JPH0748286A - 分岐オレフィンの製造方法 - Google Patents
分岐オレフィンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0748286A JPH0748286A JP5194738A JP19473893A JPH0748286A JP H0748286 A JPH0748286 A JP H0748286A JP 5194738 A JP5194738 A JP 5194738A JP 19473893 A JP19473893 A JP 19473893A JP H0748286 A JPH0748286 A JP H0748286A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- olefin
- branched olefin
- catalyst
- alumina
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 分岐オレフィンの選択率を高くすることがで
き、分岐オレフィンを高い収率で得ることができる、工
業的に有利な分岐オレフィン製造方法を提供すること。 【構成】 シリカアルミナ組成物にリン処理を施して得
られた、Ｐ／Ａｌモル比が０．４〜３．０のリン担持シ
リカアルミナ触媒の存在下に直鎖オレフィンを骨格異性
化することを特徴とする分岐オレフィンの製造方法。
き、分岐オレフィンを高い収率で得ることができる、工
業的に有利な分岐オレフィン製造方法を提供すること。 【構成】 シリカアルミナ組成物にリン処理を施して得
られた、Ｐ／Ａｌモル比が０．４〜３．０のリン担持シ
リカアルミナ触媒の存在下に直鎖オレフィンを骨格異性
化することを特徴とする分岐オレフィンの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、直鎖オレフィンの骨格
異性化による分岐オレフィンの製造方法に関する。本発
明により得られる分岐オレフィンは、オクタン価向上剤
であるメチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢ
Ｅ）、ターシャリーアミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）
などの原料として、また他の石油化学原料として有用で
ある。
異性化による分岐オレフィンの製造方法に関する。本発
明により得られる分岐オレフィンは、オクタン価向上剤
であるメチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢ
Ｅ）、ターシャリーアミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）
などの原料として、また他の石油化学原料として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、シリカアルミナ組成物は、石油の
接触分解に最も広く用いられる固体酸触媒として古くか
ら知られており、その他にもオレフィンの重合、アルキ
ル化、脱アルキル化、不均化等種々の反応に用いられて
きた。
接触分解に最も広く用いられる固体酸触媒として古くか
ら知られており、その他にもオレフィンの重合、アルキ
ル化、脱アルキル化、不均化等種々の反応に用いられて
きた。
【０００３】また、シリカアルミナ組成物は、直鎖オレ
フィンの骨格異性化による分岐オレフィンの製造のため
の触媒としても用いられている。
フィンの骨格異性化による分岐オレフィンの製造のため
の触媒としても用いられている。
【０００４】シリカアルミナ組成物から成る触媒をオレ
フィンの骨格異性化反応に用いた例として、米国特許第
４，４３４，３１５号明細書に記載のプロセスがある。
フィンの骨格異性化反応に用いた例として、米国特許第
４，４３４，３１５号明細書に記載のプロセスがある。
【０００５】この米国特許第４，４３４，３１５号明細
書記載のプロセスでは、０．５〜１０wt％のシリカを含
むシリカアルミナ組成物に５ppm−２wt％のパラジウ
ム、クロム、ニッケル、銅、銀等の金属を担持させた触
媒の存在下に直鎖オレフィンの骨格異性化反応を行って
いるが、この触媒だけではイソブチレンの選択率が４
６．７％と低く、スチームを共存させることで選択率を
９０％以上に向上させている。
書記載のプロセスでは、０．５〜１０wt％のシリカを含
むシリカアルミナ組成物に５ppm−２wt％のパラジウ
