JPH0725850B2 - Method for producing fluorine-containing copolymer - Google Patents
Method for producing fluorine-containing copolymerInfo
- Publication number
- JPH0725850B2 JPH0725850B2 JP5160387A JP5160387A JPH0725850B2 JP H0725850 B2 JPH0725850 B2 JP H0725850B2 JP 5160387 A JP5160387 A JP 5160387A JP 5160387 A JP5160387 A JP 5160387A JP H0725850 B2 JPH0725850 B2 JP H0725850B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl ether
- fluorine
- mol
- copolymer
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含フッ素共重合体の製造方法に関する。更に
詳しくは、耐候性、耐薬品性などにすぐれているばかり
ではなく、防汚性を有し、透明塗膜を形成し得る含フッ
素共重合体の製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a fluorine-containing copolymer. More specifically, it relates to a method for producing a fluorine-containing copolymer which has not only excellent weather resistance and chemical resistance but also has antifouling property and can form a transparent coating film.
含フッ素共重合体は、一般に耐候性、耐薬品性などにす
ぐれていることが知られているが、その一方でフッ素含
有率の高い共重合体は、溶剤可溶性に乏しいこともまた
よく知られている。Fluorine-containing copolymers are generally known to have excellent weather resistance and chemical resistance, but on the other hand, it is also well known that copolymers having a high fluorine content have poor solvent solubility. ing.
この溶剤可溶性を改良するものとして、含フッ素オレフ
ィンとアルキルビニルエーテルなどを共重合する方法が
知られており、例えば米国特許第2,834,767号明細書に
はテトラフルオロエチレンとエチルビニルエーテルまた
は2-クロルエチルビニルエーテルなどの共重合例が記載
されており、それによって弾性状共重合体が得られたと
の記載がある。溶剤可溶化の主要目的の一つに塗膜形成
が挙げられるが、上記弾性状共重合体に関しては透明性
についての記載がなく、実際にこのような組成では白
く、不透明な塗膜しか得られない。As a method for improving this solvent solubility, a method of copolymerizing a fluorine-containing olefin and an alkyl vinyl ether is known. For example, U.S. Pat.No. 2,834,767 describes tetrafluoroethylene and ethyl vinyl ether or 2-chloroethyl vinyl ether. Is described, and it is stated that an elastic copolymer was obtained thereby. One of the main purposes of solvent solubilization is film formation, but there is no description of transparency regarding the above elastic copolymer, and in fact, such a composition gives only a white and opaque film. Absent.
本発明者らは先に、従来公知の含フッ素共重合体よりも
耐候性、耐薬品性を一層向上させ、更に可撓性を有しか
つ透明塗膜を形成し得る含フッ素共重合体を求めて種々
検討した結果、含フッ素オレフィン、2-クロルエチルビ
ニルエーテルおよびアルキルビニルエーテルに更に官能
性基含有単量体を組合せて共重合させることにより、上
記目的を有効い達成することができた（特開昭63-83108
号公報）。The present inventors previously found a fluorine-containing copolymer capable of forming a transparent coating film with further improved weather resistance and chemical resistance as compared with conventionally known fluorine-containing copolymers. As a result of various investigations conducted, it was possible to effectively achieve the above object by copolymerizing a fluorine-containing olefin, 2-chloroethyl vinyl ether and alkyl vinyl ether with a monomer having a functional group. Kaisho 63-83108
Issue).
これらの各単量体を共重合させて得られた含フッ素共重
合体は、所期の目的は達成されたものの、若干防汚性の
点に問題がみられた。The fluorine-containing copolymer obtained by copolymerizing each of these monomers achieved the intended purpose, but had some problems in terms of antifouling property.
そこで、透明性の点ばかりではなく、防汚性の点でも問
題のない含フッ素共重合体を得るべく更に検討を重ねた
結果、2-クロルエチルビニルエーテルに代えて（フルオ
ロ）アルキルパーフルオロビニルエーテルを共重合させ
ることにより、かかる問題点も同時に解消し得ることを
見出した。Therefore, as a result of further studies in order to obtain a fluorine-containing copolymer having not only a problem in terms of transparency but also an antifouling property, (fluoro) alkyl perfluorovinyl ether was used instead of 2-chloroethyl vinyl ether. It was found that such problems can be solved at the same time by copolymerization.
