも２種以上含有する分岐及び架橋構造を有してもよ
い分子量１×１０³以上の非環状アミン及び／又はアン
モニウム化合物を少なくとも１種以上含有することを特
徴とする。

【００１１】

【化５】

【００１２】上式中Ｒ₀は−ＰＯ₃Ｈ₂又は−ＯＰＯ₃Ｈ₂
又はその塩を表わす。好ましくは、本発明のシアンフリ
ー平版印刷用不感脂化処理液は、非環状アミン及び／又
はアンモニウム化合物が一般式（II）で表される重合体
〔Ａ〕及び／又は一般式（III)で表わされる重合体成分
を含有する重合体〔Ｂ〕であることを特徴とする。

【００１３】

【化６】

【００１４】上式中、Ｘは＞ＮＣＨ₂Ｒ₀又は＞Ｎ−Ｒ₇
又はＯ又はＳを表わし、かつ少なくとも２個以上の＞Ｎ
ＣＨ₂Ｒ₀を有する。また、上記Ｒ₀は一般式（Ｉ）中の
Ｒ₀と同一の内容を表わす。Ｒ₁〜Ｒ₇は、それぞれ置換
基を有してもよく、さらに互いに連結して環を形成して
もよい有機残基を表わす。さらに、上記一般式（II）中
のｎ、ｌ、ｆは、それぞれ１以上１０以下の整数を表わ
し、ｍ、ｒ、ｇは、それぞれ０以上の整数を表わし、か
つ重合体〔Ａ〕の重量平均分子量が１×１０³以上にな
る組み合わせを表わす。

【００１５】

【化７】

【００１６】上記中Ｗは下記の式

【００１７】

【化８】

【００１８】を表わし（ただし、Ｒ₈は一般式（II）中
のＲ₁〜Ｒ₇と、Ｒ₀は一般式（Ｉ）中のＲ₀と同一の内
容を表わす。）またＺは連結基として２価の有機残基を表わす。さら
に、ｆ¹及びｆ²は互いに同じでも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜
８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｔ¹又は炭素数１〜８の炭
化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｔ¹（Ｔ¹は炭素数１〜１８
の炭化水素基を表わす）を表わす。Ｙは、単結合もしく
は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_a−ＣＯＯ−、
−（ＣＨ₂）_b−ＯＣＯ−（ａ、ｂは、それぞれ１〜３の
整数を表す）、−ＣＯＮ（ｋ¹）−〔ｋ¹は水素原子また
は炭素数１〜１２の炭化水素基を表す〕、−ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｃ₆Ｈ₄−又
は−ＳＯ₂−を表わす。ｈは１以上の整数で、かつ重合
体〔Ｂ〕の重量平均分子量が１×１０³以上になる値を
表わす。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の化合物は化学構造の特徴
上、従来から知られているフィチン酸及びフィチン酸塩
等のキレート化能を有する化合物に比ベ、キレート反応
性、沈殿形成速度が大幅に向上することから、親水化処
理速度が向上し、また、処理時間が短縮されるものと推
定される。これにより同じランニング枚数でも版が処理
液中に存在している時間が少なく、かつ処理液中で沈殿
などの原因となるＺｎ²⁺イオン等の混入を押えることが
可能になり、高い不感脂化力を示すことはもちろんのこ
と、経時安定性、ランニング性などが向上するものと考
えられる。本発明の処理液は公害上問題となり、且つ光
や熱によって劣化するフェロシアン、フェリシアン化合
物を含まず、また、従来のシアンフリー処理液に比べ印
刷環境の影響を受けない。更に、長期保存下でも安定
で、変色、沈澱をせず、しかも著しく成膜速度が向上
し、高速エッチング処理によっても地汚れや網点階調の
つぶれの出ない平版印刷原版を得ることが出来る優れた
シアンフリーの処理液である。

【００２０】上記一般式（Ｉ）におけるＲ₀は、−ＰＯ₃
Ｈ₂（ホスホン酸基）、−ＯＰＯ₃Ｈ ₂（リン酸基）又は
それらの塩を表し、好ましい塩としては無機塩（例えば
リチウム、ナトリウム、カリウム等の塩）、アンモニウ
ム塩、又は有機塩基との塩〔例えば１級アミン、２級ア
ミン又は３級アミン（これらアミンにおける炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロオクチル基、ベンジル基、フェネチル基
等があげられ、又これらの炭化水素基は、ヒドロキシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アミド基
等の置換基を含有していてもよい）、アニリン類（例え
ばアニリン、Ｎーメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ
−メチル−Ｎ−ブチルアニリン等）、あるいはへテロ原
子含有の環状窒素化合物（例えば、ピリジン、モルホリ
ン、ピペラジン、ピリジン等）〕或いは＝ＮＣＨ₂−と
の分子内塩（−Ｎ⁺ＣＨ₂ＰＯ₃−Ｈ又は−Ｎ⁺ＣＨ₂ＯＰ
Ｏ₃ ^-Ｈ等）を表わし、これらの塩化合物は、分子中の酸
性基の一部あるいは全てが塩であってもよく、又形成す
る塩は同じでも異なってもよい。

