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JPH0812902A - 反射防止膜形成用塗布液および反射防止膜付基材 - Google Patents

反射防止膜形成用塗布液および反射防止膜付基材

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Publication number
JPH0812902A
JPH0812902A JP6150966A JP15096694A JPH0812902A JP H0812902 A JPH0812902 A JP H0812902A JP 6150966 A JP6150966 A JP 6150966A JP 15096694 A JP15096694 A JP 15096694A JP H0812902 A JPH0812902 A JP H0812902A
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JP
Japan
Prior art keywords
antireflection film
substrate
refractive index
average particle
forming
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JP6150966A
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JP3186437B2 (ja
Inventor
Hiroo Yoshitome
留 博 雄 吉
Hiroyasu Nishida
田 広 泰 西
Michio Komatsu
松 通 郎 小
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JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Original Assignee
Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 反射防止性能に優れた反射防止膜が簡単な工
程で安価に基材表面に形成できるような反射防止膜形成
用塗布液、およびこのような塗布液から得られた反射防
止膜を有する反射防止膜付基材を提供する。 【構成】 平均粒径D1 が大きく、屈折率n1 が大きな
微粒子P1 と、平均粒径D2 が小さく、屈折率n2 が小
さな微粒子P2 と、被膜形成成分Fとを含有してなり、
1 /D2 ≧3、かつn1 >n2 である反射防止膜形成
用塗布液、およびこの塗布液から形成された反射防止膜
を基材上に有する反射防止膜付基材。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、反射防止膜形成用塗布液
および反射防止膜付基材に関し、さらに詳しくはガラ
ス、プラスチックなどからなる基材の表面反射を防止す
る反射防止膜形成用塗布液および反射防止膜付基材に関
する。
【0002】
【発明の技術的背景】従来より、ガラス、プラスチック
などからなる基材表面に、高屈折率を有する透明被膜と
低屈折率を有する透明被膜とを交互に積層することによ
り、基材表面の反射率を効果的に低減した反射防止膜を
得ている。
【0003】従来、このような多層反射防止膜は、各層
毎に真空蒸着法、スパッタリング法などの乾式薄膜形成
法またはコーティング法、ディッピング法などの湿式薄
膜形成法で形成されていた。
【0004】しかしながら、このような従来の多層反射
防止膜の形成法では、各層毎に薄膜を形成する工程を繰
り返さなければならず、このため、反射防止膜の形成工
程が複雑になり、反射防止膜を形成する際に必要とされ
るコストが高くなるといった問題点があった。
【0005】さらに、上記従来の乾式薄膜形成法で多層
反射防止膜を形成した場合には大面積の反射防止膜が得
難く、上記従来の湿式薄膜形成法で多層反射防止膜を形
成した場合には、高屈折率を有する透明被膜と低屈折率
を有する透明被膜との界面での密着性が不充分であるな
どの問題点があった。
【0006】
【発明の目的】本発明は、上記事情に鑑みてなされたも
ので、反射防止性能に優れた反射防止膜が簡単な工程で
安価に基材表面に形成できるような反射防止膜形成用塗
布液、およびこのような塗布液から得られた反射防止膜
を有する反射防止膜付基材を提供することを目的として
いる。
【0007】
【発明の概要】本発明に係る反射防止膜形成用塗布液