従って、本発明は含フッ素共重合体の製造方法に係り、
含フッ素共重合体の製造は、（ａ）含フッ素オレフィン
約20〜70モル％、（ｂ）アルキルパーフルオロビニルエ
ーテルまたはフルオロアルキルバーフルオロビニルエー
テル約５〜40モル％、（ｃ）アルキルビニルエーテル約
10〜40モル％および（ｄ）官能性基含有単量体約１〜15
モル％を重合開始剤の存在下に共重合させることによっ
て行なわれる。Therefore, the present invention relates to a method for producing a fluorocopolymer,
The fluorine-containing copolymer is produced by (a) about 20 to 70 mol% of a fluorinated olefin, (b) about 5 to 40 mol% of an alkyl perfluorovinyl ether or fluoroalkyl perfluorovinyl ether, and (c) about an alkyl vinyl ether.
10 to 40 mol% and (d) functional group-containing monomer about 1 to 15
It is carried out by copolymerizing mol% in the presence of a polymerization initiator.
（ａ）成分の含フッ素オレフィンとしては、好ましくは
テトラフルオロエチレン、クロルトルフルオロエチレン
またはフッ化ビニリデンが用いられるが、この他にヘキ
サフルオロプロペン、ヘキサフルオロイソブテンなども
用いることができる。As the fluorine-containing olefin as the component (a), tetrafluoroethylene, chlorotolufluoroethylene or vinylidene fluoride is preferably used, but hexafluoropropene, hexafluoroisobutene and the like can also be used.
（ｂ）成分のアルキルパーフルオロビニルエーテルまた
はフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルは、一
般式 CF2＝CFOR で示され、Ｒは炭素数１〜８の鎖状または環状のアルキ
ル基またはかかる鎖状アルキル基の水素原子の一部また
は全部がフッ素原子で置換されたフルオロアルキル基、
例えばCF3CH2、CF3CF2CH2CH2、H(CF2CF2)1〜3CH2、CF3C
F2CH2などの基である。The alkyl perfluorovinyl ether or fluoroalkyl perfluorovinyl ether as the component (b) is represented by the general formula CF 2 ═CFOR, and R is a chain or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or hydrogen of such chain alkyl group. A fluoroalkyl group in which some or all of the atoms are replaced by fluorine atoms,
For example CF 3 CH 2 , CF 3 CF 2 CH 2 CH 2 , H (CF 2 CF 2 ) 1 to 3 CH 2 , CF 3 C
It is a group such as F 2 CH 2 .
（ｃ）成分のアルキルビニルエーテルとしては、エチル
ビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテル、n-ヘキシルビニルエーテル、2-クロル
エチルビニルエーテルなどが一般的に用いられるが、こ
の他第３ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニル
エーテル、4-第３ブチルシクロヘキシルビニルエーテル
なども用いられ、更にアルキル基がフッ素置換されたフ
ルオロアルキルビニルエーテルなども用いることができ
る。As the alkyl vinyl ether as the component (c), ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether and the like are generally used, but also tert-butyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, 4-tert-Butylcyclohexyl vinyl ether or the like can be used, and further, a fluoroalkyl vinyl ether in which an alkyl group is fluorine-substituted can be used.
（ｄ）成分の官能性基含有単量体としては、官能性基と
してヒドロキシル基、エポキシ基またはトリアルコキシ
シリル基を有する2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、
3-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、アリルアルコール、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート、グリシジルビニルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、ビニルトリメトキシシラン、ア
リルトリメトキシシラン、3-（トリメトキシシリル）‐
プロピル（メタ）アクリレートなどが用いられる。As the functional group-containing monomer of the component (d), 2-hydroxyethyl vinyl ether having a hydroxyl group, an epoxy group or a trialkoxysilyl group as a functional group,
3-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl vinyl ether, allyl glycidyl ether, vinyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, 3- (trimethoxysilyl)-
Propyl (meth) acrylate or the like is used.