【００２１】上記一般式（II）におけるＲ₁、Ｒ₂は水素
原子又は置換基を有してもよく、互いに連結して環を形
成してもよい有機残基を示し、具体的には炭素数１〜１
８の置換されてもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、スルフィド基、アミノ基、ハロゲン基、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ホスホン
酸基、リン酸基、スルホン酸基（これら酸性基の塩を含
む）、アミド基、スルホンアミド基、エステル基、ウレ
ア基、ウレタン基等を表し、置換基としてアルコキシ
基、スルフィド基、アミノ基、ハロゲン基、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ホスホン
酸基、リン酸基、スルホン酸基（これら酸性基の塩を含
む）、アミド基、スルホンアミド基、エステル基、ウレ
ア基、ウレタン基等が挙げられる。さらに、Ｒ₁とＲ₂
は互いに連結して置換基を有してもよい炭素数３〜２２
の脂肪族環又は芳香族環を形成することができる。

【００２２】Ｒ_I、Ｒ₂は、好ましくは水素原子又は炭素
数１〜１４の置換されてもよいアキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、へプチル、へキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、２
−メトキシエチル、２−ブトキシエチル、２−エトキシ
エチル、４−メトキシブチル、メチルチオエチル、メチ
ルチオブチル、２−アミノエチル、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
アミノエチル、ピペリジノメチル、ピロリジノエチル、
２−クロロエチル、２−クロロブチル、２−ブロモエチ
ル、２−シアノエチル、４−シアノブチル、２−カルボ
キシエチル、カルボキシメチル、３−カルボキシプロピ
ル、３−モルホリノプロピル、２−モルホリノエチル、
２−スルホエチル、２−ピペリジノエチル、アミドメチ
ル、チオエチル、イミダゾリジドエチル、スルホンアミ
ドエチル、ホスホノプロピル、ホスホノメチルアミノエ
チル等）、

【００２３】炭素数２〜１８の置換されてもよいアルケ
ニル基（例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、ブテニル基、へキセニル基、へプテニル基、オクテ
ニル基等）、

【００２４】炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル
基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、

【００２５】炭素数５〜８の置換されてもよいシクロア
ルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等）

【００２６】又は炭素数６〜１２の置換されてもよいア
リール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、フルオロフェニル基、メチルクロロ
フェニル基、ジフルオロフェニル基、ブロモフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メチルカ
ルボニルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、メタンスルホニルフェ
ニル基、シアノフェニル基等）があげられる。

【００２７】また、Ｒ₁、Ｒ₂が互いに連結して形成され
る環としては、好ましくは、炭素数３〜１８の置換され
てもよい脂肪族環（例えば、シクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、ビシクロ［２，２，１］ヘプテン、ビシクロ［２，
２，２］オクタン等）、炭素数６〜１２の置換されても
よい芳香族環（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アント
ラセン、ピロール、ピリジン、イミダゾール、チオフェ
ン等）があげられ、置換基としては、Ｒ₁，Ｒ₂で記した
内容と同一のものを含む。

【００２８】また、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は
前記Ｒ₁、Ｒ₂と同じ内容を表わす。

【００２９】上記一般式（III)において、好ましくは、
ｆ¹及びｆ²は、互いに同じでも異ってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基等）、−ＣＯＯＴ¹
又は−ＣＨ₂ＣＯＯＴ¹｛Ｔ¹は炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数
７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基等）又は置換されてもよい
フェニル基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基、メトキシフェニル基等）を表わす｝を表わす。