は、平均粒径D1 が大きく、屈折率n1が大きな微粒子
1 と、平均粒径D2 が小さく、屈折率n2 が小さな微
粒子P2と、被膜形成成分Fとを含有してなり、 D1 /D2 ≧3 n1 >n2 であることを特徴としている。
【0008】上記微粒子P1 は、TiO2 、ZrO2
CeO2 またはSnO2 からなることが好ましく、上記
微粒子P2 は、MgF2 またはSiO2 からなることが
好ましい。
【0009】本発明に係る反射防止膜付基材は、上記塗
布液から得られた反射防止膜を基材上に有することを特
徴としている。
【0010】
【発明の具体的説明】反射防止膜形成用塗布液 まず、本発明に係る反射防止膜形成用塗布液について具
体的に説明する。
【0011】本発明に係る反射防止膜形成用塗布液は、
平均粒径D1 が大きく、屈折率n1が大きな微粒子P1
と、平均粒径D2 が小さく、屈折率n2 が小さな微粒子
2とを含有している。
【0012】上記平均粒径D1 は0.08〜1.0μ
m、好ましくは0.1〜0.5μmであることが望まし
く、上記平均粒径D2 は0.001〜0.1μm、好ま
しくは0.01〜0.05であることが望ましい。
【0013】本発明では、上記平均粒径D1 と上記平均
粒径D2 とが、下記式: D1 /D2 ≧3 を満足することが必要である。
【0014】D1 /D2 <3の場合には、平均粒径がD
1 であり、屈折率がn1 である微粒子P1 と、平均粒径
がD2 であり、屈折率がn2 である微粒子P2 とを含む
塗布液から基材上に形成された反射防止膜により、充分
な反射防止性能を基材に付与できないことがある。
【0015】屈折率n1 が大きな材料としては、屈折率
が1.60以上のものであれば良く、具体的にはTiO
2 、ZrO2 、SnO2 、CeO2 、In2 3 あるい
はチタン酸バリウム、ダイアモンド、硫化亜鉛などが挙
げられ、TiO2 、ZrO2、CeO2 またはSnO2
が好ましい。
【0016】屈折率n2 が小さな材料としては、屈折率
が1.45以下のものであれば良く、具体的にはSiO
2 、MgF2 、CaF2 、LiF、フッ素樹脂などが挙
げられ、MgF2 、SiO2 (多孔性シリカを含む)が
好ましい。
【0017】上記屈折率n1 と上記屈折率n2 とは、下
記式: n1 >n2 で表される。この屈折率差(n1 −n2 )は、0.1以
上、特に0.2以上であることが好ましい。
【0018】屈折率差(n1 −n2 )が0.1未満の場
合には、平均粒径がD1 であり、屈折率がn1 である微
粒子P1 と、平均粒径がD2 であり、屈折率がn2 であ
る微粒子P2 とを含む塗布液から基材上に形成された反
射防止膜により、充分な反射防止性能を基材に付与でき
ないことがある。
【0019】本発明に係る塗布液は、上記のような平均
粒径がD1 であり、屈折率がn1 である微粒子P1 と、
平均粒径がD2 であり、屈折率がn2 である微粒子P2
とを含んでいればよく、さらに前記微粒子P1 と平均粒
径および屈折率がほぼ等しい他の材料からなる微粒子、
前記微粒子P2 と平均粒径および屈折率がほぼ等しい他
の材料からなる微粒子、平均粒径および屈折率が前記微
粒子P1 とP2 との中間の値を示す他の材料からなる微
粒子を含んでいてもよい。
【0020】前記微粒子P1 と前記微粒子P2 との混合
比(P1 /P2 )は、平均粒径D1およびD2 、屈折率
がn1 およびn2 の値に応じて適宜調整され、80/2
0〜20/80重量比、好ましくは70/30〜20/
80重量比に調整することが望ましい。
【0021】P1 /P2 が80/20重量比を越える
と、これらの微粒子P1 およびP2 を含む塗布液から基
材上に形成された被膜は、高屈折率を有する単層被膜と
区別できなくなり、基材上に被膜が形成されていない場
合に比較して基材の反射率を高めることがある。逆にP
1 /P2 が20/80重量比未満の場合には、これらの
微粒子P1 およびP2 を含む塗布液から基材上に形成さ
れた被膜は、低屈折率を有する単層被膜と区別できなく
なり、充分な反射防止性能を発揮しえないことがある。
【0022】本発明に係る反射防止膜形成用塗布液は、
上記微粒子P1 およびP2 に加え、さらに被膜形成成分
Fを含有している。この被膜形成成分Fは、この成分か
ら基材上に形成された被膜に必要とされる基材との密着
性、硬度、機械的強度、透明性などに応じて適宜選択さ
れる。
【0023】この被膜形成成分Fを具体的に例示する