以上の各成分は、（ａ）成分が約20〜70モル％、（ｂ）
成分が約５〜40モル％、好ましくは約５〜30モル％、
（ｃ）成分が約10〜40モル％、また（ｄ）成分が約１〜
15モル％の割合で共重合反応に供せられる。About 20 to 70 mol% of (a) component, (b)
About 5-40 mol%, preferably about 5-30 mol%,
About 10 to 40 mol% of the component (c) and about 1 to about the component (d).
It is subjected to a copolymerization reaction at a rate of 15 mol%.
（ａ）成分がこれ以下の割合で用いられると、耐候性や
耐薬品性の点で好ましくないばかりではなく、重合率が
上がらないという製造面での不都合を生ずる。一方、こ
れ以上の割合で用いられると、製造面での不都合ばかり
ではなく、得られる共重合体が溶剤可溶化目的を達成し
得ないようになる。（ｂ）成分に関しては、これ以下の
割合で用いられると塗膜の硬度や防汚性が低下するよう
になり、一方これより多く用いられると塗膜の透明性、
可撓性が低下するようになる。（ｃ）成分の場合には、
（ｂ）成分とは逆に、これ以上の割合で用いられると塗
膜の透明度が低下し、これより少なく用いられると塗膜
の伸びが低下するようになる。また、（ｄ）成分に関し
ては、共重合体の硬化塗膜を形成させるのに必要な硬化
部位の導入のために、このような割合が用いられる。When the component (a) is used in a proportion less than this, not only is it unfavorable in terms of weather resistance and chemical resistance, but also the production rate is not increased, which is a disadvantage in manufacturing. On the other hand, if it is used in a proportion higher than this, not only inconvenience in terms of production but also in the obtained copolymer, the solvent solubilization purpose cannot be achieved. Regarding the component (b), if it is used in a ratio less than this, the hardness and antifouling property of the coating film will decrease, while if it is used more than this, the transparency of the coating film,
Flexibility is reduced. In the case of component (c),
Contrary to the component (b), if it is used in a proportion higher than this, the transparency of the coating film is lowered, and if it is used in a lower proportion, the elongation of the coating film is lowered. Further, with respect to the component (d), such a ratio is used in order to introduce a cured site necessary for forming a cured coating film of the copolymer.
以上の各成分以外に、この共重合体に求められている特
性を損わせない範囲内で他の単量体、例えばパーフルオ
ロアルキルパーフルオロビニルエーテル、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸ジエステル、マレイン酸モノエステル、アクリル
酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、酢酸アリル、酪酸ビニ
ルなどを共重合させることもできる。Other than the above components, other monomers within a range that does not impair the properties required for this copolymer, for example, perfluoroalkyl perfluorovinyl ether, ethylene, propylene, isobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, Acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleic acid diester, maleic acid monoester, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, allyl acetate, vinyl butyrate and the like can be copolymerized.
共重合反応は、一般に用いられている重合開始剤の存在
下において、溶液重合、けん濁重合、乳化重合など任意
の重合方式によって行なうことができる。The copolymerization reaction can be carried out in the presence of a commonly used polymerization initiator by any polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization.
その際、含フッ素オレフィンとしてフッ化ビニリデンを
用いた場合には、共重合反応は重合と分解とが競争する
反応となり、重合系が反応の進行と共に酸性となるため
ビニルエーテル類が変質し、重合を阻害するようになる
ので、受酸剤をそこに存在させながら反応を行なうこと
が好ましい。受酸剤としては、例えばナトリウム、カリ
ウム、セシウム、ルビジウム、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、銅、鉄などの酸化物、水酸化物、炭酸
塩、炭酸水素塩、カルボン酸塩などが、一般に全共単量
体に対して約0.1〜１％程度用いられる。At that time, when vinylidene fluoride is used as the fluorinated olefin, the copolymerization reaction becomes a reaction in which polymerization and decomposition compete with each other, and the vinyl ethers are deteriorated because the polymerization system becomes acidic as the reaction progresses, and Since it causes inhibition, it is preferable to carry out the reaction while allowing the acid acceptor to exist therein. Examples of the acid acceptor include oxides, hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates, and carboxylates of sodium, potassium, cesium, rubidium, magnesium, calcium, barium, copper, iron, etc. It is used in an amount of about 0.1 to 1% with respect to the monomer.