【００３０】より好ましくは、ｆ¹及びｆ²のうちのいず
れか一方が水素原子を表わす。

【００３１】Ｙは、好ましくは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、
−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−
ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は−Ｃ₆Ｈ₄
−、−ＣＯＮ（ｋ¹）−を表わす。Ｙが−Ｃ₆Ｈ₄−を表
わす場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換
基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００３２】また、ｋ¹は、水素原子又は炭素数１〜１
２の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、へキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル
基、２−シアノエチル基、ベンジル基、メチルベンジル
基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、フェネチ
ル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メト
キシフェニル基、ブチルフェニル基等）を表わす。Ｚ
は、好ましくは二価の脂肪族基又は芳香族基を表わし、
脂肪族基として具体的には−（ＣＨ₂）_m1（ｍ１は２〜
１８の整数）、−ＣＨ₂−Ｃ（ｇ¹)（ｇ²)−（ｇ¹、ｇ²
は、それぞれ水素原子又はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等
の炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。ただし、ｇ¹
とｇ²のいずれもが水素原子を表わす事はない）、−Ｃ
Ｈ（ｇ³）−（ＣＨ₂）_m2−（ｇ³は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基等）を表わし、ｍ２は
２〜１８の整数を表わす）等が挙げられる。また、二価
の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタレン
環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成するヘテ
ロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子から選
ばれたへテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙げら
れる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよく、
例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）
が置換基の例として挙げられる。

【００３３】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環ピペラジン環、テト
ラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。

【００３４】一般式(III）で表される重合体成分を含む
重合体〔Ｂ〕は、一般式(III）の重合体成分単独で形成
されていてもよく、さらには共重合体として少なくと
も、１０重量％以上の一般式（III)の重合体成分を含有
していればよい。また好ましくは、４０重量％上の一般
式(III）の重合体を含有する。組み合わされる重合体成
分としては、一般式(III）の重合体成分と共重合しうる
ものであればどのような化合物でもよいが好ましくは、
ビニル系モノマー例えば（メタ）アクリル系、（メタ）
アクリルアミド系、スチレン系、（メタ）アクリロニト
リルハロゲン化ビニル系、ビニルエーテル系、ビニルカ
ルボン酸エステル系、芳香族ビニル系等が挙げられる。

【００３５】上記重合体〔Ａ〕、〔Ｂ〕は重合平均分子
量が１×１０³以上であればよい好ましくは１×１０³以
上、１×１０⁶以下であり、より好ましくは、１×１０³
以上２Ｘ１０⁵以下である。

【００３６】本発明の一般式（Ｉ）〜（III)で表される
化合物について具体例を表−１〜表−５に示す。但し本
発明の範囲は、これらに限定されるものではない。又、
具体例中のＰ₁はホスホン酸メチル基（−ＣＨ₂ＰＯ
₃Ｈ₂）、Ｐ₂はリン酸メチル基（−ＣＨ₂ＯＰＯ₃Ｈ₂）を
表わす。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】

【表８】

【００４５】

【表９】

【００４６】本発明の化合物はSYNTHESIS 81〜96(197
9)、「実験化学講座１９」（丸善1957年刊）記載のシッ
フ塩基へのホスホン酸の付加反応、アルコールとオルト
リン酸の脱水縮合反応又はアルコールとオキシ塩化リン
の縮合反応等によりモノマー類を合成し単独重合又は各
種共重合モノマーとの共重合による方法ないしはベース
となるアミンオリゴマー（ポリエチレンイミン等）との
上記反応による高分子反応により合成することができ
る。さらに、本発明における各種オリゴマーの重量平均
分子量は水溶液で光散乱法（装置：大塚電子製ＳＬＳ−
６０００Ｒ）により求めることができる。

【００４７】本発明の処理液を構成する物質の使用量
は、本処理液１０００重量部中、亜鉛イオンとキレート
形成能を有する本発明の化合物１０〜３００重量部、よ
り好ましくは３０〜１００重量部である。また本発明の
化合物は単独で用いても２種以上を併用してもかまわな
い。

【００４８】これらの化合物をイオン交換水又は水道水
に溶解させて本発明の処理液とする。処理液には上記成
分の他にｐＨ調整剤として有機・無機の酸類、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等の塩基性水酸化物、湿潤剤
としてエチレングリコール、ソルビトール、グリセリ
ン、アラビアゴム、ジプロピレングリコール、ジメチル
アセトアミド、へキシレングリコールブタンジオール、
ブチルセロソルブ、界面活性剤等、防腐剤としてサリチ
ル酸、フェノールパラ安息香酸ブチル、デヒドロ酢酸ナ
トリウム、４−イソチアゾリン−３−オン化合物、２−
ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、クロ
ロアセトアミド、防錆剤としてＥＤＴＡ、ピロリン酸、
メタリン酸、へキサメタリン酸、２−メルカプトベンズ
イミダゾール等を適当量添加して使用することが出来
る。また、処理液を使用するに当たり、処理液のｐＨ値
は３〜６の範囲にするのが好ましい。又、本発明の処理
液は水で稀釈して湿し水としても使用出来る。

