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JPH0743501B2 - Positive photosensitive lithographic printing plate - Google Patents

Positive photosensitive lithographic printing plate

Info

Publication number
JPH0743501B2
JPH0743501B2 JP61095464A JP9546486A JPH0743501B2 JP H0743501 B2 JPH0743501 B2 JP H0743501B2 JP 61095464 A JP61095464 A JP 61095464A JP 9546486 A JP9546486 A JP 9546486A JP H0743501 B2 JPH0743501 B2 JP H0743501B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fatty acid
acid ester
lithographic printing
positive photosensitive
ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61095464A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS62251740A (en
Inventor
慶侍 秋山
明 西岡
博 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP61095464A priority Critical patent/JPH0743501B2/en
Publication of JPS62251740A publication Critical patent/JPS62251740A/en
Publication of JPH0743501B2 publication Critical patent/JPH0743501B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明はポジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性
平版印刷版に関し、特に現像許容性が広く、感度が高い
ポジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性平版印刷
版に関する。さらに詳しくは、従来公知の方法で高感度
化したポジ型感光性組成物に、特定の化合物を添加し
て、感度を低下させることなく現像許容性を広くしたポ
ジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性平版印刷版
に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a positive-working photosensitive lithographic printing plate provided with a positive-working photosensitive composition, and in particular, a positive-working photosensitive composition having wide development latitude and high sensitivity. And a positive photosensitive lithographic printing plate provided with. More specifically, by adding a specific compound to a positive-type photosensitive composition which has been made highly sensitive by a conventionally known method, a positive-type photosensitive composition having a wide development latitude without lowering the sensitivity is provided. Positive type photosensitive lithographic printing plate.

〔従来技術〕 o−キノンジアジド化合物を含有してなる感光性組成物
は、非常に優れたポジ型感光性組成物として平版印刷版
の製造やホトレジストとして工業的に用いられてきた。
従来、このo−キノンジアジド系のポジ型感光性組成物
の感光性を高める方法について種々の提案がなされてき
たが、満足すべきものは得られていない。例えばo−キ
ノンジアジド化合物の量を少なくすると、当然感度は上
昇するが、それに伴って現像時において現像許容性(30
秒現像と5分現像による濃度差0.15のグレースケールの
ベタ段数の変化。変化が少ない程現像許容性が広い。以
下、同じ。)が狭くなり、実用的でなくなるという欠点
があった。また、o−キノンジアジド化合物に、アルカ
リ水溶液溶解性の大きいバインダー樹脂を組み合せた系
は、やはり見かけの感度は上昇するが、前記の場合と同
じく、現像許容性が狭くなるという欠点を有していた。
[Prior Art] A photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound has been industrially used as a very excellent positive photosensitive composition for producing a lithographic printing plate and as a photoresist.
Heretofore, various proposals have been made for a method of enhancing the photosensitivity of the o-quinonediazide-based positive-type photosensitive composition, but no satisfactory method has been obtained. For example, if the amount of the o-quinonediazide compound is decreased, the sensitivity naturally increases, but the development tolerance (30%
Change in the number of solid gray scale steps with a density difference of 0.15 between second development and 5 minute development. The smaller the change, the wider the development tolerance. same as below. ) Becomes narrower, which is not practical. Further, a system in which a binder resin having a high solubility in an alkaline aqueous solution is combined with an o-quinonediazide compound has a drawback that the apparent sensitivity is increased, but the development acceptability is narrowed as in the case described above. .

また、o−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物に
非感光性の化合物(増感剤)を添加して、感度を上昇さ
せる技術が提案されているが、いずれも充分な効果を得
ておらず、また種々の欠点を有しているのが現状であ
る。例えば、米国特許第3,661,582号明細書に記載され
ているように、一定の複素環式化合物、例えば2−アザ
シクロノナン−2−オン、インドール、キナゾリン及び
テトラゾールの添加によって感度を上昇させることがで
きるが、この場合も上記した場合と同様に極度に狭い現
像許容性を有するにすぎなかった。
Further, a technique has been proposed in which a non-photosensitive compound (sensitizer) is added to a photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound to increase sensitivity, but none of them has obtained sufficient effects. At the present time, it has various drawbacks. For example, as described in U.S. Pat.No. 3,661,582, sensitivity can be increased by the addition of certain heterocyclic compounds such as 2-azacyclononane-2-one, indole, quinazoline and tetrazole, Also in this case, as in the case described above, the development tolerance was extremely narrow.