得られた共重合体は、共重合体中に硬化部位として導入
されたヒドロキシル基、エポキシ基またはトリアルコキ
シシリル基の官能性基を利用し、硬化剤を用いて約０〜
200℃で硬化させ、架橋構造を有する塗膜を形成させる
ことができる。硬化剤としては、官能性基がヒドロシル
基の場合ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどのポリイソシアネート類、ブチル
化またはメチル化メラミン樹脂、ブチル化またはメチル
化尿素樹脂などが用いられ、官能性基がエポキシ基の場
合には各種アミン類、多官能性エポキシ化合物などが用
いられる。The obtained copolymer utilizes a functional group such as a hydroxyl group, an epoxy group or a trialkoxysilyl group introduced as a curing site in the copolymer, and a curing agent is used to obtain about 0 to 0.
It can be cured at 200 ° C. to form a coating film having a crosslinked structure. As the curing agent, when the functional group is a hydrosil group, hexamethylene diisocyanate, polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, butylated or methylated melamine resin, butylated or methylated urea resin, etc. are used, and the functional group is epoxy. In the case of the group, various amines, polyfunctional epoxy compounds and the like are used.
塗膜の形成に際しては、本発明に係る共重合体が溶剤可
溶性であるという性質を利用し、キシレン、トルエンな
どの芳香族炭化水素類、n-ブタノールなどのアルコール
類、酢酸ブチルなどのエステル類、メチルイソブチルケ
トンなどのケトン類、エチルセロソルブなどのグリコー
ルエーテル類、市販のシンナー類などの溶液型塗料とし
て調製した上で用いることができる。In forming a coating film, the copolymer according to the present invention utilizes the property of being soluble in a solvent, xylene, aromatic hydrocarbons such as toluene, alcohols such as n-butanol, and esters such as butyl acetate. , A solution type paint such as ketones such as methyl isobutyl ketone, glycol ethers such as ethyl cellosolve, and commercially available thinners can be used.
本発明方法によって得られる共重合体は、含フッ素オレ
フィンとして好ましくはテトラフルオロエチレン、クロ
ルトリフルオロエチレンまたはフッ化ビニリデンを用い
ることにより、共重合体中のフッ素含有量を高め、それ
によって耐候性や耐薬品性を更に向上させ、それにアル
キルビニルエーテルを共重合させるだけでは透明性が損
われるようになるが、そこに（フルオロ）アルキルパー
フルオロビニルエーテルを更に共重合させることによ
り、耐候性、耐薬品性などのすぐれた特性を実質的に失
なうことなく塗膜硬度を上昇させ、それにより防汚性を
有しかつ透明性が高い溶剤可溶性の共重合体を得ること
を可能とし、更に共重合体中に導入した硬化部位を利用
して架橋硬化させることにより、塗膜の接着性、耐溶剤
性などを改善させる。The copolymer obtained by the method of the present invention preferably uses tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene or vinylidene fluoride as the fluorinated olefin to increase the fluorine content in the copolymer, thereby improving the weather resistance and Transparency will be impaired only by further improving the chemical resistance and copolymerizing it with an alkyl vinyl ether, but by further copolymerizing a (fluoro) alkyl perfluoro vinyl ether therewith, weather resistance and chemical resistance will be improved. The hardness of the coating film can be increased without substantially losing the excellent properties such as the above, thereby making it possible to obtain a solvent-soluble copolymer having antifouling property and high transparency. Improves the adhesion and solvent resistance of the coating film by cross-linking and curing using the curing site introduced in the coalescence.
このように、本発明に係る共重合体は、溶剤可溶性であ
るため溶液型塗料として種々の形状、形態の基材に適用
することができ、しかもそこに形成される塗膜は高い透
明性を有しており、また高い表面硬度故に防汚性を示す
塗膜を形成させる。As described above, the copolymer according to the present invention is soluble in a solvent and thus can be applied as a solution type coating material to various shapes of base materials, and the coating film formed thereon has high transparency. It forms a coating film which has antifouling property due to its high surface hardness.
次に、実施例について本発明を説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.