ム、クロム、ニッケル、銅、銀等の金属を担持させた触
媒の存在下に直鎖オレフィンの骨格異性化反応を行って
いるが、この触媒だけではイソブチレンの選択率が４
６．７％と低く、スチームを共存させることで選択率を
９０％以上に向上させている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】直鎖オレフィンの骨格
異性化による分岐オレフィンを得る反応系では、目的と
する主反応（骨格異性化反応）と同時にオレフィンの重
合、分解等の副反応が起るため、副生物が多くなり、目
的とする分岐オレフィンの単離・精製工程が複雑とな
り、コスト的に非常に不利であるため、分岐オレフィン
の選択率を高めることが求められているが、上記の米国
特許明細書記載のプロセスでは、スチームの共存によ
り、分岐オレフィンの選択率を向上させており、このプ
ロセスでは、スチームの発生のための水、電力などの用
役費が嵩み、また、スチーム共存下での使用による触媒
の劣化が起こりやすく、触媒再生回数が増えるので、結
果的にコスト高という欠点がある。
異性化による分岐オレフィンを得る反応系では、目的と
する主反応（骨格異性化反応）と同時にオレフィンの重
合、分解等の副反応が起るため、副生物が多くなり、目
的とする分岐オレフィンの単離・精製工程が複雑とな
り、コスト的に非常に不利であるため、分岐オレフィン
の選択率を高めることが求められているが、上記の米国
特許明細書記載のプロセスでは、スチームの共存によ
り、分岐オレフィンの選択率を向上させており、このプ
ロセスでは、スチームの発生のための水、電力などの用
役費が嵩み、また、スチーム共存下での使用による触媒
の劣化が起こりやすく、触媒再生回数が増えるので、結
果的にコスト高という欠点がある。
【０００７】そこで、本発明の目的は、分岐オレフィン
の選択率を高くすることにより、分岐オレフィンを高収
率で得ることができる、工業的に有利な分岐オレフィン
の製造方法を提供することである。
の選択率を高くすることにより、分岐オレフィンを高収
率で得ることができる、工業的に有利な分岐オレフィン
の製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者らは、直鎖オレフィンの骨格異性化により
分岐オレフィンを製造するための触媒について種々の検
討を行い、シリカアルミナ組成物にリン処理を施し、特
定量のリンを担持させた触媒を用いて直鎖オレフィンの
骨格異性化反応による分岐オレフィンの製造を行うと、
上記目的を達成できることを見出した。
め、本発明者らは、直鎖オレフィンの骨格異性化により
分岐オレフィンを製造するための触媒について種々の検
討を行い、シリカアルミナ組成物にリン処理を施し、特
定量のリンを担持させた触媒を用いて直鎖オレフィンの
骨格異性化反応による分岐オレフィンの製造を行うと、
上記目的を達成できることを見出した。
【０００９】本発明は、上記知見に基づいて完成したも
のであり、シリカアルミナ組成物にリン処理を施して得
られた、Ｐ／Ａｌモル比が０．４〜３．０のリン担持シ
リカアルミナ触媒の存在下に直鎖オレフィンを骨格異性
化することを特徴とする分岐オレフィンの製造方法を要
旨とする。
のであり、シリカアルミナ組成物にリン処理を施して得
られた、Ｐ／Ａｌモル比が０．４〜３．０のリン担持シ
リカアルミナ触媒の存在下に直鎖オレフィンを骨格異性
化することを特徴とする分岐オレフィンの製造方法を要
旨とする。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるリン担持シリカアルミナ触媒の担体となるシリカ
アルミナ組成物は、例えば次の様な方法によって調製し
たものが用いられる。
用いるリン担持シリカアルミナ触媒の担体となるシリカ
アルミナ組成物は、例えば次の様な方法によって調製し
たものが用いられる。
【００１１】アルミニウム成分（アルミナ前駆体）と珪
素成分（シリカ前駆体）を混合して攪拌後、水を滴下し
てアルミナ前駆体及びシリカ前駆体を加水分解する。そ
の後、さらに水を加えて２時間攪拌し、これを濾過後、
乾燥及び焼成することによりシリカアルミナ組成物を得
る。
素成分（シリカ前駆体）を混合して攪拌後、水を滴下し
てアルミナ前駆体及びシリカ前駆体を加水分解する。そ
の後、さらに水を加えて２時間攪拌し、これを濾過後、
乾燥及び焼成することによりシリカアルミナ組成物を得
る。
【００１２】アルミニウム成分（アルミナ前駆体）とし
ては、例えば硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カ
リウム等の無機アルミニウム化合物、アルミニウムイソ
プロポキシド、アルミニウム−トリ−ｓｅｃ−ブトキシ
ド（ＡｌＴＳＢ）、アルミニウムエトキシド等の有機ア
ルミニウム化合物、アルミナゾル等を用いることができ
る。
ては、例えば硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カ
リウム等の無機アルミニウム化合物、アルミニウムイソ
プロポキシド、アルミニウム−トリ−ｓｅｃ−ブトキシ
ド（ＡｌＴＳＢ）、アルミニウムエトキシド等の有機ア
ルミニウム化合物、アルミナゾル等を用いることができ
る。
【００１３】珪素成分（シリカ前駆体）としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム等の無機珪素塩、エチルオル
トシリケート、シリケート−４０等の有機珪素化合物、
シリカゾル等を用いることができる。
ナトリウム、珪酸カリウム等の無機珪素塩、エチルオル
トシリケート、シリケート−４０等の有機珪素化合物、
シリカゾル等を用いることができる。
【００１４】また、シリカアルミナ組成物として市販品
を用いることもできる。
を用いることもできる。
【００１５】シリカアルミナ組成物にリンを担持させる
リン処理としては、次のような方法がある。 Ａ．含浸法 担体であるシリカアルミナ組成物の細孔容積に対応する
量（体積）のリン成分を含有する溶液を、シリカアルミ
ナ組成物に含浸させ、その後、乾燥、焼成処理し、リン
担持シリカアルミナ触媒を得る。
リン処理としては、次のような方法がある。 Ａ．含浸法 担体であるシリカアルミナ組成物の細孔容積に対応する
量（体積）のリン成分を含有する溶液を、シリカアルミ
ナ組成物に含浸させ、その後、乾燥、焼成処理し、リン
担持シリカアルミナ触媒を得る。
【００１６】ここで、リン成分としては、リン酸、リン
酸エステル、亜リン酸エステル等を用いることができ
る。
酸エステル、亜リン酸エステル等を用いることができ
る。
【００１７】シリカアルミナ組成物の細孔容積（ｃｃ／
ｇ）とは、液体窒素温度で、シリカアルミナ組成物に窒
素を吸着させ、窒素がシリカアルミナ組成物の細孔を満
たした状態（相対圧０．９９５気圧）での窒素吸着量を
標準状態での窒素の容積（ｃｃ）に換算し、これをシリ
カアルミナ組成物の単位重量（ｇ）で割った値である。
ｇ）とは、液体窒素温度で、シリカアルミナ組成物に窒
素を吸着させ、窒素がシリカアルミナ組成物の細孔を満
たした状態（相対圧０．９９５気圧）での窒素吸着量を
標準状態での窒素の容積（ｃｃ）に換算し、これをシリ
カアルミナ組成物の単位重量（ｇ）で割った値である。
【００１８】Ｂ．浸漬法 担体であるシリカアルミナ組成物を、過剰のリン成分を
含有する溶液中に浸漬し、加熱還流させて反応担持し、
その後、洗浄、乾燥、焼成してリン担持シリカアルミナ
触媒を得る。
含有する溶液中に浸漬し、加熱還流させて反応担持し、
その後、洗浄、乾燥、焼成してリン担持シリカアルミナ
触媒を得る。
【００１９】上記２つの方法において、乾燥、焼成条件
は、特に制限はなく、例えば、乾燥は、１００〜１５０
℃で３〜４８時間、好ましくは１１０〜１３０℃で１０
〜２４時間である。焼成は、４５０〜６００℃で１〜１
２時間、好ましくは５００〜５５０℃で２〜５時間であ
る。
は、特に制限はなく、例えば、乾燥は、１００〜１５０
℃で３〜４８時間、好ましくは１１０〜１３０℃で１０
〜２４時間である。焼成は、４５０〜６００℃で１〜１
２時間、好ましくは５００〜５５０℃で２〜５時間であ
る。
【００２０】本発明で用いられるリン担持シリカアルミ
ナ触媒は、Ｐ／Ａｌモル比が０．４〜３．０のものに限
定される。Ｐ／Ａｌモル比が、０．４未満であると、直
鎖オレフィンの骨格異性化反応を評価するためのに分岐
オレフィン選択率とともに用いられる、もう一つの指標
である直鎖オレフィンの転化率は高いが、分岐オレフィ
ンの選択率が低下し、分岐オレフィンの単離・精製工程
が複雑になり、Ｐ／Ａｌモル比が、３．０を超えると、
直鎖オレフィンの転化率が大きく低下し、装置の大型化
による建設費のコスト高を引き起こすのに対し、Ｐ／Ａ
ｌモル比が０．４〜３．０であると、分岐オレフィンの
選択率を高くすることができ、分岐オレフィンを高収率
で工業的に有利に得ることができる。また、リンのシリ
カアルミナ担体への均一担持の点からも、Ｐ／Ａｌモル
比が高すぎない方が、触媒調製の点からも好ましい。Ｐ
／Ａｌモル比は、１．０〜１．５であるのが特に好まし
い。
ナ触媒は、Ｐ／Ａｌモル比が０．４〜３．０のものに限
定される。Ｐ／Ａｌモル比が、０．４未満であると、直
鎖オレフィンの骨格異性化反応を評価するためのに分岐
オレフィン選択率とともに用いられる、もう一つの指標
である直鎖オレフィンの転化率は高いが、分岐オレフィ
ンの選択率が低下し、分岐オレフィンの単離・精製工程
が複雑になり、Ｐ／Ａｌモル比が、３．０を超えると、
直鎖オレフィンの転化率が大きく低下し、装置の大型化
による建設費のコスト高を引き起こすのに対し、Ｐ／Ａ
ｌモル比が０．４〜３．０であると、分岐オレフィンの
選択率を高くすることができ、分岐オレフィンを高収率
で工業的に有利に得ることができる。また、リンのシリ
カアルミナ担体への均一担持の点からも、Ｐ／Ａｌモル
比が高すぎない方が、触媒調製の点からも好ましい。Ｐ
／Ａｌモル比は、１．０〜１．５であるのが特に好まし
い。
【００２１】ここで、Ｐ／Ａｌモル比は、蛍光Ｘ線分析
装置を用いた組成分析により求めた。
装置を用いた組成分析により求めた。
【００２２】以上、本発明で用いる触媒について説明し
てきたが、本発明の分岐オレフィンの製造方法におい
て、触媒以外の条件は特に限定的でなく、従来公知の条
件が採用される。
てきたが、本発明の分岐オレフィンの製造方法におい
て、触媒以外の条件は特に限定的でなく、従来公知の条
件が採用される。
【００２３】本反応は、固体触媒上での原料である直鎖
オレフィンガスの不均一反応である。原料の直鎖オレフ
ィンとしては、例えばｎ−ブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−
ヘキセンなどの炭素数４〜６のｎ−オレフィン類が用い
られる。なお、原料としては、直鎖オレフィン単独では
なく、パラフィン類などの他の化合物との混合物を用い
てもよい。
オレフィンガスの不均一反応である。原料の直鎖オレフ
ィンとしては、例えばｎ−ブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−
ヘキセンなどの炭素数４〜６のｎ−オレフィン類が用い
られる。なお、原料としては、直鎖オレフィン単独では
なく、パラフィン類などの他の化合物との混合物を用い
てもよい。
【００２４】この原料オレフィンの骨格異性化反応の温
度条件としては、通常３００〜６００℃の温度が採用さ
れ、より好ましくは４００〜５００℃である。
度条件としては、通常３００〜６００℃の温度が採用さ
れ、より好ましくは４００〜５００℃である。
【００２５】反応方式も特に限定されるものではない
が、固定床流通反応方式、流動床方式、移動床方式など
が好ましい。その際、原料の空間速度（ＷＨＳＶ）は、
０．１〜１５ｈ-1が好ましく、０．３〜５ｈ-1が特に好
ましい。反応に際して希釈ガスを用いることは必須では
ないが、必要に応じて窒素、ヘリウムなどの不活性ガ
ス、飽和炭化水素等を用いることもできる。
が、固定床流通反応方式、流動床方式、移動床方式など
が好ましい。その際、原料の空間速度（ＷＨＳＶ）は、
０．１〜１５ｈ-1が好ましく、０．３〜５ｈ-1が特に好
ましい。反応に際して希釈ガスを用いることは必須では
ないが、必要に応じて窒素、ヘリウムなどの不活性ガ
ス、飽和炭化水素等を用いることもできる。
【００２６】本発明の分岐オレフィン製造方法によれ
ば、直鎖オレフィンの転化率を維持しながら分岐オレフ
ィンの選択率を高くすることができ、分岐オレフィンを
効率良く製造することができる。
ば、直鎖オレフィンの転化率を維持しながら分岐オレフ
ィンの選択率を高くすることができ、分岐オレフィンを
効率良く製造することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。
的に説明する。
【００２８】実施例１ （１）触媒の調製 シリカアルミナ組成物（日揮社製、Ｎ６３３Ｌ、細孔容
積：０．４８５ｃｃ／ｇ、アルミナ含量１３wt％）１
６．０ｇ上に、リン酸５．５２０ｇに蒸留水を加えて調
製した７．７６ｃｃのリン酸水溶液を、攪拌しながら滴
下し、水分が細孔内に吸収されたのを確認後、１２０℃
で一晩乾燥させ、次いで５５０℃で３時間焼成を行い、
リン担持シリカアルミナ触媒を得た。得られた触媒のＰ
／Ａｌモル比は、表１に示すように１．３８であった。
なお、リン酸水溶液の体積（７．７６ｃｃ）は、シリカ
アルミナ組成物の細孔容積０．４８５ｃｃ／ｇ×シリカ
アルミナ組成物重量１６．０ｇから算出した。 （２）分岐オレフィンの製造 上記で得られたリン担持シリカアルミナ触媒（１６〜３
２メッシュに分級したもの）３ｇを石英反応管に充填し
た固定床流通系反応装置に、原料の直鎖オレフィンとし
てｎ−ブテンを２０ｃｃ／ｍｉｎの流量で（ＷＨＳＶ＝
０．９ｈ-1）、希釈ガスとして窒素を１００ｃｃ／ｍｉ
ｎの流量で供給し、反応温度４５０℃、常圧下でｎ−ブ
テンの骨格異性化反応を行い、イソブチレンを製造し
た。反応開始１時間後のｎ−ブテン転化率（％）及びイ
ソブチレン選択率（％）を表１に示す。
積：０．４８５ｃｃ／ｇ、アルミナ含量１３wt％）１
６．０ｇ上に、リン酸５．５２０ｇに蒸留水を加えて調
製した７．７６ｃｃのリン酸水溶液を、攪拌しながら滴
下し、水分が細孔内に吸収されたのを確認後、１２０℃
で一晩乾燥させ、次いで５５０℃で３時間焼成を行い、
リン担持シリカアルミナ触媒を得た。得られた触媒のＰ
／Ａｌモル比は、表１に示すように１．３８であった。
なお、リン酸水溶液の体積（７．７６ｃｃ）は、シリカ
アルミナ組成物の細孔容積０．４８５ｃｃ／ｇ×シリカ
アルミナ組成物重量１６．０ｇから算出した。 （２）分岐オレフィンの製造 上記で得られたリン担持シリカアルミナ触媒（１６〜３
２メッシュに分級したもの）３ｇを石英反応管に充填し
た固定床流通系反応装置に、原料の直鎖オレフィンとし
てｎ−ブテンを２０ｃｃ／ｍｉｎの流量で（ＷＨＳＶ＝
０．９ｈ-1）、希釈ガスとして窒素を１００ｃｃ／ｍｉ
ｎの流量で供給し、反応温度４５０℃、常圧下でｎ−ブ
テンの骨格異性化反応を行い、イソブチレンを製造し
た。反応開始１時間後のｎ−ブテン転化率（％）及びイ
ソブチレン選択率（％）を表１に示す。
【００２９】実施例２ リン酸２．７６０ｇに蒸留水を加えて８．７３ｃｃのリ
ン酸水溶液とし、触媒のＰ／Ａｌモル比を０．６１に変
化させた以外は、実施例１の（１）と同様にリン担持シ
リカアルミナ触媒を調製した後、実施例１の（２）と同
様に分岐オレフィンの製造を行った。
ン酸水溶液とし、触媒のＰ／Ａｌモル比を０．６１に変
化させた以外は、実施例１の（１）と同様にリン担持シ
リカアルミナ触媒を調製した後、実施例１の（２）と同
様に分岐オレフィンの製造を行った。
【００３０】実施例３ シリカアルミナ組成物（日揮社製、Ｎ６３１ＨＮ、細孔
容積：０．６２９ｃｃ／ｇ、アルミナ含量２８wt％）１
４．０ｇ上に、リン酸８．２８２ｇに蒸留水を加えて調
製した８．８１ｃｃのリン酸水溶液を、攪拌しながら滴
下し、Ｐ／Ａｌモル比を１．１０とした以外は実施例１
の（１）と同様にリン担持シリカアルミナ触媒を調製し
た後、実施例１の（２）と同様に分岐オレフィンの製造
を行った。
容積：０．６２９ｃｃ／ｇ、アルミナ含量２８wt％）１
４．０ｇ上に、リン酸８．２８２ｇに蒸留水を加えて調
製した８．８１ｃｃのリン酸水溶液を、攪拌しながら滴
下し、Ｐ／Ａｌモル比を１．１０とした以外は実施例１
の（１）と同様にリン担持シリカアルミナ触媒を調製し
た後、実施例１の（２）と同様に分岐オレフィンの製造
を行った。
【００３１】なお、リン酸水溶液の体積（８．８１ｃ
ｃ）は、シリカアルミナ組成物の細孔容積０．６２９ｃ
ｃ／ｇ×シリカアルミナ組成物重量１４．０ｇから算出
した。実施例４ 実施例１の（１）で調製した触媒を用い、ＷＨＳＶを
０．４５ｈ-1とした以外は実施例１の（２）と同様に分
岐オレフィンの製造を行った。
ｃ）は、シリカアルミナ組成物の細孔容積０．６２９ｃ
ｃ／ｇ×シリカアルミナ組成物重量１４．０ｇから算出
した。実施例４ 実施例１の（１）で調製した触媒を用い、ＷＨＳＶを
０．４５ｈ-1とした以外は実施例１の（２）と同様に分
岐オレフィンの製造を行った。
【００３２】比較例１ 実施例１の（１）で用いたシリカアルミナ組成物を、リ
ン処理を施さずに、そのまま用いて実施例１の（２）と
同様に分岐オレフィンの製造を行った。
ン処理を施さずに、そのまま用いて実施例１の（２）と
同様に分岐オレフィンの製造を行った。
【００３３】比較例２ リン酸１．３８０ｇに蒸留水を加えて９．２２ｃｃのリ
ン酸水溶液とし、触媒のＰ／Ａｌモル比を本発明の限定
値外の０．２９とした以外は、実施例１の（１）と同様
にリン担持シリカアルミナ触媒を調製した後、実施例１
の（２）と同様に分岐オレフィンの製造を行った。
ン酸水溶液とし、触媒のＰ／Ａｌモル比を本発明の限定
値外の０．２９とした以外は、実施例１の（１）と同様
にリン担持シリカアルミナ触媒を調製した後、実施例１
の（２）と同様に分岐オレフィンの製造を行った。
【００３４】実施例２〜４並びに比較例１及び２につい
ても実施例１と同様に、調製した触媒のＰ／Ａｌモル
比、反応開始１時間後のｎ−ブテン転化率（％）及びイ
ソブチレン選択率（％）を表１に示す。
ても実施例１と同様に、調製した触媒のＰ／Ａｌモル
比、反応開始１時間後のｎ−ブテン転化率（％）及びイ
ソブチレン選択率（％）を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】比較例１及び２から、用いる触媒のＰ／Ａ
ｌモル比が０．４未満であると、ｎ−ブテン転化率は、
５７．７％及び５２．２％と高いが、イソブチレン選択
率は、３９．４％及び４４．８％と低い。イソブチレン
選択率が低いと、分岐オレフィンの単離・精製工程が複
雑になり、コスト的に非常に不利となる。
ｌモル比が０．４未満であると、ｎ−ブテン転化率は、
５７．７％及び５２．２％と高いが、イソブチレン選択
率は、３９．４％及び４４．８％と低い。イソブチレン
選択率が低いと、分岐オレフィンの単離・精製工程が複
雑になり、コスト的に非常に不利となる。
【００３７】これに対し、実施例１〜４では、イソブテ
ン選択率が７８．５％〜９０．２％と高く、比較例のよ
うな欠点がないことがわかる。ｎ−ブテン転化率は、特
別に高くはないが、目的物のイソブチレン分離後の未反
応のｎ−ブテンは、循環使用されるので、このことは大
きなデメリットにはならない。
ン選択率が７８．５％〜９０．２％と高く、比較例のよ
うな欠点がないことがわかる。ｎ−ブテン転化率は、特
別に高くはないが、目的物のイソブチレン分離後の未反
応のｎ−ブテンは、循環使用されるので、このことは大
きなデメリットにはならない。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、シリカアルミナ組成物
にリン処理を施して得られた、Ｐ／Ａｌモル比が０．４
〜３．０のリン担持シリカアルミナ触媒の存在下に直鎖
オレフィンを骨格異性化することにより、分岐オレフィ
ンの選択率を高くすることができ、分岐オレフィンを高
い収率で得ることができる方法が提供された。
にリン処理を施して得られた、Ｐ／Ａｌモル比が０．４
〜３．０のリン担持シリカアルミナ触媒の存在下に直鎖
オレフィンを骨格異性化することにより、分岐オレフィ
ンの選択率を高くすることができ、分岐オレフィンを高
い収率で得ることができる方法が提供された。
Claims (1)
- 【請求項１】 シリカアルミナ組成物にリン処理を施し
て得られた、Ｐ／Ａｌモル比が０．４〜３．０のリン担
持シリカアルミナ触媒の存在下に直鎖オレフィンを骨格
異性化することを特徴とする分岐オレフィンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5194738A JPH0748286A (ja) | 1993-08-05 | 1993-08-05 | 分岐オレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5194738A JPH0748286A (ja) | 1993-08-05 | 1993-08-05 | 分岐オレフィンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748286A true JPH0748286A (ja) | 1995-02-21 |
Family
ID=16329412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5194738A Withdrawn JPH0748286A (ja) | 1993-08-05 | 1993-08-05 | 分岐オレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0748286A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103041835A (zh) * | 2013-01-18 | 2013-04-17 | 华东理工大学 | 一种用于制备高纯度异丁烯的催化剂及制备方法与应用 |
| WO2021075267A1 (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-22 | 出光興産株式会社 | プロピレンオリゴマーの製造方法 |
-
1993
- 1993-08-05 JP JP5194738A patent/JPH0748286A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103041835A (zh) * | 2013-01-18 | 2013-04-17 | 华东理工大学 | 一种用于制备高纯度异丁烯的催化剂及制备方法与应用 |
| WO2021075267A1 (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-22 | 出光興産株式会社 | プロピレンオリゴマーの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102178406B1 (ko) | 프로필렌 제조용의 이중 촉매 시스템 | |
| CN110267932B (zh) | 用于自复分解连同受控异构化和裂化的多级催化剂系统 | |
| US20100234658A1 (en) | Catalyst Composition and Process For Converting Aliphatic Oxygenates to Aromatics | |
| JP2015034164A (ja) | アルコールの脱水反応で使用するリン変成ゼオライトを含む触媒の製造方法 | |
| US5523510A (en) | Treated bound ferrierite zeolites for skeletal isomerization of n-olefins to iso-olefins | |
| JPH0424339B2 (ja) | ||
| US4548913A (en) | Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst | |
| JPH07506831A (ja) | Ｎ−オレフィンの骨格異性化方法 | |
| US5198597A (en) | Bimetallic catalysts for dehydroisomerization of N-butane to isobutene | |
| GB2092134A (en) | Process for the production of carboxylic acid esters | |
| US3492341A (en) | Esterification of olefins with a mordenite type crystalline aluminosilicate catalyst | |
| KR20190082762A (ko) | p-크실렌의 제조 방법 | |
| EP0127207A1 (en) | Process for the preparation of middle distillates | |
| JPS5858387B2 (ja) | アルケンノコツカクイセイカホウ | |
| US5043520A (en) | Concurrent isomerization and disproportionation of olefins | |
| JPH04247042A (ja) | エテノリシスによるα−オレフインの製造 | |
| CA3130846A1 (en) | Mesoporous catalyst compounds and uses thereof | |
| DE69106948T2 (de) | Verfahren zur Oligomerisierung von leichten Olefinen. | |
| JP6446033B2 (ja) | 不飽和炭化水素の製造方法 | |
| JPH0257524B2 (ja) | ||
| JPH0748286A (ja) | 分岐オレフィンの製造方法 | |
| US5120893A (en) | Process for catalytically converting C10 and higher olefins to C9 and lower olefins | |
| US3076036A (en) | Catalytic hydration of olefins | |
| JP2009505983A (ja) | 陰圧下での低級オレフィン製造法 | |
| US5488165A (en) | Process for the production of methyl amines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001031 |