【００４９】

〔実施例１〕

水１０００重量部具体例番号Ｂ−１の重合体８０重量部〔実施例２〕上記実施例１の化合物を具体例番号Ａ−１
の重合体に変えた系。〔実施例３〕上記実施例１の化合物を具体例番号Ｂ−５
の重合体に変えた系。〔実施例４〕上記実施例１の化合物を具体例番号Ａ−５
の重合体に変えた系。〔比較例Ａ〕上記実施例１の化合物をフィチン酸に変え
た系。〔比較例Ｂ〕上記実施例１の化合物をポリビニルホスホ
ン酸に変えた系。〔比較例Ｃ〕上記実施例１の化合物をポリアリルアミン
に変えた系。〔比較例Ｄ〕上記実施例１の化合物をポリエチレンイミ
ンに変えた系。以上を充分溶解し、ＫＯＨを加えてｐＨ
＝４．３に調整した。これらを用いた実技評価結果を表
−６に示す。

【００５０】

【表１０】

【００５１】表−６に記した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。

【００５２】注１）地汚れ：ＥＬＰ−Ｉｘ感材及び全自
動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）製）
を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％）に放置した後、
製版して複写画像を形成し、得られた複写原版を実施例
１〜４及び比較例Ａ〜Ｄで調製した処理液を入れたエッ
チングマシーンに１回づつ通した。次に、これらの版を
ハマダ６１１ＸＬＡ−II型印刷機（ハマダ（株）製）、
湿し水として実施例１の処理液を蒸留水で５倍に希釈し
たものを用いて印刷し、刷り出しから１００枚目の印刷
物につき地汚れの有無を目視で評価した。

【００５３】注２）着肉性：地汚れ評価の場合と同様に
して複写原版を作成し、得られた複写原版を実施例１〜
４及び比較例Ａ〜Ｄで調製した処理液を入れたエッチン
グマシーンに１回づつ通した。次に、これらの版を地汚
れ評価の場合と同様に印刷し、刷り出し１０枚目の印刷
物の平網部での着肉状態を目視で評価した。

【００５４】注３）ランニング性：地汚れ評価の場合と
同様にして複写原版を作成し、得られた複写原版２００
０枚を実施例１〜４及び比較例Ａ〜Ｄで調製した処理液
を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。その
後、２０００枚目の版を地汚れの場合と同様に印刷及び
地汚れ評価及び沈澱発生等の処理液状態の評価を行っ
た。

【００５５】注４）経時安定性：実施例１〜４及び比較
例Ａ〜Ｄの不感脂化液を２週間のサーモ条件下（５０
℃、８０％ＲＨ）においた。その後、地汚れ評価の場合
と同様にして複写原版を作成し、これを上記不感脂化液
を入れたエッチングマシーンに１回通した。その後、地
汚れの場合と同様に印刷及び地汚れの評価を行った。

【００５６】本発明の実施例１〜４の処理液は地汚れ、
着肉性共に良好で、比較例Ａ、Ｂ、Ｃに比べ明らかに高
いレベルの性能を有している。ランニング性については
比較例Ａ、Ｃでは処理液中に沈澱が生じ性能が低下する
が、本発明の処理液は２０００版ランニングした後でも
沈澱などの発生がなく、初期と同等の性能を有してい
る。さらに、経時安定性も比較例Ａ〜Ｄに比べ良好で、
長期間の保存にも十分耐えうる性能を持つ。以上のよう
に、環境条件、連続使用、長期保存に耐え、地汚れの出
ない不感脂化処理液は本発明の処理液のみであった。

【００５７】なお、比較例Ｂで使用されたポリビニルホ
スホン酸は本発明の化合物とその構造が類似しているよ
うに見られ、ｐ調整剤や沈澱防止剤等に使用できる添加
剤として知られている。しかし、その構造は窒素原子が
なく、さらにホスホン酸基がポリマー主鎖に近く自由度
が小さいことから遊離Ｚｎ²⁺と効率よくキレートを形成
することが難しく、キレート沈澱を形成することもなく
すなわち不感脂化処理液としてほとんど機能しないこと
によると考えられる。また、比較例Ｃ、Ｄで使用された
ポリアミン類も遊離Ｚｎ²⁺とほとんどキレート形成力は
なく不感脂化処理液としての使用は困難である。

【００５８】〔実施例５〜２２〕実施例１における化合
物を以下の表−７に示す他の化合物に変更し、さらに添
加量を変えて実施例１と同様な評価項目を検討した。

【００５９】

【表１１】

【００６０】実施例５〜２２は実施例１と同様に地汚
れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に
良好であった。

【００６１】〔実施例２３〜３８〕本発明の化合物を以
下の表−８に示すように数種組み合わせ、添加量を８０
重量部に固定し、実施例１と同様にして地汚れ、着肉
性、ランニング性、経時安定性を評価した。