実施例１ 容量200mlのステンレス鋼製攪拌機付きオートクレーブ
に、次の各成分を仕込み、 シクロヘキシルパーフルオロビニルエーテル 18.0g（20
モル％） エチルビニルエーテル 7.2g（20モル％） 4-ヒドロシブチルビニルエーテル 5.8g（10モル％） メチルイソブチルケトン 100ml アゾビスイソブチロニトリル 0.1g 液体窒素により固化、脱気した後、テトラフルオロエチ
レン25g（50モル％）を導入し、オートクレーブの内温
が65℃に達する迄徐々に昇温した。その後８時間攪拌下
に反応を続け、圧力がゲージ上殆んど０に低下した時点
でオートクレーブを水冷し、反応を停止した。Example 1 A stainless steel autoclave with a stirrer having a capacity of 200 ml was charged with the following components, and cyclohexyl perfluorovinyl ether 18.0 g (20
Ethyl vinyl ether 7.2g (20mol%) 4-Hydroxybutyl vinyl ether 5.8g (10mol%) Methyl isobutyl ketone 100ml Azobisisobutyronitrile 0.1g Tetrafluoroethylene after solidification and degassing with liquid nitrogen 25 g (50 mol%) was introduced, and the internal temperature of the autoclave was gradually raised until it reached 65 ° C. After that, the reaction was continued under stirring for 8 hours, and when the pressure dropped to almost 0 on the gauge, the autoclave was water-cooled to stop the reaction.
無色透明のやや粘稠な溶液が得られ、この溶液をメタノ
ール中に投入し、攪拌すると、白色の重合体が沈殿し
た。乾燥すると白色弾性状の重合体が51.5g得られ、こ
れは92％の収率に相当する。A colorless transparent slightly viscous solution was obtained, and this solution was put into methanol and stirred to precipitate a white polymer. Upon drying, 51.5 g of a white elastic polymer was obtained, which corresponds to a yield of 92%.
得られた共重合体10gをキシレン10gおよびメチルイソブ
チルケトン10gの混合溶液に溶解し、これに硬化剤（日
本ポリウレタン製品コロネートEH）2gを加え、７×15cm
のアルミニウム板にアプリケーターを用いて塗布した。
このアルミニウム板を、80℃のオーブン中で４時間加熱
硬化させると、透明な塗膜が形成された。この塗膜は、
鉛筆硬度Ｆ（傷付き）、4H（剥がれ）、Ｔ折曲げ1T、ゴ
バン目試験100/100、トルエン希釈性（キシレン／メチ
ルイソブチルケトンの等量混合物の33.3％共重合体溶液
を調製し、この溶液を５倍量のトルエンで希釈して白濁
しないか否か）OK、防汚性（硬化塗膜に青マジックイン
キを塗り、２時間後ベンジンで拭きとったとき完全に拭
きとれるか否か）OKであった。10 g of the obtained copolymer was dissolved in a mixed solution of 10 g of xylene and 10 g of methyl isobutyl ketone, and 2 g of a curing agent (Nippon Polyurethane Product Coronate EH) was added to the solution to give a mixture of 7 × 15 cm.
Was applied to the aluminum plate of No. 1 using an applicator.
When this aluminum plate was heated and cured in an oven at 80 ° C. for 4 hours, a transparent coating film was formed. This coating is
A 33.3% copolymer solution of pencil hardness F (scratched), 4H (peeling), T-bending 1T, goggle test 100/100, toluene dilutability (equal amount mixture of xylene / methyl isobutyl ketone) was prepared. Diluting the solution with 5 times the amount of toluene to see if it becomes cloudy) OK, antifouling property (whether it is completely wiped off when blue magic ink is applied to the cured coating and wiped off with benzine after 2 hours) It was OK.
実施例２〜７、比較例 以下の各単量体を用いて共重合体反応を行ない、得られ
た共重合体を用いて、実施例１と同様に各種の観察およ
び測定を行なった。得られた結果は、単量体の仕込み量
と共に、後記表１に示される。Examples 2 to 7 and Comparative Example A copolymer reaction was carried out using the following monomers, and various observations and measurements were carried out in the same manner as in Example 1 using the resulting copolymer. The obtained results are shown in Table 1 below together with the charged amount of the monomer.
