JPH08132755A - オフセット印刷法とそのための水性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オフセット印刷法及びそのための水性組成物
を提供する。 【構成】 湿潤水又はインク若しくはラッカーのいずれ
かに、又は湿潤水及びインク若しくはラッカーの両方に
分散された水に不溶性で水に膨潤しうる有機のイオン性
微小粒子の存在下で実行されるオフセット印刷法におい
て、通常湿潤水に加えられるイソプロピルアルコールの
使用を回避してこれらの微小粒子を使うことによって印
刷品質を改良するオフセット印刷法とそのための水性組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオフセット印刷法及びオ
フセット印刷のための水性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にオフセット印刷（又は平版印刷）
では、オフセット版の親水性領域の湿潤を改良し、イン
ク若しくはラッカーにおいて水の乳化を促進するために
イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡという）を含む
湿潤水が使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＩＰＡ
の使用はその揮発性、引火性、毒性のため多くの不利な
点を有しており、そのためカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドンの如き水溶性ポリマー又はグリコールエーテ
ルと結合しうる種々のグリコールによって置換すること
が提案されている（ＵＳ−Ａ−４８６５６４６、４６４
１５７９、４５４８６４５及び４２７８４６７を特に参
照）。ところが、これらの生成物を使用して得られた湿
潤水はプリンターに完全な満足を与えない。本発明者は
ＩＰＡの使用を要求せず、かつ機械のインク若しくはラ
ッカーの作用と印刷品質（明るさ、コントラスト、機械
強度及びカラー重ね合わせ）の両方の見地から印刷法を
改良するオフセット印刷法をまさに発明したのである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のオフセット印刷
法は湿潤水又はインク若しくはラッカーのいずれかに使
用されるか、又は湿潤水及びインク若しくはラッカーの
両方に使用される場合において、イオン性、親水性、架
橋性及び不水溶性であるが、１μｍより小さい直径の水
膨潤した粒子の形で水に膨潤しうるアクリルアミド（以
下、ＡＡＭともいう）に基づくコポリマーＰ、共重合可
能なジエチレン性架橋剤、及び１以上の下記式（Ｉ）の
アニオン性モノマー

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒは水素原子又はメチルラジカル
を表わし、Ｍは水素、ナトリウム又はカリウムの原子又
はアンモニウム基を表わす） または１以上の下記式（II）のカチオン性モノマーで実
行されることを特徴とするものである。

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒは上記と同意義であり、Ｚは酸
素原子又はＮＨ基を表わし、Ｒ₁ はメチル又はエチルラ
ジカルを表わし、Ｒ₂ は水素原子又はメチル、エチル又
はベンジルラジカルを表わし、Ｘは塩素原子又はＯＳＯ
₃ Ｒ₂ 基（Ｒ₂ は上記と同意義）を表わし、ｎは２又は
３を表わす）

【０００９】“イオン性”コポリマーという表現はアニ
オン性又はカチオン性コポリマーのいずれかを意味す
る。

【００１０】式（Ｉ）のモノマーとしては、アクリル
酸、そのナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、メ
タクリル酸、及びそのナトリウム、カリウム又はアンモ
ニウム塩を挙げることができる。

【００１１】式（II）のモノマーとしては、塩酸で塩に
変換されたか又は塩化メチル又は塩化エチルで四級化さ
れたＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチルアクリレー
ト、塩酸で塩に変換されたか又は塩化メチル又は塩化エ
チルで四級化されたＮ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチ
ルアクリレート、塩酸で塩に変換されたか又は塩化メチ
ル又は塩化エチルで四級化されたＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−エチルメタクリレート、（メタ）アクリルアミ
ドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドを挙げる
ことができる。

【００１２】重合可能なジエチレン性架橋剤としては、
メチレンビスアクリルアミド（以下、ＭＢＡともいう）
及びビスアクリルアミド酢酸（以下、ＡＢＡＡともい
う）を挙げることができる。

【００１３】コポリマーＰとしては、アンモニアで部分
的に塩を形成し、ＭＢＡ又はＡＢＡＡ（特にＡＢＡＡ）
で架橋したアクリル酸及びアクリルアミドに基づくアニ
オン性コポリマー及び塩化メチル（以下、ＣＭＡともい
う）で四級化され、ＭＢＡ又はＡＢＡＡ（特にＡＢＡ
Ａ）で架橋されたＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル
アクリレート及びアクリルアミドに基づくカチオン性コ
ポリマーを挙げることができる。

【００１４】前記のコポリマーとしては、特に ──ＡＡＭ−ＡＡ−ＡＡＮＨ₄ −ＡＢＡＡのコポリマー
（それぞれのモル割合は２９．６−６５．１−５．１−
０．２ ）， ──ＡＡＭ−ＣＭＡ−ＡＢＡＡのコポリマー（それぞれ
のモル割合は７９．１５−２０．８３−０．０２） を挙げることができる。

【００１５】使用される略字はそれぞれ下記の意味を有
する。 ＡＡＭ ：アクリルアミド ＡＡ ：アクリル酸 ＡＡＮＨ₄ ：アンモニウムアクリレート ＡＢＡＡ ：ビスアクリルアミド酢酸 ＣＭＡ ：アクリロイルオキシ−２−エチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド

【００１６】１μｍ未満の直径を有する水膨潤した微小
粒子の形におけるコポリマーＰは生成物として知られて
いる。

【００１７】アニオン性コポリマーＰは顔料で印刷する
ための増粘剤（ＥＰ−Ａ−０３２５０６５参照）又は紙
被覆法（ＥＰ−Ａ−０５０１８４６参照）として特に提
案されている。

【００１８】カチオン性コポリマーＰは家庭用軟化剤の
製造のための増粘剤（ＥＰ−Ａ−０４９４５５４参照）
として特に提案されている。

【００１９】コポリマーＰは水の重量の約１０００倍ま
で吸収しうる親水性コポリマーである。このため水で膨
潤する１μｍ未満の直径のコポリマーＰの微小粒子が水
と接触されると、それらは水の重量の約１０００倍まで
吸収し、それらの直径は最初の直径の約１０倍まで増大
するが、それらの水の吸収能力は架橋の程度によって左
右される。コポリマーＰの微小粒子によって吸収された
水はすぐに利用できる。実際、これらの水膨潤した粒子
が応力を受けるとすぐにそれらは吸収した水のいくばく
かを放出し、また応力が除かれるとそれらは再び吸収す
る。

【００２０】本発明の方法を好ましい条件のもとで実行
するために、自己可逆性の油中水型分散液（以下、Ｄと
もいう）が使用されるが、それは分散水性相において１
μｍ未満の直径の水膨潤した微小粒子の条件でコポリマ
ーＰを含むものである。

【００２１】自己可逆性の油中水型分散液とは連続相が
油で分散相が水である分散液であって、水で稀釈すると
自発的に逆になってすばやく水中油型分散液になりうる
ものを意味する。このようなことが起こるためには、そ
れが５未満のＨＬＢ値を有する１以上の油溶性乳化剤、
８以上（好ましくは１０以上）のＨＬＢ値を有する１以
上の水溶性乳化剤をさらに含めば充分であり、全ての乳
化剤では全ＨＬＢ値は８以上、好ましくは１０以上であ
ればよい。

【００２２】ＨＬＢは乳化剤の親水性−親油性バランス
に関するものである（ Kirk - Othmer、Encyclopedia
of Chemical Technology 、第３版、第８巻、９１０
〜９１８頁）。

【００２３】本発明の方法で使用されうる自己可逆性の
油中水型分散液Ｄは１μｍ未満の直径の水膨潤した微小
粒子の形でコポリマーＰを含有する分散された水性相、
連続油相及び乳化剤系（Ｅと表わす）を含んでおり、そ
の結果その分散液は室温で安定している。乳化剤系は８
以上、好ましくは１０以上のＨＬＢ値を有する１以上の
水溶性乳化剤だけでなく５未満のＨＬＢ値を有する１以
上の油溶性乳化剤を適当量含んでおり、乳化剤形成系Ｅ
は全体として８以上、好ましくは１０以上のＨＬＢ値を
有するような量である。

【００２４】分散液Ｄ中の分散された水性相は必要なら
ば重合化を抑制する金属、緩衝剤、転写剤（ transfer
agent ）、及び重合開始剤を除去するためにコポリマ
ーＰに加えてキレート化剤の如き一般の水溶性添加剤を
含むことができる。しかしながら、これらの種々の添加
剤の総重量は水性相の総重量の約５％を越えてはいけな
い。

【００２５】油相は室温で液体で１００℃を越える沸点
を有する１以上の炭化水素を含む。これらの炭化水素と
しては、室温で液体で１５０〜３５０℃の沸点を有する
直鎖又は枝分れ鎖のパラフィン及び商業用シクロパラフ
ィンを挙げることができる。さらに、それはその重量の
５％を越えない割合で重合開始剤又は転写剤の如き種々
の一般の添加剤を含むことができる。

【００２６】５未満のＨＬＢ値を有する油溶性乳化剤と
しては、ソルビタンモノオレエートの如きソルビタン及
び脂肪酸のエステル、及びそのソルビタンセスキオレエ
ートを挙げることができる。８以上のＨＬＢ値を有する
水溶性乳化剤としては、８ｍｏｌのエチレンオキシドで
エトキシレート化したノニルフェニル、１０ｍｏｌのエ
チレンオキシドでエトキシレート化したノニルフェニ
ル、４０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシレート化
したソルビタンヘキサオレエート、及び５０ｍｏｌのエ
チレンオキシドでエトキシレート化したソルビタンヘキ
サオレエートの如きエチレンオキシドでエトキシレート
化したノニルフェノールを挙げることができる。

【００２７】分散液Ｄは生成物として知られ、これらの
いくつかは顔料で印刷するために繊維産業で広く使用さ
れている。それらはオフセット印刷で使用されるインク
若しくはラッカーと相溶性があり、水膨潤したコポリマ
ーＰを含むコロイド状の溶液を生ずる。それらはまた油
水分散液を生ずるすべての割合で水と相溶性があり、そ
の場合コポリマーＰの粒子は連続水性相で分散されてい
る。

【００２８】分散液Ｄは文献で広く記載されている逆の
型の油中水型懸濁液における重合方法の如き既知の方法
によって得ることができる。

【００２９】これを達成するためには、例えば （ｉ）油中水型乳濁液はモノマーを含む水性溶液を加え
ることによって製造され、もし望むなら選択された添加
剤を１以上の適当な乳化剤を含む液体炭化水素に入れて
撹拌し、モノマーを含む１μｍ未満の微小な水粒子から
なる逆の型の乳濁液を得ることができる。その乳濁液は
連続油相で分散され、乳濁液の全体積に対する水性相の
体積（体積比Ｒｖ）が７４％未満、好ましくは７１％未
満である。 （ii）完全に脱酸素化されたこのエマルジョンは次いで
アゾビスイソブチロニトリル、ＡＩＢＮ、アゾビスアミ
ジノプロパンジクロレート（ＡＢＡＨ）、ナトリウム又
はアンモニウム過硫酸塩のような過酸化物、クメンヒド
ロペルオキシド又はレドックス系のようなアゾ誘導体の
如きフリーラジカルを発生する１以上の開始剤を撹拌し
ながら導入することによってラジカル重合反応を受け
る、 (iii) 次にその重合反応が終わると、１以上の水溶性乳
化剤の適当量を冷却反応媒体に加えて乳化剤の全ＨＬＢ
値を全体として８以上、好ましくは１０以上にする。も
し望むなら、水溶性乳化剤を加える前にコポリマーＰを
反応媒体から単離することができ、または水−及び油−
相溶性溶剤（例えばアセトン）を加えることによってコ
ポリマーＰを沈殿させて濾過によってコポリマーＰを単
離させることができ、それは乾燥され、さらに水で再分
散される。

【００３０】本発明の方法において使用されうる分散液
Ｄとしては、特に下記の成分重量で含まれる自己可逆性
油中水型分散液を挙げることができる。 ──１μｍ未満の直径の水膨潤した微小粒子の形でコポ
リマーＰを約４２±３重量％を含む水性相 約７１±３
％ ──油相 約２５±２．５％ ──全体のＨＬＢ値が８を越え、かつＨＬＢ値が４未満
の１以上の乳化剤を５０重量％以上含む乳化剤の混合物
約４±１％

【００３１】前記の分散液としては、特に以下のコポリ
マーを含むものを挙げることができる。 ──ＡＡＭ−ＡＡ−ＡＡＮＨ₄ −ＡＢＡＡ、（モル割合
は２９．６−６５．１−５．１−０．２）、 ──ＡＡＭ−ＣＭＡ−ＡＢＡＡ、（モル割合は７９．１
５−２０．８３−０．０２）

【００３２】本発明の方法を最も好ましい条件で実行す
るためには、水膨潤した微小粒子の条件で上記で規定し
たコポリマーＰを含み、上記で規定した分散液Ｄが好ま
しくは約０．１〜１０重量％である水性組成物（以下、
Ｃともいう）が使用される。水と相溶性がある水性組成
物Ｃはオフセット印刷のための湿潤水を得るために直接
使用することができる。この水性組成物Ｃは水中で所望
の量の分散液Ｄを単に混合することによって得られる。

【００３３】これらの水性組成物Ｃとしては上記で規定
した分散液Ｄを０．５重量％含むものを挙げることがで
きる。

【００３４】本発明の方法は上記で規定したコポリマー
Ｐを、湿潤水又はインク若しくはラッカーのいずれか、
又は湿潤水及びインク若しくはラッカーの両方に撹拌し
ながら添加することによって極めて簡単に実行される。

【００３５】本発明を実行するための好ましい条件に従
うと、上述の方法は上記で規定した自己可逆性の油中水
型分散液Ｄの存在下でコポリマーＰを０．０１〜３重量
％を湿潤水及び／又はインク若しくはラッカーに撹拌し
ながら添加することによって、又は水性組成物Ｃ中でコ
ポリマーＰ０．０１〜３重量％を湿潤水に添加すること
によってのいずれかで実行される。

【００３６】平版印刷による印刷法、特にオフセット印
刷法において湿潤水又はインク若しくはラッカーのいず
れかで又は湿潤水及びインク若しくはラッカーと同時に
上記で規定されるコポリマーＰを使用する場合には特に
印刷時に下記の利点を有する： ──イソプロピルアルコール又はポリオール又はグリコ
ールモノエーテルの如きヒドロキシレート化した化合物
の使用を回避できる、 ──“オフセット”特性を改良しながらインク若しくは
ラッカー中の水の乳化を緩和する、 ──インク若しくはラッカーのタック、即ちあるシート
から次のシートへのインクの移行を変える。 そして、印刷された生成物においては： ──平調な色相の視覚的均一性を改良する、 ──インク及び／又はラッカーの重ね合わせを助ける、 ──特にラッカーの場合には光沢を増加する、 ──印刷領域と非印刷領域の間の良好な分離の結果とし
て優れた印刷解像性を達成することが可能になる、 ──平調な色相においてより強い色彩で印刷することを
可能にすることによって印刷コントラストを改良する

【００３７】上述で規定した分散液Ｄに分散されたコポ
リマーＰを湿潤水及び／又はインク若しくはラッカーに
加えるとき、又は上述で規定した水性組成物Ｃに分散さ
れたコポリマーＰを湿潤水に加えるときに同じ結果が得
られる。

【００３８】試験は System Brunner SA、CH−６６０
０ Locarno 、スイスの会社によって販売されている
“ Brunner System standard offset test form
＋ tolerances ”を使用するオフセット印刷機を用いて
行った。

【００３９】表１に記載される試験全体の結果は４０ d
ynes／cm（４０ｍＮ／ｍ又は４０ｍＪ／ｍ² ）のオーダ
ーの表面張力を得るために実施例１に従って製造された
分散液を０．２６重量％又は実施例２に従って製造され
た分散液を１重量％のいずれかを加えることによってＩ
ＰＡを含む湿潤水で実行される試験と比較して行われ
た。記載された試験は１．５のＯＤの光学濃度を有する
“Ｔ４７２５ blue andred from the Plast rang
e”インクを使い、Arjomari−Wettaggins company に
よって販売されている二重被覆した”main”を使ってＵ
Ｖ乾燥機を備えた２色オフセット機により実行された。

【００４０】次に下記の全ての試験が印刷シート上で実
行された。 ──インク摩耗試験、 ──平調な色相の視覚的分類、 ──品質制御：ＯＤ（光学濃度）、トラッピング、光
沢、ドット分布（ＴＦ−ＴＧ）、 ──画像の分析品質の評価 −平調な色相上のＰＣ％ −平調な色相上のグレースペクトルレベル −ｐｑ．によって示されるスクリーンドットの円形度
（２５％被覆面積）

【００４１】インク摩耗試験は５０ｒｐｍで、２．５Ｋ
ｇの荷重で、６日後にウォレス（ Wallace）装置を使っ
て実行された。スクリーンドットの広がりはＴＦ−ＴＧ
によって示される。トラッピングはあるインクが別のイ
ンクの上に重ね合わさることを意味する。光沢は光沢計
を使って決定した。スクリーンドットの周囲を観察する
画像分析は顕微鏡的拡大後、実行された：観察された最
小領域は２７μｍ² であった。

【００４２】ＰＣ％によって上述のごとく示される平調
な色相の被覆％は二つの異なった拡大で測定した。平調
な色相のコンテ（ continuity ）の品質は異なった作用
解像度のための粒子サイズ曲線を使って決定した。その
結果は平調な色相の視覚分類に従った。

【００４３】平調な色相上でのグレースペクトルレベル
は平調な色相の異なった拡大を使って、微小濃度曲線に
基づいて決定した。装置の解像力が増加すると粗さの増
加を明らかに見ることができる。倍率の選択にかかわら
ず、視覚分類によって得られた結果が確認された。

【００４４】スクリーンドットの輪郭の品質は最良の円
形度要因を探すべく２５％被覆のスクリーン上で調べら
れ、周長（ｐｒで示す）及び１０スクリーンドットの表
面積を決定した。次いで同じ面積を有する完全な円の理
論的周長（ｐｔで示す）を観察された表面積から計算し
た。実際に測定した周長（ｐｒ）から計算による理論的
周長（ｐｔ）を引いたものと理論的周長（ｐｔ）との比
は円形度の要因（ｐｑ）を表わしている：

【００４５】

【００４６】

【実施例】分散液Ｄの製造 ──３１０〜３４２℃の沸点を有し、かつパラフィン系
炭化水素を約８０重量％とナフテン系炭化水素を約２０
重量％を含む液体炭化水素の混合物 ９２重量％ ──ＨＬＢ＝３．７のソルビタンセスキオレエート ８
重量％ を含む総重量５２４００ｇの１０℃に冷却された油相
に、 ──表１に規定されるモノマーの混合物Ｍ ４２．９重
量％ ──純粋の無水くえん酸 ｎ重量％ ──ジエチレントリアミンペンタ酢酸のペンタナトリウ
ム塩 ５００ｐｐｍ（即ち、７ｇ） ──表１に規定される水溶性アゾ誘導体Ａｚ 全てのモノマーに関するモル割合で表わすと １５ｐｐ
ｍ を含む総重量１４００００ｇの完全に脱酸素化され新し
く製造された水性相を、９０ｒｐｍで撹拌しながら不活
性雰囲気下で１５分以上にわたって加えた。

【００４７】添加後、その反応媒体は窒素で泡立たせて
入念に脱酸素化し、次いで２０℃で決定されるブルック
フィールド粘度３．６±０．２Ｐａ．ｓを得るために１
０℃に温度を維持しつつ、四つの軸を使って２０ｒｐｍ
の速度で不活性雰囲気下で強く撹拌した。

【００４８】１０℃の温度を有し、かつ不活性雰囲気下
で撹拌しつづけて得られた乳濁液に、 ──油相の製造のため使われた炭化水素混合物８５０ｇ
の溶液中におけるクメンヒドロペルオキシド２００ｐｐ
ｍ（モノマーに関するモル割合）を５分以上にわたって
加えた。次いでこれを加えた後５分間不活性雰囲気下で
撹拌し、発熱重合化反応を起こし、 ──３０００ｇの水の溶液中における二流化ナトリウム
１１２．５ｐｐｍ（モノマーに関するモル割合）を４５
分以上にわたって加えた。

【００４９】これが加えられた後の反応媒体の温度は約
８０℃であった。この温度を保持しながら１時間撹拌
し、次いで室温まで冷却した。

【００５０】次いで下記の成分を撹拌しながら加えた： ──エチレンオキシド８ｍｏｌでエトキシレート化した
ノニルフェノール（ＨＬＢ＝１２．３） ２０００ｇ ──エチレンオキシド１０ｍｏｌでエトキシレート化し
たノニルフェノール（ＨＬＢ＝１３．３） ２０００ｇ

【００５１】このようにして自己可塑性の油中水型乳濁
液２００〜２５０ｇを下記の組成で得た： ──ポリマーＰを４２重量％含む水性相 ７１．４１重
量％ ──油相 ２４．５０重量％ ──ＨＬＢ＝３．７を有する乳化剤５１．１７重量％及
びＨＬＢがそれぞれ１２．３と１３．３である二つの乳
化剤の１／１混合物４８．８３重量％から成る乳化剤系
４．０９重量％

【００５２】この分散液は下記の特性で表１に記載され
ている： ──Ｖｅ：２軸使用で２０ｒｐｍの速度の２０℃で決定
される分散液のブルックフィールド粘度、 ──Ｖｓ：分散液を３．３３％含む水溶液のブルックフ
ィールド粘度、 ──Ｖｎ：分散液３．３３％と塩化ナトリウム０．１％
を含む水溶液のブルックフィールド粘度

【００５３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン−クロード・シロ フランス国93350 ル、ブルジュ、アヴェ ニュー、ド、ラ、ディヴィジオン、レクレ ール 78 (72)発明者 クロード・トゥルーヴ フランス国91330 ジェール、リュ、ド、 ラ、グランジュ 18 (72)発明者 ルネ・ショーディ フランス国38610 ヴェノン、シェミン、 ド、プレセンブワ （番地なし) (72)発明者 ポール・マーロ フランス国78400 シャトー、アヴェニュ ー、ヴィクトール、ヒューゴ 15

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 湿潤水又はインク若しくはラッカーのい
   ずれかに使用されるか、又は湿潤水及びインク若しくは
   ラッカーの両方に使用される場合において、イオン性、
   親水性、架橋性及び不水溶性であるが、１μｍより小さ
   い直径の水膨潤した微小粒子の形で水に膨潤しうるアク
   リルアミドに基づくコポリマーＰ、共重合可能なジエチ
   レン性架橋剤、及び１以上の下記式（Ｉ）のアニオン性
   モノマー 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又はメチルラジカルを表わし、Ｍ
   は水素、ナトリウム又はカリウムの原子又はアンモニウ
   ム基を表す） または１以上の下記式（II）のカチオン性モノマー 【化２】 （式中、Ｒは上記と同意義であり、Ｚは酸素原子又はＮ
   Ｈ基を表わし、Ｒ₁ はメチル又はエチルラジカルを表わ
   し、Ｒ₂ は水素原子又はメチル、エチル又はベンジルラ
   ジカルを表わし、Ｘは塩素原子又はＯＳＯ₃ Ｒ₂ 基（Ｒ
   ₂ は上記と同意義）を表わし、ｎは２又は３を表わす）
   の存在下で実行されることを特徴とするオフセット印刷
   法。
2. 【請求項２】 コポリマーＰが、メチレンビスアクリル
   アミド及びビスアクリルアミド酢酸を含む群から選択さ
   れたジエチレンモノマーで架橋され、アンモニアで塩に
   部分的に変換されたアクリル酸及びアクリルアミドに基
   づくアニオン性コポリマーであることを特徴とする請求
   項１記載のオフセット印刷法。
3. 【請求項３】 コポリマーＰが、メチレンビスアクリル
   アミド及びビスアクリルアミド酢酸を含む群から選択さ
   れたジエチレンモノマーで架橋され、塩化メチルで四級
   化されたか又は塩酸で塩に変換されたＮ，Ｎ−ジメチル
   アミノエチルアクリレート及びアクリルアミドに基づく
   カチオン性コポリマーであることを特徴とする請求項１
   記載のオフセット印刷法。
4. 【請求項４】 アニオン性コポリマーが、アクリルアミ
   ド、アクリル酸、アンモニウムアクリレート及びビスア
   クリルアミド酢酸に基づくコポリマーであり、それぞれ
   のモル割合が２９．６、６５．１、５．１、０．２であ
   ることを特徴とする請求項２記載のオフセット印刷法。
5. 【請求項５】 カチオン性コポリマーが、アクリロイル
   オキシ−２−エチルトリメチルアンモニウムクロライド
   及びビスアクリルアミド酢酸のアクリルアミドに基づく
   コポリマーであり、それぞれのモル割合が２０．８３、
   ０．０２、７９．１５であることを特徴とする請求項３
   記載のオフセット印刷法。
6. 【請求項６】 コポリマーＰが、自己可逆性の油中水型
   分散液に水膨潤した微小粒子の状態で分散されているこ
   とを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷法。
7. 【請求項７】 湿潤水又はインク若しくはラッカーのい
   ずれか、又は湿潤水及びインク若しくはラッカーの両方
   に使用しうるオフセット印刷法における水性組成物にお
   いて、水膨潤した微小粒子の形で請求項１に定義される
   コポリマーＰを含むことを特徴とする水性組成物。