と、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、紫外線硬化樹
脂などの重合体またはこれらの重合体を形成する際に用
いられるモノマーおよび/またはオリゴマー、あるいは
アルコキシシランなどのような加水分解重縮合性化合
物、さらにはポリシラザン、ポリシラン等の無機ポリマ
ーなどが挙げられる。
【0024】これらの被膜形成成分は、単独で、あるい
は2種以上を混合して用いられる。本発明に係る反射防
止膜形成用塗布液では、微粒子P1 およびP2 と被膜形
成成分Fとの混合比〔(P1 +P2 )/F〕が20/8
0〜90/10重量比、好ましくは30/70〜80/
20重量比に調整されていることが望ましい。
【0025】本発明に係る反射防止膜形成用塗布液は、
希釈剤としてさらに必要に応じて有機溶媒を含んでい
る。この有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ア
セトン、MEK、MIBKなどのケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類、トルエン、キシレン
などの芳香族類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
などのエーテル類などが挙げられる。
【0026】これらの有機溶媒は、単独で、あるいは2
種以上を混合して用いられる。本発明に係る反射防止膜
形成用塗布液は、本発明の目的を損なわない範囲で、た
とえば、染料、顔料などの着色剤を加えても良い。
【0027】また、得られる被膜の耐擦傷性を付与する
目的で平均粒径D1 よりも大きい粒径の粒子を、被膜の
反射防止性能を損なわない程度に混合しても良い。
【0028】反射防止膜付基材 次いで本発明に係る反射防止膜付基材について説明す
る。本発明に係る反射防止膜付基材は、上記塗布液から
得られた反射防止膜をアクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、PETなどのプラスチックまたはガラスなどから
なる基材上に有している。
【0029】反射防止を必要とする基材としては、カメ
ラ、メガネなどのレンズ、CRT、液晶表示装置などの
ような表示装置、複写機において原稿を載置するコンタ
クトガラスなどが挙げられ、これらは、通常、透明であ
る。
【0030】本発明では、これらの反射防止を必要とす
る基材上に、通常、0.1〜0.4μm、好ましくは
0.1〜0.2μmの反射防止膜が形成されている。こ
の反射防止膜は、上記塗布液をバーコート法、スピンコ
ート法、ロールコート法、スプレー法などの方法で基材
上に塗布した後、基材、塗布液中に含まれる被膜形成成
分Fの性質などに応じて乾燥・被膜形成成分Fの硬化が
行われる。
【0031】たとえば被膜形成成分Fが紫外線硬化樹脂
である場合、塗布液を塗布・乾燥した後の基材に紫外線
を照射して被膜形成成分Fを硬化させることにより反射
防止膜付基材が得られる。被膜形成成分Fが熱硬化性樹
脂である場合、あるいは塗布液が有機溶媒を含む場合に
は、塗布液を塗布・乾燥した後の基材に熱処理を施すこ
とにより反射防止膜付基材が得られる。
【0032】このようにして得られる本発明に係る反射
防止膜付基材が反射防止性能に優れる理由は、上記乾燥
・被膜形成成分Fの硬化の過程、例えば有機溶媒が蒸発
する過程で、高屈折率の大粒径粒子が主として基材と反
射防止膜との界面近くに集まり、高屈折率の大粒径粒子
上に低屈折率の小粒径粒子が形成された反射防止膜が得
られる。この結果、高屈折率の大粒径粒子を含む層と低
屈折率の小粒径粒子を含む層とがこの順序で基材上に形
成された従来の反射防止膜より広い領域で反射防止性能
が発揮されるものと推定される。
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、単層でありながら可視
光の全領域で1%以下の反射率を有する反射防止性能に
優れた反射防止膜が基材上に形成された反射防止膜付基
材が得られる。
【0034】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0035】
【実施例1】平均粒径0.14μmの酸化スズ微粒子
(n1 =2.10)がエタノールに分散したゾル(酸化
スズ濃度:15wt%)と、平均粒径0.02μmのシ
リカ微粒子(n2 =1.45)がエタノールに分散した
ゾル(シリカ濃度:20wt%)とを酸化スズ/シリカ
=35/65重量比となるように混合した。
【0036】被膜形成成分として紫外線硬化樹脂(大日
本インキ社製ユニデック 17−824)を2%含むイ
ソプロパノール/ブタノール混合溶液(イソプロパノー
ル/ブタノール混合比=1/1(wt/wt))に上記
混合ゾルを加え、固形分濃度4重量%の反射防止膜形成
用塗布液を調製した。
【0037】この塗布液をNo.5のバーコーターで偏
光フィルム(日東電工社製NPF105DU)に塗布
し、乾燥後、80W/cmの紫外線(高圧水銀ランプ)
を照射して反射防止膜付基材を得た。
【0038】得られた反射防止膜付基材の波長550n
mにおける反射率を分光光度計(日本分光社製)で測定
したところ、反射率は0.6%であった。
【0039】
【実施例2】平均粒径0.12μmの酸化チタン微粒子
(n1 =2.50)がエタノールに分散したゾル(酸化
チタン濃度:10wt%)と、平均粒径0.03μmの
多孔質シリカ微粒子(n2 =1.43)がエタノールに
分散したゾル(シリカ濃度:20wt%)とを酸化チタ
ン/シリカ=40/60重量比となるように混合した。
【0040】被膜形成成分としてアクリル樹脂(大日本
インキ社製アクリディック A−190)を3%含むメ
チルエチルケトン/トルエン混合溶液(メチルエチルケ
トン/トルエン混合比=1/1(wt/wt))に上記
混合ゾルを加え、固形分濃度5重量%の反射防止膜形成
用塗布液を調製した。
【0041】この塗布液をNo.4のバーコーターで実
施例1と同様の偏光フィルムに塗布し、乾燥後、70℃
で加熱して反射防止膜付基材を得た。得られた反射防止
膜付基材の反射率を実施例1と同様にして測定したとこ
ろ、反射率は0.8%であった。
【0042】
【実施例3】平均粒径0.3μmの酸化スズ微粒子(n
1 =2.10)がエタノールに分散したゾル(酸化スズ
濃度:20wt%)と、平均粒径0.03μmのフッ化
マグネシウム微粒子(n2 =1.38)がエタノールに
分散したゾル(フッ化マグネシウム濃度:10wt%)
とを酸化スズ/フッ化マグネシウム=50/50重量比
となるように混合した。
【0043】被膜形成成分としてフッ素樹脂(旭硝子社
製ルミフロン)を1%含むメチルエチルケトン/トルエ
ン混合溶液(メチルエチルケトン/トルエン混合比=1
/1(wt/wt))に上記混合ゾルを加え、固形分濃
度2重量%の反射防止膜形成用塗布液を調製した。
【0044】この塗布液をNo.5のバーコーターでア
クリル板に塗布し、乾燥後、80℃で加熱して反射防止
膜付基材を得た。得られた反射防止膜付基材の反射率を
実施例1と同様にして測定したところ、反射率は1.1
%であった。
【0045】
【実施例4】平均粒径0.1μmの酸化セリウム微粒子
(n1 =2.50)がエタノールに分散したゾル(酸化
セリウム濃度:10wt%)と、平均粒径0.002μ
mのシリカ微粒子(n2 =1.45)がエタノールに分
散したゾル(シリカ濃度:20wt%)とを酸化セリウ
ム/シリカ=30/70重量比となるように混合した。
【0046】被膜形成成分として紫外線硬化樹脂(大日
本インキ社製ユニデック V−5500)を5%含むエ
タノール/イソプロパノール混合溶液(エタノール/イ
ソプロパノール混合比=2/1(wt/wt))に上記
混合ゾルを加え、固形分濃度3重量%の反射防止膜形成
用塗布液を調製した。
【0047】この塗布液をガラス板にディッピング法
(引上げ速度 100mm/分)で塗布し、乾燥後、8
0W/cmの紫外線を照射して反射防止膜付基材を得
た。得られた反射防止膜付基材の反射率を実施例1と同
様にして測定したところ、反射率は0.6%であった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均粒径D1 が大きく、屈折率n1 が大
    きな微粒子P1 と、平均粒径D2 が小さく、屈折率n2
    が小さな微粒子P2 と、被膜形成成分Fとを含有してな
    り、 D1 /D2 ≧3 n1 >n2 であることを特徴とする反射防止膜形成用塗布液。
  2. 【請求項2】 前記微粒子P1 がTiO2 、ZrO2
    CeO2 またはSnO2 からなり、前記微粒子P2 がM
    gF2 またはSiO2 からなることを特徴とする請求項
    1に記載の反射防止膜付基材。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の塗布液から形成された
    反射防止膜を基材上に有することを特徴とする反射防止
    膜付基材。
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