なお、実施例５では硬化促進剤としてセチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド0.1gが硬化剤の代りに用
いられ、また実施例６では硬化剤が用いられなかった。In Example 5, 0.1 g of cetyldimethylbenzylammonium chloride was used as a curing accelerator instead of the curing agent, and in Example 6, the curing agent was not used.
（単量体略号） TFE :テトラフルオロエチレン CTFE :クロルトルフルオロエチレン HFiB :ヘキサフルオロイソブテン CHFVE:シクロヘキシルパーフルオロビニルエーテル FPFVE:2,2,3,3-テトラフルオロプロピルパーフルオロビ
ニルエーテル EVE :エチルビニルエーテル iBVE :イソブチルビニルエーテル CEVE :2-クロルエチルビニルエーテル HBVE :4-ヒドロキシブチルビニルエーテル GVE :グリシジルビニルエーテル VTMS :ビニルトリメトキシシラン （共通する測定結果） Ｔ折曲げ試験:1T ゴバン目試験:100/100 防汚性：比較例以外はすべてOK トルエン希釈性:OK 実施例８〜12 含フッ素オレフィンとしてフッ化ビニリデンが単独であ
るいは組合されて用いられ、実施例１と同様の共重合反
応および加熱硬化が行われた。なお、共重合反応の際に
は、全共単量体10g当り約0.1gの炭酸カルシウムがいず
れも添加された。得られた結果は、単量体の仕込量と共
に、下記表２に示される。(Monomer abbreviation) TFE: Tetrafluoroethylene CTFE: Chlortolufluoroethylene HFiB: Hexafluoroisobutene CHFVE: Cyclohexyl perfluorovinyl ether FPFVE: 2,2,3,3-Tetrafluoropropyl perfluorovinyl ether EVE: Ethyl vinyl ether iBVE: Isobutyl vinyl ether CEVE: 2-Chloroethyl vinyl ether HBVE: 4-Hydroxybutyl vinyl ether GVE: Glycidyl vinyl ether VTMS: Vinyltrimethoxysilane (Common measurement results) T-bending test: 1T Goggle test: 100/100 Antifouling property: All except the comparative example OK Toluene dilutability: OK Examples 8 to 12 Vinylidene fluoride alone or as a fluorine-containing olefin. Used in combination, the same copolymerization reaction and heat curing as in Example 1 were performed. During the copolymerization reaction, about 0.1 g of calcium carbonate was added per 10 g of all the comonomers. The obtained results are shown in Table 2 below together with the charged amount of the monomer.
（単量体略号） VDF :フッ化ビニリデン FPVE:パーフルオロ（プロピルビニルエーテル） （共通する測定結果） Ｔ折曲げ試験:1T ゴバン目試験:100/100 防汚性:OK トルエン希釈性:OK(Monomer abbreviation) VDF: Vinylidene fluoride FPVE: Perfluoro (propyl vinyl ether) (Common measurement results) T-bending test: 1T Goggle test: 100/100 Antifouling property: OK Toluene dilutability: OK
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−28206（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−191613（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−83108（ＪＰ，Ａ)Continuation of front page (56) Reference JP-A-2-28206 (JP, A) JP-A-2-191613 (JP, A) JP-A-63-83108 (JP, A)
Claims (2)
（ｂ）アルキルパーフルオロビニルエーテルまたはフル
オロアルキルパーフルオロビニルエーテル５〜40モル
％、（ｃ）アルキルビニルエーテル10〜40モル％および
（ｄ）ヒドロキシル基、エポキシ基またはトリアルコキ
シシリル基含有単量体１〜15モル％を重合開始剤の存在
下に共重合させることを特徴とする含フッ素共重合体の
製造方法。1. A fluorine-containing olefin (a) 20 to 70 mol%,
(B) 5 to 40 mol% of alkyl perfluorovinyl ether or fluoroalkyl perfluorovinyl ether, 10 to 40 mol% of (c) alkyl vinyl ether, and (d) monomers 1 to 15 containing hydroxyl group, epoxy group or trialkoxysilyl group. A method for producing a fluorine-containing copolymer, which comprises copolymerizing mol% in the presence of a polymerization initiator.