更に特公昭46-42449号公報には、写真感光度を上昇させ
るための種々の添加剤、例えばトリフェニルメタン染
料、ベンズアルデヒド−m−トリルヒドラゾン、ハロゲ
ン化炭化水素及びアゾ染料が記載されているが、これら
の化合物は高感度化について顕著な効果を有していな
い。また、同じ目的でo−安息香酸スルフイミド、ヒダ
ントイン及びその誘導体、チオヒダントイン及びその誘
導体の添加が提案されている(特開昭50-36203号公報参
照)。さらに、同じ目的で環式酸無水物の添加剤が提案
されている(特開昭52-80022号公報参照)。しかし、こ
れらの場合にも、感度の上昇が認められる程度の添加量
においては、現像時における現像許容性が狭くなるとい
う欠点があった。さらにポリヒドロキシベンゾフエノン
を含有する高感性複写材料についても提案されている
(特開昭52-54503号公報参照)が、該化合物は支持体へ
の接着性を改良するために添加されており、副次的にや
や感度が高くなるものの、顕著な感度上昇効果は期待で
きない。また、感度上昇を目的としてヒドロキシベンゾ
フエノンとホルムアルデヒドとの縮合生成物の添加が提
案されている(特開昭55-73045号公報参照)が、この場
合は、前記特開昭52-54503号公報中の化合物の場合と同
様に、明らかな感度の上昇が認められるにはかなりの添
加量が必要であり、現像許容性と耐薬品性の低下は免れ
ることができなかった。さらに特開昭57-118237号公報
および特開昭57-118238号公報にはそれぞれ下記一般式
〔A〕および〔B〕で示される化合物を添加することが
記載されているが、これらの場合においても明らかな感
度上昇が認められる場合には、現像許容性が極端に低下
してしまうという欠点が伴った。
Further, JP-B-46-42449 describes various additives for increasing photographic sensitivity, such as triphenylmethane dye, benzaldehyde-m-tolylhydrazone, halogenated hydrocarbon and azo dye. , These compounds do not have a significant effect on the enhancement of sensitivity. For the same purpose, addition of o-benzoic acid sulfimide, hydantoin and its derivative, and thiohydantoin and its derivative have been proposed (see JP-A-50-36203). Further, additives for cyclic acid anhydrides have been proposed for the same purpose (see Japanese Patent Laid-Open No. 52-80022). However, even in these cases, there is a drawback that the developing tolerance at the time of development becomes narrow when the addition amount is such that the increase in sensitivity is recognized. Further, a high-sensitivity copying material containing polyhydroxybenzophenone has been proposed (see JP-A-52-54503), but the compound is added to improve the adhesion to a support. Although the sensitivity is slightly increased as a side effect, a remarkable effect of increasing the sensitivity cannot be expected. Further, addition of a condensation product of hydroxybenzophenone and formaldehyde has been proposed for the purpose of increasing sensitivity (see JP-A-55-73045), but in this case, JP-A-52-54503 has been proposed. As in the case of the compounds in the publication, a considerable amount of addition was necessary for a clear increase in sensitivity to be recognized, and a reduction in development acceptability and chemical resistance was unavoidable. Further, JP-A-57-118237 and JP-A-57-118238 describe adding compounds represented by the following general formulas [A] and [B], respectively. In these cases, However, in the case where a clear increase in sensitivity was recognized, there was a drawback in that development acceptability was extremely lowered.

一般式〔A〕 一般式〔B〕 (上記一般式〔A〕中、Rは水素原子、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、置換アリール基、シクロアル
キル基またはアルカリ金属、一般式〔B〕中、R1、R2
R3はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、置換アリール基、アシル基、ハロゲン基、ニ
トロ基または水素基を示す。) また、特開昭59-121044号公報には高感度化したポジ型
感光性組成物に両性界面活性剤および有機ホウ素系界面
活性剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有さ
せることによって現像許容性を広くする方法が示されて
いるが、これら界面活性剤は種類が少ない上に効果が不
十分なものや、逆に現像許容性を劣化させるものがあ
り、さらに両性界面活性剤の場合焼出し性を劣化させる
という欠点を有していた。
General formula [A] General formula [B] (In the above general formula [A], R is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a cycloalkyl group or an alkali metal, and in the general formula [B], R 1 , R 2 ,
R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a substituted aryl group, an acyl group, a halogen group, a nitro group or a hydrogen group. Further, in JP-A-59-121044, development is carried out by incorporating at least one selected from the group consisting of an amphoteric surfactant and an organoboron-based surfactant in a positive type photosensitive composition having a high sensitivity. Although a method of widening the acceptability has been shown, there are some kinds of these surfactants which are insufficient in effect in addition to having a small kind, and on the contrary, those which deteriorate the development acceptability. It had a drawback of deteriorating the print-out property.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明の目的は、ポジ型感光性平版印刷版の製造に使用
されるo−キノンジアジド化合物からなるポジ型感光性
組成物において、上記のような公知の方法で高感度化さ
れて得られた感度・焼出し性を低下させることなく、現
像許容性を広くしたポジ型感光性組成物を提供すること
である。
The object of the present invention is to obtain a positive photosensitive composition comprising an o-quinonediazide compound used in the production of a positive photosensitive lithographic printing plate, which is obtained by increasing the sensitivity by a known method as described above. -To provide a positive photosensitive composition having a wide development latitude without deteriorating the print-out property.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

本発明者はポジ型感光性組成物に非イオン界面活性剤を
含有させることにより、上記目的が達成されることを見
出した。
The present inventors have found that the above object can be achieved by incorporating a nonionic surfactant into the positive photosensitive composition.

なお、本発明で使用される「非イオン界面活性剤」に
は、パーフルオロアルキル基を有する所謂フッ素系界面
活性剤は包含されない。
The "nonionic surfactant" used in the present invention does not include a so-called fluorine-based surfactant having a perfluoroalkyl group.

従って本発明は具体的には、支持体上にo−キノンジア
ジド化合物を含むポジ型感光性組成物を設けてなるポジ
型感光性平版印刷版であって、該ポジ型感光性組成物が
非イオン界面活性剤を含有し、該非イオン界面活性剤が
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪酸
エステル、ペンタエリストリール脂肪酸エステル、プロ
ピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、及びこれらの2種以上の混合物からなる群
から選ばれたものであることを特徴とするポジ型感光性
平版印刷版である。
Therefore, the present invention is specifically a positive photosensitive lithographic printing plate comprising a support and a positive photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound, wherein the positive photosensitive composition is a nonionic composition. The surfactant is contained, and the nonionic surfactant is polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene. Those selected from the group consisting of glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, sorbitan fatty acid ester, pentaerythril fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and mixtures of two or more thereof. A positive photosensitive lithographic printing plate, characterized in that.

本発明に使用されるポジ型感光性組成物としてはo−キ
ノンジアジド化合物を含むポジ型感光性組成物として従
来より知られているものが含まれる。特にo−キノンジ
アジド化合物とフェノール性樹脂からなるものが好まし
い。
The positive photosensitive composition used in the present invention includes those conventionally known as a positive photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound. Particularly, a compound comprising an o-quinonediazide compound and a phenolic resin is preferable.

本発明に用いられるo−キノンジアジド化合物は、少な
くとも1つのo−キノンジアジド基を有する化合物で、
活性照射によりアルカリ可溶性を増すものであり、極め
て種々の構造の化合物を用いることができる。かかるo
−キノンジアジド化合物に関しては、J.コーサー著「ラ
イト−センシテイブ・システムズ」(John Wiley & So
ns,Inc.)第339〜352頁に詳細に記載されており、これ
らは本発明に使用され得る。特に種々の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物あるいは芳香族アミノ化合物と反応させて
o−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホン
アミドが好適である。
The o-quinonediazide compound used in the present invention is a compound having at least one o-quinonediazide group,
It increases alkali solubility by active irradiation, and compounds having extremely various structures can be used. Such o
-Regarding quinonediazide compounds, J. Coser, "Light-Sensitive Systems" (John Wiley & So
ns, Inc.) pp. 339-352, which may be used in the present invention. Particularly preferred is a sulfonic acid ester or sulfonamide of o-quinonediazide by reacting with various aromatic polyhydroxy compounds or aromatic amino compounds.

本発明に使用されるo−キノンジアジド化合物のうち、
特公昭43-28403号公報に記載されているような、ベンゾ
キノン(1,2)−ジアジドスルホン酸クロライドまたは
ナフトキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸クロライ
ドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステルが最も好
ましい。その他の好適なo−キノンジアジド化合物とし
ては、米国特許第3,046,120号および同第3,188,210号明
細書に記載されているベンゾキノン−(1,2)−ジアジ
ドスルホン酸クロライドまたはナフトキノン−(1,2)
−ジアジドスルホン酸クロライドとフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂とのエステルがある。
Among the o-quinonediazide compounds used in the present invention,
An ester of benzoquinone (1,2) -diazide sulfonic acid chloride or naphthoquinone- (1,2) -diazide sulfonic acid chloride and pyrogallol-acetone resin as described in JP-B-43-28403 is disclosed. Most preferred. Other suitable o-quinonediazide compounds include benzoquinone- (1,2) -diazidesulfonic acid chloride or naphthoquinone- (1,2) described in U.S. Pat.Nos. 3,046,120 and 3,188,210.
There are esters of diazide sulfonic acid chloride with phenol-formaldehyde resins.

その他の有用なo−キノンジアジド化合物としては、数
多くの特許に報告され、知られているものが使用でき
る。たとえば、特開昭47-5303号、同昭48-63802号、同
昭48-63803号、同昭48-96575号、同昭49-38701号、同昭
48-13354号、特公昭41-11222号、同昭45-9610号、同昭4
9-17481号公報、米国特許第2,797,213号、同第3,454,40
0号、同第3,544,323号、同第3,573,917号、同第3,674,4
95号、同第3,785,825号、英国特許第1,227,602号、同第
1,251,345号、同第1,267,005号、同第1,329,888号、同
第1,330,932号、ドイツ特許第854,890号などの各明細書
中に記載されているものをあげることができる。
As other useful o-quinonediazide compounds, those reported and known in numerous patents can be used. For example, JP-A-47-5303, JP-A-48-63802, JP-A-48-63803, JP-A-48-96575, JP-A-49-38701, and JP-A-49-38701.
48-13354, Japanese Examined Sho 41-11222, Do 45-9610, Do 4
9-17481, U.S. Pat.Nos. 2,797,213 and 3,454,40
No. 0, No. 3,544,323, No. 3,573,917, No. 3,674,4
No. 95, No. 3,785,825, British Patent No. 1,227,602, No.
1,251,345, 1,267,005, 1,329,888, 1,330,932, and German Patent No. 854,890 may be mentioned.

また、本発明に係るポジ型感光性組成物中にはこのよう
なo−キノンジアジド化合物は単独で使用できるが、好
ましくはバインダーと混合して使用される。好適なバイ
ンダーにはアルカリ水溶液可溶性のノボラック樹脂があ
げられる。このようなノボラック樹脂の例としてはフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール−クレゾール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、p−tert−ブチルフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂などを代表例と
してあげることができる。
Further, such an o-quinonediazide compound can be used alone in the positive photosensitive composition according to the present invention, but is preferably used by mixing with a binder. Suitable binders include novolak resins that are soluble in aqueous alkali solutions. Typical examples of such novolac resin include phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, phenol-cresol-formaldehyde resin, p-tert-butylphenol-formaldehyde resin, and phenol-modified xylene resin.

またフェノール性水酸基を有するポリビニル化合物、例
えばポリヒドロキシスチレン重合体およびその共重合
体、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン重合体および共
重合体もあげることができる。
Further, a polyvinyl compound having a phenolic hydroxyl group, for example, a polyhydroxystyrene polymer and its copolymer, a halogenated polyhydroxystyrene polymer and a copolymer can also be mentioned.

全組成物中のo−キノンジアジド化合物の量は10〜50重
量%で、より好ましくは20〜40重量%である。そしてフ
ェノール性樹脂の配合量は全組成物中の45〜80重量%
で、好ましくは50〜70重量%である。
The amount of o-quinonediazide compound in the total composition is 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight. And the amount of phenolic resin is 45-80% by weight of the total composition.
And preferably 50 to 70% by weight.

本発明に使用されるポジ型感光性組成物は従来公知の方
法で感度を高めることができ、しかも、従来現像許容性
が狭く使用できなかった領域まで感度を高めておくこと
ができる。感度を上げる具体的方法としては、o−キノ
ンジアジド化合物のo−キノンジアジド置換率の低下、
o−キノンジアジド化合物の分子量低下、o−キノンジ
アジド化合物の使用量減少、アルカリ水溶液溶解性の大
きいバインダー(例えばバインダーの分子量低下、フェ
ノールまたはm−クレゾール含有量の増加、カルボン酸
基または無水カルベン酸基含有バインダーの導入)との
組み合せ、その他感度を上昇させるための種々の化合物
の添加、例えば一定の複素環式化合物(例えば2−アザ
シクロノナン−2−オン、インドール、キナゾリン及び
テトラゾール:米国特許第3,661,592号明細書参照)、
o−安息香酸スルフィミド、ヒダントイン及びその誘導
体、チオヒダントイン及びその誘導体(特開昭50-36203
号公報参照)、環式酸無水物(特開昭52-80022号公報参
照)、ポリヒドロキシベンゾフェノン(特開昭52-54503
号公報参照)、ヒドロキシベンゾフェノンとホルムアル
デヒドとの縮合生成物(特開昭55-73045号公報参照)、
前記一般式〔A〕(特開昭57-118237号公報参照)、一
般式〔B〕(特開昭57-118237号公報参照)、ビスフェ
ノールA(特願昭59-6049号公報参照)などを上げるこ
とができ、これらの公知技術を2種以上組み合せて感度
をより高くすることができる。感度を上昇させるための
添加剤を使用する場合、添加量は、全組成物中の0.5〜3
0重量%が適当であり、より好ましくは1〜20重量%で
あり、2種以上併用することができる。
The positive-type photosensitive composition used in the present invention can be increased in sensitivity by a conventionally known method, and further, the sensitivity can be increased to a region where development tolerance is narrow and cannot be used. As a specific method for increasing the sensitivity, a decrease in the o-quinonediazide substitution ratio of the o-quinonediazide compound,
Decrease in molecular weight of o-quinonediazide compound, decrease in amount of o-quinonediazide compound used, binder having high solubility in alkaline aqueous solution (for example, decrease in molecular weight of binder, increase in phenol or m-cresol content, carboxylic acid group or carbenoic anhydride group content) Incorporation of a binder) and addition of various compounds for increasing sensitivity, for example, certain heterocyclic compounds (for example, 2-azacyclononane-2-one, indole, quinazoline and tetrazole: US Pat. No. 3,661,592) Reference),
Sulfimide o-benzoate, hydantoin and its derivatives, thiohydantoin and its derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 36203/1975)
JP-A-52-54503, cyclic acid anhydride (see JP-A-52-80022), and polyhydroxybenzophenone (JP-A-52-54503).
No.), a condensation product of hydroxybenzophenone and formaldehyde (see JP-A-55-73045),
The above general formula [A] (see JP-A-57-118237), general formula [B] (see JP-A-57-118237), bisphenol A (see Japanese Patent Application No. 59-6049), etc. The sensitivity can be increased by combining two or more of these known techniques. When an additive for increasing the sensitivity is used, the addition amount is 0.5 to 3 in the total composition.
0% by weight is suitable, more preferably 1 to 20% by weight, and two or more kinds can be used in combination.

本発明に用いられるポジ型感光性組成物には非イオン界
面活性剤を添加する。
A nonionic surfactant is added to the positive photosensitive composition used in the present invention.

本発明に用いられる非イオン界面活性剤は (1) ポリオキシエチレンアルキルエーテル (2) ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル (3) ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックポリマー (4) ポリオキシエチレンソルビタン樹脂酸エステル (5) ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル (6) ポリエチレングリコール脂肪酸エステル (7) ポリオキシエチレン脂肪酸アミン (8) 脂肪酸モノグリセリド (9) ソルビタン脂肪酸エステル (10) ペンタエリスリトール脂肪酸エステル (11) プロピレングリコール脂肪酸エステル (12) ポリグリセリン脂肪酸エステル (13) 脂肪酸アルカノールアミド (14) アミンオキシド であり、こらのうち(1)(2)(4)(5)(6)
(8)(9)(10)(11)(12)(13)が好ましく、
(1)(2)(4)(5)(8)(9)がさらに好まし
い。
The nonionic surfactant used in the present invention is (1) polyoxyethylene alkyl ether (2) polyoxyethylene alkylphenyl ether (3) polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (4) polyoxyethylene sorbitan resin acid ester ( 5) Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester (6) Polyethylene glycol fatty acid ester (7) Polyoxyethylene fatty acid amine (8) Fatty acid monoglyceride (9) Sorbitan fatty acid ester (10) Pentaerythritol fatty acid ester (11) Propylene glycol fatty acid ester (12) ) Polyglycerin fatty acid ester (13) Fatty acid alkanolamide (14) Amine oxide, among which (1) (2) (4) (5) (6)
(8) (9) (10) (11) (12) (13) are preferred,
(1) (2) (4) (5) (8) (9) are more preferable.

一般式RO(CH2CH2O)nHで表されるポリオキシエチレンア
ルキルエーテルの具体例としては次のようなものが挙げ
られる。
Specific examples of the polyoxyethylene alkyl ether represented by the general formula RO (CH 2 CH 2 O) n H include the following.

一般式 で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルの具体例としては次のものが挙げられる。
General formula Specific examples of the polyoxyethylene alkylphenyl ether represented by are the following.

一般式HO(CH2CH2O)n(C3H6O)m(CH2CH2O)nHで表されるポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマ
ーの具体例としては次のものが挙げられる。
Specific examples of the polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer represented by the general formula HO (CH 2 CH 2 O) n (C 3 H 6 O) m (CH 2 CH 2 O) n H include the following. To be

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとして、 例えば一般式 で表されるものの具体例は次のとおりである。 As the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, for example, the general formula Specific examples of what is represented by are as follows.

ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルとして例
えば一般式 で表されるものの具体例は次のとおりである。
As the polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, for example, a general formula Specific examples of what is represented by are as follows.

一般式RCOO(CH2CH2O)nA(A:Hまたは−OCR)で表される
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの具体例として
は次のものがある。
Formula RCOO (CH 2 CH 2 O) n A: are the following specific examples of the polyethylene glycol fatty acid ester represented by (A H or -OCR).

一般式 で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミンの具体例と
しては次のものがある。
General formula Specific examples of the polyoxyethylene fatty acid amine represented by are as follows.

脂肪酸モノグリセリド、例えば で表されるものの具体例としては次のものがある。 Fatty acid monoglycerides, for example The following are specific examples of what is represented by.

ソルビタン脂肪酸エステル例えば で表されるものの具体例としては次のものがある。 Sorbitan fatty acid ester The following are specific examples of what is represented by.

ペンタエリストリール脂肪酸エステル例えば で表されるものの具体例としては次のものがある。 Pentaerythritol fatty acid ester for example The following are specific examples of what is represented by.

一般式 で表されるプロピレングリコール脂肪酸エステルの具体
例としては次のものがある。
General formula The following are specific examples of the propylene glycol fatty acid ester represented by.

ポリグリセリン脂肪酸エステル (RCOO)qA, A:ポリグリセリン残基 q:1〜4 としては具体的に などを挙げることができる。 Polyglycerin fatty acid ester (RCOO) qA, A: Polyglycerin residue q: 1 to 4 And so on.

脂肪酸アルカノールアミド例えば としては具体的に以下のものが挙げられる。Fatty acid alkanolamides for example Specific examples include the following.

アミンオキシド としては具体的に などを挙げることができる。 Amine oxide As specifically And so on.

本発明に使用される非イオン界面活性剤の添加量は感光
性組成物の総重量に基いて0.1〜20重量%が適当であ
り、2種以上併用することができる。
The addition amount of the nonionic surfactant used in the present invention is appropriately 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the photosensitive composition, and two or more kinds can be used in combination.

本発明の組成物中には、さらに特開昭59-121044号公報
に記載の両性界面活性剤または有機硼素界面活性剤を含
有させてもよい。
The composition of the present invention may further contain an amphoteric surfactant or an organic boron surfactant described in JP-A-59-121044.

本発明のポジ型感光性組成物中にはさらに、充てん剤、
色素、染料、顔料、光分解性酸発生剤、例えば1,2−ナ
フトキノン−(2)−4−スルホン酸クロリド、塗布性
改良のためのフッ素系界面活性剤、及び他の常用の添加
剤及び助剤を含有させることができる。これらの添加剤
類はその種類によっても異なるが、概してその添加量は
全組成物に対して0.01〜20重量%、好ましくは0.05〜10
重量%が適当である。本発明において好ましく用いられ
る染料としては、塩基性染料および油溶性染料がある。
具体的には、ビクトリア・ピュア・ブルー・BOH、ビク
トリア・ブルー・BR、メチル・バイオレット、アイゼン
・マラカイト・グリーン(以上、保土谷化学工業製)、
パテント・ピュア・ブルー・VX、ローダミンB、メチレ
ン・ブレー(以上、住友化学工業製)等の塩基性染料、
並びにスーダン・ブルー・II、ビクトリア・ブルー・F4
R(以上、B.A.S.F.製)、オイルー・ブルー・#603、オ
イル・ブルー・BOS、オイルー・ブルー・IIN(以上、オ
リエント化学工業製)等の油溶性染料があげられる。光
分解性酸発生剤としては1,2−ナフトキノン−(2)−
4−スルホン酸クロリドの他に、特開昭53-36223号公報
に記載のトリハロメチル−2−ピロンやトリハロメチル
トリアジン、特開昭55-62444号公報に記載の種々のo−
ナフトキノンジアジド化合物、特開昭55-77742号公報に
記載の2−トリハロメチル−5−アリール−1,3,4−オ
キサジアゾール化合物などを添加することができる。塗
布性改良のためのフッ素系界面活性剤の好ましいものと
しては、(i)3〜20の炭素数を有しかつ40重量%以上
のフッ素を含有し、末端部分が少なくとも3つの十分に
フッ素化された炭素原子を有するフルオロ脂肪族基(以
下Rf基という)を含有するアクリレートまたはRf基を含
有するメタクリレートと、(ii)ポリ(オキシアルキレ
ン)アクリレートまたはポリ(オキシアルキレン)メタ
クリレートとの共重合体であって、Rf基含有アクリレー
トまたはRf基含有メタクリレートモノマー単位が、該共
重合体の重量に基づいて10〜70重量%であるフッ素系界
面活性剤を挙げることができる。
Further, in the positive photosensitive composition of the present invention, a filler,
Dyes, dyes, pigments, photodegradable acid generators such as 1,2-naphthoquinone- (2) -4-sulfonic acid chloride, fluorosurfactants for improving coatability, and other conventional additives and Auxiliary agents can be included. Although these additives vary depending on their type, the amount added is generally 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight based on the total composition.
Weight percent is suitable. The dyes preferably used in the present invention include basic dyes and oil-soluble dyes.
Specifically, Victoria Pure Blue BOH, Victoria Blue BR, Methyl Violet, Eisen Malachite Green (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.),
Basic dyes such as Patent Pure Blue VX, Rhodamine B, Methylene Brae (above, Sumitomo Chemical Co., Ltd.),
And Sudan Blue II, Victoria Blue F4
Oil-soluble dyes such as R (above, manufactured by BASF), Oil-Blue # 603, Oil Blue-BOS, Oil-Blue IIN (above, manufactured by Orient Chemical Industry) can be mentioned. 1,2-naphthoquinone- (2)-as photodegradable acid generator
In addition to 4-sulfonic acid chloride, trihalomethyl-2-pyrone and trihalomethyltriazine described in JP-A-53-36223 and various o-types described in JP-A-55-62444.
A naphthoquinonediazide compound, a 2-trihalomethyl-5-aryl-1,3,4-oxadiazole compound described in JP-A-55-77742 can be added. Preferred examples of the fluorosurfactant for improving the coating property include (i) a fluorinated compound having 3 to 20 carbon atoms and containing 40% by weight or more of fluorine, and having at least three terminal portions with fluorination. Copolymer of (ii) poly (oxyalkylene) acrylate or poly (oxyalkylene) methacrylate with an acrylate containing a fluoroaliphatic group having a selected carbon atom (hereinafter referred to as Rf group) or a methacrylate containing an Rf group A fluorosurfactant in which the Rf group-containing acrylate or Rf group-containing methacrylate monomer unit is 10 to 70% by weight based on the weight of the copolymer can be mentioned.

上述のような感光性組成物は、アルミニウム板、亜鉛
板、鋼板、クロームメッキが施された鉄板などの平版印
刷版に適した支持体上に塗布乾燥して、本発明のポジ型
感光性平版印刷版が得られる。この際、支持体は接着性
改良等のため電気的、機械的あるいは化学的に表面処理
されていてもよい。
The photosensitive composition as described above is applied and dried on a support suitable for a lithographic printing plate such as an aluminum plate, a zinc plate, a steel plate, or a chrome-plated iron plate, and then the positive photosensitive lithographic plate of the invention is used. A printing plate is obtained. At this time, the support may be surface-treated electrically, mechanically or chemically in order to improve the adhesion.

本発明に係る感光性組成物は、塗布する際には種々の有
機溶媒に溶かして使用に供されるが、ここで使用する溶
媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、n
−プロピルアルコール、イソ−プロピルアルコール、第
二ブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
ベンゼン、シクロヘキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イ
ソブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
クロロホルム、四塩化炭素、メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、1,1,1−トリクロロエタン、イソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロ
ピラン、エチレングリコールジメチルエーテル、n−ブ
チルアルコール、イソ−ブチルアルコール、メチルn−
プロピルケトン、メチルn−ブチルケトン、メチルイソ
−ブチルケトン、ジエチルケトン、トルエン、m−キシ
レン、p−キシレン、酢酸n−プロピル、酢酸n−ブチ
ル、酢酸イソ−ブチル、酢酸第二ブチル、ギ酸n−ブチ
ル、ギ酸アミル、酪酸メチル、酪酸エチル、モノクロル
ベンゼン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、メチルn−アミルケトン、メチルn−ヘ
キシルケトン、エチルn−ブチルケトン、ジn−プロピ
ルケトン、ジイソ−ブチルケトン、アセチルアセトン、
シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセト
ンアルコール、アセチルアセトン、o−キシレン、酢酸
n−アミル、酢酸イソ−アミル、酢酸メチルイソ−アミ
ル、酢酸メトキシブチル、酢酸第二ヘキシル、酢酸2−
エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、アセト酢酸メチ
ル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸n−ブチル、酪酸イ
ソ−アミル、n−ブチルエーテル、2−エトキシテトラ
ヒドロピラン、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールイソアミルエーテ
ル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノアセテート、エチレングリコールジア
セテート、メトキシメトキシエタノール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテ
ル、ヘキシレングリコール、3−メトキシ−3−メトキ
シブタノール、N,N−ジメチルアミド、ジメチルスルホ
キシド、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコール酪酸モノ
エステル、エチレングリコールプロピオン酸ジエステ
ル、エチレングリコール酪酸ジエステル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノアセテート、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメ
チルエーテル、トリグリコールジクロリド、1−ブトキ
シエトキシプロパノール、トリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチル
エーテルなどがあり、これらを単独あるいは混合して使
用することができる。上記塗布液成分中の固形分濃度
は、1〜50重量%の範囲が望ましい。また、塗布量は用
途によっても異なるが一般的に固形分としての0.5〜4.0
g/m2が適当である。また、塗布方法としては従来公知の
あらゆる塗布技術を用いることができる。
The photosensitive composition according to the present invention is used by dissolving it in various organic solvents at the time of coating. Examples of the solvent used here include methyl alcohol, ethyl alcohol, and n.
-Propyl alcohol, iso-propyl alcohol, secondary butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone,
Benzene, cyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate,
Isopropyl acetate, ethyl formate, propyl formate, isobutyl formate, methyl propionate, ethyl propionate,
Chloroform, carbon tetrachloride, methylene dichloride, ethylene dichloride, 1,1,1-trichloroethane, isopropyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, ethylene glycol dimethyl ether, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, methyl n-
Propyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl iso-butyl ketone, diethyl ketone, toluene, m-xylene, p-xylene, n-propyl acetate, n-butyl acetate, iso-butyl acetate, sec-butyl acetate, n-butyl formate, Amyl formate, methyl butyrate, ethyl butyrate, monochlorobenzene, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, methyl n-amyl ketone, methyl n-hexyl Ketone, ethyl n-butyl ketone, di n-propyl ketone, diiso-butyl ketone, acetylacetone,
Cyclohexanone, methylcyclohexanone, diacetone alcohol, acetylacetone, o-xylene, n-amyl acetate, iso-amyl acetate, methyl iso-amyl acetate, methoxybutyl acetate, dihexyl acetate, 2-acetic acid
Ethyl butyl, cyclohexyl acetate, methyl acetoacetate, n-butyl propionate, n-butyl butyrate, iso-amyl butyrate, n-butyl ether, 2-ethoxytetrahydropyran, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, ethylene glycol mono Isopropyl ether,
Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, methoxymethoxyethanol, diethylene glycol monomethyl ether , Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol Monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, hexylene glycol, 3-methoxy-3 -Methoxybutanol, N, N-dimethylamide, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol butyric acid monoester, ethylene glycol propion Acid diester, ethylene glycol butyrate diester, diet Glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monoacetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene Glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triglycol dichloride, 1-butoxyethoxy propanol, tripropylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, etc. There are, may be used singly or in combination. The solid content concentration in the coating liquid component is preferably in the range of 1 to 50% by weight. In addition, the coating amount varies depending on the application, but generally 0.5 to 4.0 as solid content.
g / m 2 is suitable. Further, as a coating method, any conventionally known coating technique can be used.

こうして得られた感光材料の使用に際しては、従来から
常用されている方法が適用され得、例えば線画像、網点
画像などを有する透明原画を感光面に密着して露光し、
次いでこれをアルカリ水溶液にて現像することにより、
原画に対してポジ型のレリーフ像が得られる。露光に好
適な光源としては、水銀灯、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯など
が使用され、現像に使用されるアルカリ水溶液として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水
溶液のようなアルカリ水溶液がある。このときのアルカ
リ水溶液の濃度は、感光性組成物およびアルカリの種類
により異なるが、概して0.1〜10重量%の範囲が適当で
あり、また酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。
In the use of the light-sensitive material thus obtained, a conventionally-used method can be applied, for example, a transparent original image having a line image, a halftone image, etc. is exposed in close contact with the photosensitive surface,
Then by developing this with an alkaline aqueous solution,
A positive relief image is obtained with respect to the original image. As a light source suitable for exposure, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, a carbon arc lamp or the like is used, and as an alkaline aqueous solution used for development, sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide is used. , Aqueous solutions of sodium phosphate tribasic, sodium phosphate dibasic, sodium carbonate, potassium carbonate and the like. The concentration of the alkaline aqueous solution at this time varies depending on the type of the photosensitive composition and the alkali, but is generally in the range of 0.1 to 10% by weight, and the acid-alkaline aqueous solution may contain a surfactant, alcohol, etc., if necessary. It is also possible to add such an organic solvent.

〔発明の効果〕 本発明によるポジ型感光性ポジ型平版印刷版は現像許容
性が広いため、強い現像液例えば強アルカリ性、高濃度
現像液、高温現像などによってさらに感度を上昇するこ
とができる。
[Advantages of the Invention] Since the positive-working photosensitive positive-working lithographic printing plate according to the present invention has a wide development latitude, the sensitivity can be further increased by a strong developing solution such as a strong alkaline solution, a high-concentration developing solution, or high-temperature development.

本発明に係るポジ型感光性平版印刷版は、従来のポジ型
感光性組成物を用いて成るそれに比べて感度が高くか
つ、現像許容性が広く、従って露光時間が短縮でき、作
業性が向上する。
The positive-working photosensitive lithographic printing plate according to the present invention has a high sensitivity and a wide development allowance as compared with the conventional positive-working photosensitive composition, and thus the exposure time can be shortened and the workability is improved. To do.

このように本発明に係るポジ型感光性平版印刷版は極め
て有用である。
As described above, the positive photosensitive lithographic printing plate according to the present invention is extremely useful.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例を挙げて本発明を例証するが、これにより本
発明の実施態様が限定されるものではない。
The present invention will be illustrated by the following examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereby.

なお、下記実施例における「%」は、とくにことわらな
い限り、すべて重量%である。
In addition, all "%" in the following examples are% by weight unless otherwise specified.

実施例1〜6及び比較例a 厚み0.3ミリのアルミニウム板(材質1050)をトリクレ
ン洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと400メッシュ
のパミスー水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、よく
水で洗浄した。この板を、45℃の25%水酸化ナトリウム
水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行ない水洗後、更
に20%硝酸に20秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立
て表面のエッチング量は約3g/m2であった。次にこの板
を7%硫酸を電解液として電流密度15A/dm2で3g/m2の直
流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗乾燥した。次にこのア
ルミニウム板に次の感光液実施例1〜6及び比較例aを
塗布し、100℃2分間乾燥をしてポジ型感光性平版印刷
板1〜6及びaを得た。乾燥後の塗布量はすべて2.4〜
2.5g/m2であった。
Examples 1 to 6 and Comparative Example a An aluminum plate (material 1050) having a thickness of 0.3 mm was washed with trichlene to degrease it, and then the surface thereof was grained using a nylon brush and a 400-mesh Pumisu water suspension, and the surface was well watered. Washed with. This plate was immersed in a 25% sodium hydroxide aqueous solution at 45 ° C. for 9 seconds for etching, washed with water, and further immersed in 20% nitric acid for 20 seconds and washed with water. At this time, the etching amount of the grained surface was about 3 g / m 2 . Next, this plate was provided with a DC anodic oxide coating of 3 g / m 2 at a current density of 15 A / dm 2 using 7% sulfuric acid as an electrolytic solution, and then washed with water and dried. Next, the following photosensitive solutions Examples 1 to 6 and Comparative Example a were applied to this aluminum plate and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain positive type photosensitive lithographic printing plates 1 to 6 and a. The applied amount after drying is 2.4-
It was 2.5 g / m 2 .

注 米国特許第3,635,709号明細書実施例1に記載さ
れているもの 注 米国特許第4,123,279号明細書に記載されている
もの これらの感光性平版印刷版をそれぞれ1.5KWのメタルハ
ライド灯で70cmの距離から露光した後、DP−4(商品
名:富士写真フィルム(株)製)の8倍希釈液により、
25℃40秒間自動現像(800U:富士写真フィルム(株)製
自動現像機による)を行なった。この時の適性露光時間
は濃度差0.15のグレースケール(富士写真フィルム
(株)製)で5段が完全クリヤーになる点とし、これを
もって感光性印刷板の感度とした。
Note US Patent No. 3,635,709 described in Example 1 Note US Patent No. 4,123,279 described in each of these photosensitive lithographic printing plates from a distance of 70 cm with a 1.5 KW metal halide lamp. After exposure, with an 8 times dilution of DP-4 (trade name: Fuji Photo Film Co., Ltd.),
Automatic development (800 U: by Fuji Photo Film Co., Ltd. automatic developing machine) was performed at 25 ° C. for 40 seconds. The appropriate exposure time at this time was set to a point where 5 steps were completely clear in gray scale (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with a density difference of 0.15, and this was taken as the sensitivity of the photosensitive printing plate.

また、DP−4の8倍希釈液で25℃のバット現像にて30秒
現像におけるグレースケールベタ段数と5分現像におけ
るベタ段数の変化値(以下、現像許容性と称す。)を求
めた。
Further, the change value of the gray scale solid step number in 30 second development and the solid step number in 5 minute development (hereinafter referred to as development acceptability) was obtained by vat development at 25 ° C. with 8 times diluted solution of DP-4.

これらのポジ型感光性印刷版の感度(露光時間)と現像
許容性の結果を表1に示す。
Table 1 shows the results of the sensitivity (exposure time) and development acceptability of these positive photosensitive printing plates.

表1からわかるように非イオン界面活性剤を添加しなか
った比較例aに比べ、非イオン界面活性剤を添加した実
施例1〜6では、感度(適性露光時間)を損わず、現像
許容性を広げることができた。
As can be seen from Table 1, in comparison with Comparative Example a in which the nonionic surfactant was not added, in Examples 1 to 6 in which the nonionic surfactant was added, the sensitivity (appropriate exposure time) was not impaired, and development was allowed. I was able to expand my sex.

以上のようにして得られた印刷版をオフセット印刷機に
かけて印刷したところ画像良好な印刷物が多数枚得られ
た。
When the printing plate obtained as described above was printed using an offset printing machine, a large number of prints with good images were obtained.

実施例7〜12及び比較例b 実施例1〜6において感光液を次のものに変えた以外は
同様にして平版印刷版7〜12及び比較例bを作成した。
Examples 7 to 12 and Comparative Example b Lithographic printing plates 7 to 12 and Comparative Example b were prepared in the same manner as in Examples 1 to 6 except that the photosensitive solution was changed to the following.

表2からわかるように、比較例bに比べ非イオン界面活
性剤を添加した実施例7〜12では感度を損わず現像許容
性を広げることができた。
As can be seen from Table 2, in Examples 7 to 12 in which the nonionic surfactant was added, the development acceptability could be broadened without impairing the sensitivity, as compared with Comparative Example b.

実施例13〜18及び比較例c 上記組成の感光性塗布液を、電気化学的に粗面化され、
かつ陽極酸化されたアルミニウム板に塗布した。この時
の乾燥後の膜重量は、2.3g/m2であった。こうして得ら
れたポジ型感光性平版印刷版の最適露光量及び現像許容
性を表3に示すが、非イオン界面活性剤の添加により、
感度を損わず現像許容性を広げることができたことがわ
かる。
Examples 13-18 and Comparative Example c The photosensitive coating solution having the above composition is electrochemically roughened,
And applied to an anodized aluminum plate. The film weight after drying at this time was 2.3 g / m 2 . The optimum exposure amount and the development allowance of the positive type photosensitive lithographic printing plate thus obtained are shown in Table 3. By adding a nonionic surfactant,
It can be seen that the development tolerance could be expanded without impairing the sensitivity.

実施例19〜22及び比較例d〜f 実施例1〜6の感光液において非イオン界面活性剤を下
記表4のように変更して、感光性平版印刷版を得た。こ
れらの各々の感光性平版印刷版を1.5kwのメタルハライ
ド灯で露光した後、DP−4の8倍希釈液で25℃、30秒現
像した。この時の適性露光時間は濃度差0.15のグレース
ケールで5段が完全にクリアーになる点とし、これをも
って感度とした。またDP−4の6倍希釈液で現像し、実
施例1〜6と同様に現像許容性を求めた。表4に示され
るように、実施例19〜22では感度を劣化させずに現像許
容性を広げることができた。
Examples 19 to 22 and Comparative Examples d to f In the photosensitive solutions of Examples 1 to 6, the nonionic surfactant was changed as shown in Table 4 below to obtain photosensitive lithographic printing plates. Each of these photosensitive lithographic printing plates was exposed with a 1.5 kw metal halide lamp and then developed with an 8 times dilution of DP-4 at 25 ° C. for 30 seconds. The appropriate exposure time at this time was a point where 5 steps were completely clear on a gray scale with a density difference of 0.15, and this was taken as the sensitivity. Further, development was performed with a 6-fold diluted solution of DP-4, and the development tolerance was determined in the same manner as in Examples 1-6. As shown in Table 4, in Examples 19 to 22, the development tolerance could be expanded without deteriorating the sensitivity.

実施例23〜25及び比較例g〜i 実施例7〜12の感光液において非イオン界面活性剤を下
記表5のように変更して感光性平版印刷版を得た。
Examples 23 to 25 and Comparative Examples g to i In the photosensitive liquids of Examples 7 to 12, the nonionic surfactant was changed as shown in Table 5 below to obtain photosensitive lithographic printing plates.

これらの感光性平版印刷版を実施例19〜22と同様にして
評価した。表5に示されるように、実施例23〜25では感
度を損なわず、現像許容性を広げることができた。
These photosensitive lithographic printing plates were evaluated in the same manner as in Examples 19-22. As shown in Table 5, in Examples 23 to 25, the development acceptability could be expanded without impairing the sensitivity.

実施例26〜28及び比較例j〜l 実施例13〜18の感光液において非イオン界面活性剤を下
記表6のように変更して感光性平版印刷版を得た。
Examples 26 to 28 and Comparative Examples j to l In the photosensitive liquids of Examples 13 to 18, the nonionic surfactant was changed as shown in Table 6 below to obtain photosensitive lithographic printing plates.

これらの感光性平版印刷版を実施例19〜22と同様にして
評価した。表6に示されるように、実施例26〜28では感
度を損なわず、現像許容性を広げることができた。
These photosensitive lithographic printing plates were evaluated in the same manner as in Examples 19-22. As shown in Table 6, in Examples 26 to 28, the development acceptability could be expanded without impairing the sensitivity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 博 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−7837(JP,A) 特開 昭57−40249(JP,A) 特開 昭60−208749(JP,A) 特開 昭60−74621(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Matsumoto 4000 Kawajiri, Yoshida-cho, Hara-gun, Shizuoka Prefecture Fuji Shashin Film Co., Ltd. (56) Reference JP 61-7837 (JP, A) JP 57 -40249 (JP, A) JP-A-60-208749 (JP, A) JP-A-60-74621 (JP, A)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上にo−キノンジアジド化合物を含
むポジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性平版印
刷版であって、該ポジ型感光性組成物が非イオン界面活
性剤を含有し、該非イオン界面活性剤がポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂
肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ペン
タエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及
びこれらの2種以上の混合物からなる群から選ばれたも
のであることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
1. A positive photosensitive lithographic printing plate comprising a support and a positive photosensitive composition containing an o-quinonediazide compound, wherein the positive photosensitive composition contains a nonionic surfactant. The nonionic surfactant contains polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, It is selected from the group consisting of fatty acid monoglyceride, sorbitan fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and a mixture of two or more thereof. The positive photosensitive lithographic printing plate to.
【請求項2】非イオン界面活性剤が感光性組成物の総重
量に基づいて0.1〜20重量%であることを特徴とする特
許請求の範囲第(1)項記載のポジ型感光性平版印刷
版。
2. The positive photosensitive lithographic printing according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the photosensitive composition. Edition.
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