【００６２】

【表１２】

【００６３】実施例２３〜３８は実施例１と同様に地汚
れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に
良好であり、本発明の化合物は数種併用しても問題ない
ことを示す。

【００６４】〔実施例３９〜４５〕実施例１と同組成の
処理液に表−９に示す種々の湿潤剤、防腐剤、防錆剤を
添加した処理液を実施例１と同様に種々の性能を評価し
た。

【００６５】

【表１３】

【００６６】実施例３９〜４５は実施例１と同様に地汚
れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に
良好であり、本発明の不感脂化処理液は上記の種々の添
加剤を添加しても性能に影響しない。

【００６７】〔実施例４６〕本発明の化合物を含む処理
液を希釈して湿し水として用い、耐刷テストを行なっ
た。マスターの不感脂化処理は実施例１の処理液で行な
った。実施例１の処理液を蒸留水で５倍に希釈したもの
を湿し水として使用。〔比較例Ｅ〕比較例Ａの処理液を蒸留水で５倍に希釈し
たものを湿し水として使用。〔比較例Ｆ〕比較例Ｃの処理液を蒸留水で５倍に希釈し
たものを湿し水として使用。表−１０に実施例４６及び
比較例Ｅ、Ｆの評価結果を示す。

【００６８】

【表１４】

【００６９】本発明の不感脂化処理液は比較例Ｅ、Ｆと
比較して地汚れが発生せず、湿し水として用いても高い
性能を有する。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、公害に対して問題がな
く、長期保存、連続使用、環境変化に対して安定であ
り、さらにはエッチング処理時間を短縮することができ
る不感脂化処理性能にすぐれた平版印刷用不感脂化処理
液を提供することができる。また本発明の不感脂化処理
液を水で適宜希釈することにより、湿し水としても有効
に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で表される部分構造を少な
くとも２種以上含有する分岐及び架橋構造を有してもよ
い分子量１×１０³以上の非環状アミン及び／又はアン
モニウム化合物を少なくとも１種以上含有することを特
徴とする平版印刷用不感脂化処理液。【化１】式中Ｒ₀は−ＰＯ₃Ｈ₂又は−ＯＰＯ₃Ｈ₂又はその塩を表
わす。
【請求項２】非環状アミン及び／又はアンモニウム化
合物が一般式（II）で表される重合体〔Ａ〕であること
を特徴とする請求項１記載の平版印刷用不感脂化処理
液。【化２】式中、Ｘは＞ＮＣＨ₂Ｒ₀、＞Ｎ−Ｒ₇、Ｏ又はＳを表わ
し、かつ少なくとも２個以上の＞ＮＣＨ₂Ｒ₀を有する。
また、上記Ｒ₀は一般式（Ｉ）中のＲ₀と同一の内容を表
わす。Ｒ₁〜Ｒ₇は、それぞれ置換基を有してもよく、さ
らに互いに連結して環を形成してもよい有機残基を表わ
す。さらに．上記一般式（II）中のｎ、ｌ、ｆは、それ
ぞれ１以上１０以下の整数を表わし、ｍ、ｒ、ｇは、そ
れぞれ０以上の整数を表わし、かつ重合体〔Ａ〕の重量
平均分子量が１×１０³以上になる組み合わせを表わ
す。
【請求項３】非環状アミン及び／又はアンモニウム化
合物が一般式（III)で表わされる重合体成分を含有する
重合体〔Ｂ〕であることを特徴とする請求項１記載の平
版印刷用不感脂化処理液。【化３】式中Ｗは下記の式【化４】を表わし（ただし、Ｒ₈は一般式（II）中のＲ₁〜Ｒ
₇と、Ｒ₀は一般式（Ｉ）中のＲ₀と同一の内容を表わ
す。）またＺは連結基として２価の有機残基を表わす。さら
に、ｆ¹及びｆ²は互いに同じでも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｔ¹又は炭素数１〜８の炭化
水素基を介した−ＣＯＯ−Ｔ¹（Ｔ¹は炭素数１〜１８の
炭化水素基を表す）をわ表す。Ｙは、単結合もしくは−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_a−ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂）_b−ＯＣＯ−（ａ、ｂは、それぞれ１〜３の整
数を表わす）、−ＣＯＮ（ｋ¹）−〔ｋ¹は水素原子また
は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす〕、−ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｃ₆Ｈ₄−
又は−ＳＯ₂−を表す。ｈは１以上の整数で、かつ重合
体〔Ｂ〕の重量平均分子量が１×１０³以上になる値を
表わす。