ロルトリフルオロエチレンまたはフッ化ビニリデンであ
る特許請求の範囲第１項記載の含フッ素共重合体の製造
方法。2. The method for producing a fluorine-containing copolymer according to claim 1, wherein the component (a) is tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene or vinylidene fluoride.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5160387A JPH0725850B2 (en) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | Method for producing fluorine-containing copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5160387A JPH0725850B2 (en) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | Method for producing fluorine-containing copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218715A JPS63218715A (en) | 1988-09-12 |
| JPH0725850B2 true JPH0725850B2 (en) | 1995-03-22 |
Family
ID=12891474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5160387A Expired - Lifetime JPH0725850B2 (en) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | Method for producing fluorine-containing copolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725850B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102782015A (en) * | 2009-12-08 | 2012-11-14 | 纳幕尔杜邦公司 | Process for preparation of fluorosilicon polymer |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929692A (en) * | 1989-01-11 | 1990-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Crosslinked copolymers and ophthalmic devices made from vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments and minor amounts of vinylic comonomers |
| US5208305A (en) * | 1992-04-17 | 1993-05-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof |
| JP3467499B2 (en) * | 1995-06-29 | 2003-11-17 | 呉羽化学工業株式会社 | Epoxy group-containing vinylidene fluoride copolymer, resin composition containing the same, electrode structure, and secondary battery |
| US5874523A (en) * | 1996-11-25 | 1999-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated perfluoroelastomer composition having improved processability |
| DE69628465T2 (en) * | 1996-11-25 | 2004-04-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | PERFLUORELASTOMIC COMPOSITION WITH IMPROVED PROCESSABILITY |
| US5936060A (en) * | 1996-11-25 | 1999-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having improved processability |
| US6114452A (en) * | 1996-11-25 | 2000-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having excellent heat stability |
-
1987
- 1987-03-06 JP JP5160387A patent/JPH0725850B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102782015A (en) * | 2009-12-08 | 2012-11-14 | 纳幕尔杜邦公司 | Process for preparation of fluorosilicon polymer |
| CN102782015B (en) * | 2009-12-08 | 2015-08-19 | 纳幕尔杜邦公司 | For the preparation of the method for silicon-fluorine polymer thing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63218715A (en) | 1988-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6359089B2 (en) | Fluorovinyl ether cure site monomers and fluoroelastomer copolymer compositions thereof | |
| US5260393A (en) | Vinylidene fluoride based fluoroelastomeric copolymers modified with perfluoroalkylvinylether | |
| JPH0725850B2 (en) | Method for producing fluorine-containing copolymer | |
| US4151340A (en) | Process for producing fluorocopolymer | |
| US6610790B2 (en) | Fluoroelastomer composition having excellent processability | |
| JP3028964B2 (en) | Method for producing high-strength and elongate ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer | |
| JPH06128334A (en) | Fluoroelastomer copolymer based on vilylidene fluoride modified with perfluoroalkyl vinyl ether | |
| JP3131985B2 (en) | Fluorine-containing copolymer and coating composition containing the polymer | |
| JP3097093B2 (en) | Fluorine-containing copolymer and curing composition using the same | |
| EP0570762B1 (en) | Fluoroelastomeric and fluoroplastomeric copolymers having a high resistance to bases | |
| JP2712584B2 (en) | Fluorine-containing copolymer and coating composition | |
| JPH07121974B2 (en) | Method for producing fluorine-containing copolymer | |
| JP2964561B2 (en) | Composition for paint | |
| JPH08157537A (en) | Carboxylated fluorocopolymer and its production | |
| JPH0216325B2 (en) | ||
| JP2594713B2 (en) | Fluorine-containing copolymer for paint | |
| JP2730608B2 (en) | Manufacturing method of paint resin | |
| JPH07121973B2 (en) | Method for producing fluorine-containing copolymer | |
| WO2001081285A2 (en) | Fluorovinyl ethers and copolymer compositions thereof | |
| JP5136535B2 (en) | Carboxyl group-containing fluorine-containing copolymer | |
| JPH0319246B2 (en) | ||
| JPH072819B2 (en) | Copolymer containing fluorovinyl ether | |
| JPH10204127A (en) | Fluorocopolymer | |
| JPH0723416B2 (en) | Fluoroolefin copolymer and method for producing the same | |
| JPH09157331A (en) | Fluorocopolymer and its preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |