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JPH07228776A - 成形材料用ポリアミド組成物 - Google Patents

成形材料用ポリアミド組成物

Info

Publication number
JPH07228776A
JPH07228776A JP2099994A JP2099994A JPH07228776A JP H07228776 A JPH07228776 A JP H07228776A JP 2099994 A JP2099994 A JP 2099994A JP 2099994 A JP2099994 A JP 2099994A JP H07228776 A JPH07228776 A JP H07228776A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide
acid
weight
parts
filler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2099994A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideaki Oka
秀明 岡
Tsugifumi Kashiwamura
次史 柏村
Shinichi Yokota
伸一 横田
Hiroshi Hayashibara
広 林原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Priority to JP2099994A priority Critical patent/JPH07228776A/ja
Publication of JPH07228776A publication Critical patent/JPH07228776A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 [A]ジカルボン酸成分の60〜100モル
%がテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、ジアミン
成分の60〜100モル%が1,9−ノナンジアミンで
あるジアミン成分とからなるポリアミド100重量部;
および[B]下記の群から選ばれる粉末状充填剤0.5
〜200重量部、または下記の群から選ばれる繊維状充
填剤0.5〜200重量部からなる成形材料用ポリアミ
ド組成物。粉末状充填剤:シリカ、シリカアルミナ、ア
ルミナ、タルク、グラファイト、二酸化チタン、二硫化
モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン 繊維状充填剤:全芳香族ポリアミド繊維、ガラス繊維、
カーボン繊維、硼素繊維 【効果】 耐熱性に優れると共に、力学強度、靱性、低
吸水性、耐薬品性、耐熱水性、軽量性、成形性などのい
ずれの性能にも優れており、産業資材、工業材料、家庭
用品などの成形材料として好適。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な成形材料用ポリ
アミド組成物に関する。詳しくは、優れた耐熱性を有す
ると共に、力学強度、靱性、耐衝撃性、低吸水性、耐薬
品性、耐熱水性、軽量性、成形性のいずれの性能にも優
れるポリアミドからなる成形材料用ポリアミド組成物に
関する。本発明の成形材料は、例えば、産業資材、工業
材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用するこ
とができる。
【0002】
【従来の技術】従来からナイロン6、ナイロン66など
に代表される結晶性ポリアミドは、その優れた特性と溶
融成形の容易さから、衣料用、産業資材用繊維、あるい
は汎用のエンジニアリングプラスチックとして広く用い
られているが、一方では、耐熱性不足、吸水による寸法
安定性不良などの問題点も指摘されている。特に近年の
表面実装技術(SMT)の発展に伴うリフローハンダ耐
熱性を必要とする電気・電子分野、あるいは年々耐熱性
への要求が高まる自動車のエンジンルーム部品などにお
いては、従来のポリアミドでの使用が困難となってきて
おり、より耐熱性、寸法安定性、機械特性、物理化学特
性に優れたポリアミドへの要求が高まっている。
【0003】このような世の中の要求に対し、テレフタ
ル酸と1,6−ヘキサンジアミンを主成分とする半芳香
族ポリアミドが種々提案され、一部は実用化されてい
る。しかしながら、テレフタル酸と1,6−ヘキサンジ
アミンからなるポリアミド(以下、PA6−Tと略称す
る)は、ポリマーの分解温度を超える370℃付近に融
点があるため、溶融重合、溶融成形が困難であり、実用
に耐えるものではない。そのため実際には、アジピン
酸、イソフタル酸などのジカルボン酸成分、あるいはナ
イロン6などの脂肪族ポリアミドを30〜40モル%共
重合することにより、実使用可能温度領域、すなわち2
80〜320℃程度にまで低融点化した組成で用いられ
ているのが現状である。このように多量の第3成分(場
合によっては第4成分)を共重合することは、確かにポ
リマーの低融点化には有効なものの、一方では結晶化速
度、到達結晶化度の低下を伴い、その結果、高温下での
剛性、耐薬品性、寸法安定性などの諸物性が低下するば
かりでなく、成形サイクルの延長に伴う生産性の低下を
も招く。また、吸水による寸法安定性などの諸物性の変
動に関しても、芳香族基の導入により、従来の脂肪族ポ
リアミドに比べれば多少改善されてはいるものの、実質
的な問題解決のレベルまでには達していない。このよう
な問題点は、樹脂に対してガラス粉、グラファイト粉、
ガラス繊維、炭素繊維などの充填剤を配合することによ
り改善できることが、特公昭64−11073号公報、
特開昭59−155426号公報などに記載されてい
る。このような対応により、確かに上記問題点はある程
度改善されるが、上記の問題点はいずれも樹脂の本質に
基づくものであり、依然、満足できるものであるとはい
えない。
【0004】特公昭64−11073号公報、特開昭6
2−36459号公報、特公平1−19809号公報、
特開平3−281532号公報などには、半芳香族ポリ
アミドのジアミン成分として、1,6−ヘキサンジアミ
ンの他に、より長鎖の直鎖脂肪族ジアミンが使用可能で
あることが言及されている。しかしながら、これらの先
行文献には、炭素数7以上のジアミンを使用することに
より、1,6−ヘキサンジアミンを使用した場合に比較
して、特に優れた性能が発現するとの示唆もない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】本発明の目的は、耐熱性に優れると共に、
力学強度、靱性、低吸水性、耐薬品性、耐熱水性、軽量
性、成形性のいずれの性能にも優れた成形材料用ポリア
ミド組成物を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、テレフタル酸と
1,9−ノナンジアミンを主成分とするポリアミドに対
し、特定量の粉末状充填剤あるいは特定量の繊維状充填
剤を配合した組成物において初めて、耐熱性、力学強
度、靱性、低吸水性、耐薬品性、耐熱水性、軽量性、成
形性のいずれの性能にも優れた成形材料用樹脂組成物を
得ることができることを見出だして本発明を完成した。
【0008】本発明によれば、上記の目的は、[A]ジ
カルボン酸成分の60〜100モル%がテレフタル酸で
あるジカルボン酸成分と、ジアミン成分の60〜100
モル%が1,9−ノナンジアミンであるジアミン成分と
からなり、濃硫酸中30℃で測定した極限粘度[η]が
0.4〜3.0dl/gであるポリアミド100重量
部;および[B]平均粒径が0.1mμ〜200μの範
囲にあり、かつ下記の群から選ばれる粉末状充填剤0.
5〜200重量部、または平均長が0.1〜200mm
の範囲にあり、かつ下記の群から選ばれる繊維状充填剤
0.5〜200重量部からなる成形材料用ポリアミド組
成物を提供することにより達成される。粉末状充填剤:
シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、タルク、グラファ
イト、二酸化チタン、二硫化モリブデン、ポリテトラフ
ルオロエチレン 繊維状充填剤:全芳香族ポリアミド繊維、ガラス繊維、
カーボン繊維、硼素繊維
【0009】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
に用いられるポリアミド[A]のジカルボン酸成分のう
ち、テレフタル酸成分が60モル%以上であり、好まし
くは75モル%以上、より好ましくは90モル%以上で
ある。テレフタル酸成分が60モル%未満の場合には、
得られるポリアミドの耐熱性、耐薬品性、耐熱水性など
の諸物性が低下するため好ましくない。
【0010】テレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸
成分としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、
トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、2,2−ジメチル
グルタル酸、3,3−ジエチルコハク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン
酸;1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;
イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,
7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,4−フェニレンジオキシジ酢酸、1,3
−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジ安息香
酸、4,4’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−
4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−4,
4’−ジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸、あるいはこれらの任意の
混合物を挙げることができる。これらのうち芳香族ジカ
ルボン酸が好ましく使用される。さらに、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン
酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもできる。
【0011】本発明に用いられるポリアミドのジアミン
成分としては、1,9−ノナンジアミン成分が60モル
%以上であり、好ましくは75モル%以上、より好まし
くは90モル%以上である。ジアミン成分の組成がこの
範囲であれば、得られるポリアミドの耐熱性、成形性、
低吸水性、軽量性、耐衝撃性の各性能に優れるので好ま
しい。
【0012】1,9−ノナンジアミン成分以外の他のジ
アミン成分としては、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキサンジ
アミン、1,8−オクタンジアミン、1,10−デカン
ジアミン、1,12−ドデカンジアミン、3−メチル−
1,5−ペンタンジアミン、2,2,4−トリメチル−
1,6−ヘキサンジアミン、2,4,4−トリメチル−
1,6−ヘキサンジアミン、2−メチル−1,8−オク
タンジアミン、5−メチル−1,9−ノナンジアミンな
どの脂肪族ジアミン;シクロヘキサンジアミン、メチル
シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンなどの脂
環式ジアミン;p−フェニレンジアミン、m−フェニレ
ンジアミン、キシレンジアミン、4,4’−ジアミノジ
フェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルなどの芳香
族ジアミン、あるいはこれらの任意の混合物を挙げるこ
とができる。なかでも2−メチル−1,8−オクタンジ
アミンが好ましい。
【0013】本発明の組成物の構成成分であるポリアミ
ドは、好ましくはその分子鎖の末端基の10%以上、よ
り好ましくは40%以上、さらに好ましくは70%以上
が、モノカルボン酸やモノアミンなど、ポリアミド末端
のアミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官
能性の化合物である末端封止剤により封止されているこ
とが望ましい。末端封止を行うことによって、溶融安定
性、耐熱水性などの性能がさらに優れた組成物を得るこ
とができる。
【0014】本発明の組成物の構成成分であるポリアミ
ドを製造する際に用いることができる末端封止剤の使用
量は、用いる末端封止剤の反応性、沸点、反応装置、反
応条件などによって変化するが、通常、ジカルボン酸と
ジアミンの総モル数に対して0.1〜15モル%の範囲
内で使用される。
【0015】本発明の組成物の構成成分であるポリアミ
ドは、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られて
いる任意の方法を用いて製造することができる。例え
ば、酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法あ
るいは界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とす
る溶融重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの方
法により重合可能である。以下に、ポリアミドの重合法
の一例を示す。
【0016】本発明者らの研究によれば、触媒および必
要に応じて末端封止剤を、最初にジアミンおよびジカル
ボン酸に一括して添加し、ナイロン塩を製造した後、い
ったん200〜250℃の温度において濃硫酸中30℃
における極限粘度[η]が0.10〜0.60dl/g
のプレポリマーとし、さらに固相重合するか、あるいは
溶融押出機を用いて重合を行うことにより、容易に本発
明のポリアミドを得ることができる。プレポリマーの極
限粘度[η]が0.10〜0.60dl/gの範囲内で
あると、後重合の段階においてカルボキシル基とアミノ
基のモルバランスのずれや重合速度の低下が少なく、さ
らに分子量分布の小さな、各種性能や成形性に優れたポ
リアミドが得られる。重合の最終段階を固相重合により
行う場合、減圧下または不活性ガス流通下に行うのが好
ましく、重合温度が200〜280℃の範囲内であれ
ば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル化を
有効に押さえることができるので好ましい。重合の最終
段階を溶融押出機により行う場合、重合温度が370℃
以下であるとポリアミドの分解がほとんどなく、劣化の
無いポリアミドが得られるので好ましい。
【0017】本発明に用いられるポリアミドの、濃硫酸
中30℃で測定した極限粘度[η]は0.4〜3.0d
l/gであり、好ましくは0.6〜2.0dl/g、よ
り好ましくは0.8〜1.8dl/gである。
【0018】上記ポリアミドを製造するに際して、前記
の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸またはその塩またはそのエステル、
具体的にはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナ
ジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、
タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモンなど
の金属塩やアンモニウム塩、エチルエステル、イソプロ
ピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イ
ソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエス
テル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどを添
加することができる。
【0019】本発明の成形材料用ポリアミド組成物は、
充填剤[B]として、ポリアミド100重量部に対し
0.5〜200重量部の粉末状充填剤、あるいは0.5
〜200重量部の繊維状充填剤を含有する。粉末状充填
剤としては、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、タル
ク、グラファイト、二酸化チタン、二硫化モリブデン、
ポリテトラフルオロエチレンが用いられる。これらのう
ちで特に好ましくは、グラファイト、二硫化モリブデ
ン、ポリテトラフルオロエチレンが用いられる。グラフ
ァイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレ
ンを使用すると、該組成物から得られる成形体の動摩擦
係数、テーバー磨耗、限界PV値などの耐磨耗性が向上
するので好ましい。かかる充填剤の平均粒径は通常0.
1mμ〜200μの範囲、とくに1mμ〜100μの範
囲にあると前述の耐磨耗性が著しく向上するので好まし
い。かかる充填剤の配合割合は該ポリアミド100重量
部に対して0.5〜200重量部の範囲にあることが必
要であり、好ましくは0.5〜100重量部の範囲、と
くに好ましくは0.5〜50重量部の範囲である。
【0020】繊維状充填剤としては、有機系の繊維ある
いは無機系のガラス繊維、カーボン繊維またはホウ素繊
維が用いられる。これらの繊維状充填剤のうち、有機系
の繊維状充填剤としては、ポリパラフェニレンテレフタ
ルアミド繊維、ポリアメタフェニレンテレフタルアミド
繊維、ポリパラフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリ
アメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ジアミノジフ
ェニルエーテルとテレフタル酸またはイソフタル酸から
の縮合物から得られる繊維などの全芳香族ポリアミド繊
維、あるいは、全芳香族液晶ポリエステル繊維などを使
用する。このような有機系繊維を使用すると、該組成物
から得られる成形体の機械特性、耐熱特性が向上するよ
うになるので好ましい。また、上記した無機系の繊維を
使用すると、該組成物から得られる成形体の機械特性、
耐熱特性、化学的物理的特性などが向上するので好まし
い。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の平均長は
5〜50mmの長い繊維、あるいは0.05〜5mmの
短い繊維を使用することができる。とくに、前記の平均
長が1〜10mmの範囲にあると、該組成物の良好な成
形性を保持することができ、かつ該組成物から得られる
成形体の耐熱性、機械的特性が向上するようになるので
好ましい。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の配
合割合は、該ポリアミド100重量部に対して0.5〜
200重量部の範囲にあることが必要であり、好ましく
は1〜180重量部の範囲、とくに好ましくは5〜15
0重量部の範囲である。これらの繊維状充填剤はクロス
状などに二次加工されていても良い。
【0021】前記粉末状あるいは繊維状の充填剤の配合
割合が該ポリアミド100重量部に対して200重量部
より多くなると、該組成物の成形性および該組成物から
得られる成形体の可とう性が著しく低下するようにな
る。
【0022】上記のような粉末状あるいは繊維状の充填
剤は単独で、あるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの充填剤はシランカップラーやチタンカップ
ラーなどで処理されていても良い。また、本発明の組成
物には、上記の粉末状あるいは繊維状の充填剤の他に本
発明の目的を損なわない範囲で、板状、クロス状などの
各種形態を有する他の充填剤が含まれていても良い。
【0023】本発明の成形材料用ポリアミド組成物は、
前記ポリアミド[A]および前記充填剤[B]を必須構
成成分とするものであり、該両構成成分のみから成る組
成物である場合もあるし、他の成分を含む場合もある。
本発明の成形材料用ポリアミド組成物に必要に応じて添
加される前記の構成成分以外の成分としては、従来から
公知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダード
アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオ系酸化防
止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止
剤、可塑剤、滑剤、結晶核剤、難燃剤あるいは他種ポリ
マーなどが挙げられる。
【0024】本発明の成形材料用ポリアミド組成物を調
製する方法としては、前記構成成分のポリアミドを溶融
状態に維持しながら、充填剤を配合する方法などを例示
することができる。
【0025】本発明の成形材料用ポリアミド組成物は通
常の溶融成形、たとえば圧縮成形、射出成形、または押
出成形などによって成形することができる。
【0026】以上のように、本発明の成形材料用ポリア
ミド組成物は、優れた耐熱性を有すると共に、力学強
度、靱性、耐衝撃性、低吸水性、耐薬品性、耐熱水性、
軽量性、成形性のいずれの性能にも優れ、エンジニアリ
ングプラスチックとして、産業資材、工業材料、家庭用
品などに好適に使用することができる。
【0027】
【実施例】以下、本発明の成形材料用ポリアミド組成物
を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに
より何ら制限されるものではない。なお、実施例中の末
端封止率、極限粘度、溶融粘度安定性、成形可能温度
幅、比重、引張り強度、引張り伸び、耐衝撃強度、高温
曲げ弾性率、平衡吸水率、耐熱水性、耐アルコール性は
以下の方法により測定した。
【0028】末端封止率:1H−NMR(500MH
z,重水素化トリフルオロ酢酸中、50℃で測定)を用
い、各末端基ごとの特性シグナルの積分値よりカルボキ
シル基末端、アミノ基末端および封止末端の数をそれぞ
れ測定し、下記の式(1)から末端封止率を求めた。測
定に用いた代表的なシグナルの化学シフト値を以下に示
す。 封止率(%)=[(A−B)÷A]×100 ………(1) 〔式中、Aは分子鎖末端基総数(これは通常、ポリアミ
ド分子の数の2倍に等しい)を表し、Bはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す〕
【0029】
【表1】
【0030】極限粘度[η]:濃硫酸中、30℃にて、
0.05,0.1,0.2,0.4g/dlの濃度の試
料の固有粘度(ηinh )を測定し、これを濃度0に外挿
した値を極限粘度[η]とした。 ηinh =[ln(t1/t0)]/c 〔式中、ηinh は固有粘度(dl/g)を表し、t0
溶媒の流下時間(秒)を表し、t1は試料溶液の流下時
間(秒)を表し、cは溶液中の試料の濃度(g/dl)
を表す。〕
【0031】溶融粘度安定性:ペレット状の組成物を減
圧下120℃で真空乾燥し、330℃および350℃に
おける組成物の溶融粘度(剪断速度1000s-1)をキ
ャピログラフ〔(株)東洋精機製,L/D=10〕を用
いて測定した。350℃での溶融粘度(poise)の
値を330℃での溶融粘度(poise)の値で割った
値を溶融粘度安定性の指標とした。
【0032】成形可能温度幅:溶融滞留時間を5分間、
金型温度を150℃として、温度条件を変えて射出成形
を行い、成形可能な下限温度と、分解による気泡が発生
し始める、成形可能な上限温度を測定した。
【0033】比重:密度勾配管を用いて測定した。
【0034】引張強度、引張伸び、耐衝撃強度:ポリア
ミドの融点より約20℃高い温度で射出成形した絶乾状
態の試料片を、以下の方法で測定した。
【0035】
【表2】
【0036】高温弾性率:ASTMD790に従い、1
27×14×6.4mmの射出成形試験片を用い、曲げ
弾性率を200℃で測定し、その値を高温曲げ弾性率と
した。
【0037】平衡吸水率:融点より20℃高い温度で熱
プレスし、150℃で5分間の冷却を行った、厚さ約2
00μmのフィルム(5cm×5cm)を、減圧下にて
120℃で5日間乾燥し、秤量した後、23℃の水中に
10日間浸漬し、秤量して、増量分の浸漬前の重量に対
する割合(%)として求めた。
【0038】耐熱水性:JIS1号ダンベル型射出成形
片を、耐圧オートクレーブ中で、120℃/2気圧/1
20hの条件でスチーム処理し、その試料を120℃で
120時間真空乾燥した。処理後のサンプルの引張強度
の処理前の値に対する保持率(%)を求めた。
【0039】参考例1 テレフタル酸を3239.6g(19.5モル)、1,
9−ノナンジアミン3165.8g(20.0モル)、
安息香酸122.1g(1.0モル)、次亜リン酸ナト
リウム一水和物6.5g(原料に対して0.1重量%)
および蒸留水6リットルを内容積20リットルのオート
クレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間撹
拌し、2時間かけて内部温度を210℃に昇温した。こ
の時、オートクレーブは22kg/cm2まで昇圧し
た。そのまま1時間反応を続けた後230℃に昇温し、
その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に
抜いて圧力を22kg/cm2に保ちながら反応させ
た。次に、30分かけて圧力を10kg/cm2まで下
げ、更に1時間反応させて、極限粘度[η]が0.25
dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減
圧下で12時間乾燥し、2mm以下の大きさまで粉砕し
た。これを230℃、0.1mmHg下にて、10時間
固相重合し、融点が317℃、極限粘度[η]が1.0
1dl/g、末端の封止率が90%である白色のポリア
ミドを得た。
【0040】参考例2 上記ポリアミドを減圧下120℃で24時間乾燥し、平
均長6mmのガラス繊維(PPG製PPG3540)と
ドライブレンドした。これを、1軸押出機(スクリュー
径40mm、L/D=28、シリンダー温度=320〜
350℃、回転数=60rpm)を用いて溶融混練し、
ペレット化した。
【0041】実施例1 参考例1で得たポリアミド(100重量部)とガラス繊
維(30重量部)を参考例2に記載した方法で配合した
組成物を、シリンダ温度340℃、金型温度100℃で
射出成形し、得られた成形品の各種物性値を測定した。
得られた結果を下記の表3に示す。
【0042】実施例2 参考例1において、テレフタル酸を3405.8g(2
0.5モル)とし、安息香酸を使用しなかったこと以外
は参考例1に記載した方法でポリアミドを重合した。次
に、得られたポリアミド(100重量部)とガラス繊維
(30重量部)を参考例2に記載した方法で配合した組
成物を、シリンダ温度340℃、金型温度100℃で射
出成形し、得られた成形品の各種物性値を測定した。得
られた結果を下記の表3に示す。
【0043】実施例3 参考例1において、テレフタル酸を3256.2g(1
9.6モル)、安息香酸を97.7g(0.8モル)使
用し、ジアミン成分として1,9−ノナンジアミンを2
849.2g(18.0モル)、2−メチル−1,8−
オクタンジアミンを316.58g(2.0モル)使用
した以外は参考例1に記載した方法でポリアミドを重合
した。次に、得られたポリアミド(100重量部)とガ
ラス繊維(30重量部)を参考例2に記載した方法で配
合した組成物を、シリンダ温度340℃、金型温度10
0℃で射出成形し、得られた成形品の各種物性値を測定
した。得られた結果を下記の表3に示す。
【0044】実施例4 参考例1において、テレフタル酸を3389.2g(2
0.4モル)、安息香酸を使用、ジア使用せず、ジアミ
ン成分として1,9−ノナンジアミンを2849.2g
(18.0モル)、2−メチル−1,8−オクタンジア
ミンを316.58g(2.0モル)使用した以外は参
考例1に記載した方法でポリアミドを重合した。次に、
得られたポリアミド(100重量部)とガラス繊維(3
0重量部)を参考例2に記載した方法で配合した組成物
を、シリンダ温度340℃、金型温度100℃で射出成
形し、得られた成形品の各種物性値を測定した。得られ
た結果を下記の表3に示す。
【0045】実施例5 実施例4で得たポリアミド(100重量部)とガラス繊
維(30重量部)およびがらすビーズ(3重量部)を参
考例2に記載した方法で配合した組成物を、シリンダ温
度340℃、金型温度100℃で射出成形し、得られた
成形品の各種物性値を測定した。得られた結果を下記の
表3に示す。
【0046】比較例1 参考例1において、テレフタル酸2325.9g(1
4.0モル)、イソフタル酸996.8g(6.0モ
ル)、1,6−ヘキサンジアミン2324.2g(2
0.0モル)、安息香酸24.43g(0.20モル)
とした以外は、参考例1に記載した方法でポリアミドを
重合した。次に、得られたポリアミド(100重量部)
とガラス繊維(30重量部)を参考例2に記載した方法
で配合した組成物を、シリンダ温度340℃、金型温度
100℃で射出成形し、得られた成形品の各種物性値を
測定した。得られた結果を下記の表3に示す。
【0047】
【表3】
【0048】
【発明の効果】本発明の成形材料用ポリアミド組成物
は、耐熱性に優れると共に、力学強度、靱性、低吸水
性、耐薬品性、耐熱水性、軽量性、成形性などのいずれ
の性能にも優れており、産業資材、工業材料、家庭用品
などの成形材料として好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林原 広 岡山県倉敷市酒津2045番地の1 株式会社 クラレ内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 [A]ジカルボン酸成分の60〜100
    モル%がテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、ジア
    ミン成分の60〜100モル%が1,9−ノナンジアミ
    ンであるジアミン成分とからなり、濃硫酸中30℃で測
    定した極限粘度[η]が0.4〜3.0dl/gである
    ポリアミド100重量部;および[B]平均粒径が0.
    1mμ〜200μの範囲にあり、かつ下記の群から選ば
    れる粉末状充填剤0.5〜200重量部、または平均長
    が0.1〜200mmの範囲にあり、かつ下記の群から
    選ばれる繊維状充填剤0.5〜200重量部からなる成
    形材料用ポリアミド組成物。 粉末状充填剤:シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、タ
    ルク、グラファイト、二酸化チタン、二硫化モリブデ
    ン、ポリテトラフルオロエチレン 繊維状充填剤:全芳香族ポリアミド繊維、ガラス繊維、
    カーボン繊維、硼素繊維
  2. 【請求項2】 ポリアミドの末端基の10%以上が封止
    されている、請求項1記載の成形材料用ポリアミド組成
    物。
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Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1091026A1 (en) * 1999-10-06 2001-04-11 Kuraray Co., Ltd. Electrically-conductive composite fiber
JP2004059638A (ja) * 2002-07-25 2004-02-26 Kuraray Co Ltd ポリアミド組成物
SG111114A1 (en) * 2002-06-21 2005-05-30 Kuraray Co Polyamide composition
WO2005056681A1 (ja) * 2003-12-09 2005-06-23 Mitsui Chemicals, Inc. 反射板用樹脂組成物および反射板
WO2006135840A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally conductive polyamide-based components used in light emitting diode reflector applications
WO2011030910A1 (ja) 2009-09-14 2011-03-17 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂組成物
CN102167967A (zh) * 2011-01-31 2011-08-31 甘肃中顺石化工程装备有限公司 半固体复合修复材料及其制备方法
EP2471868A1 (en) 2010-12-31 2012-07-04 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition
EP2471866A1 (en) 2010-12-28 2012-07-04 Cheil Industries Inc. Polyamide Resin Composition
EP2471867A1 (en) 2010-12-28 2012-07-04 Cheil Industries Inc. Polyamide Resin Composition
KR101233147B1 (ko) * 2010-12-09 2013-02-15 주식회사세라트랙 트래버스 가이드용 하이브리드 수지
US8426549B2 (en) 2005-04-15 2013-04-23 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition for reflector, and reflector
US8431636B2 (en) 2010-12-28 2013-04-30 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition
US8865807B2 (en) 2011-12-29 2014-10-21 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition having improved physical properties including thin-wall moldability
US8957146B2 (en) 2010-12-15 2015-02-17 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition with excellent reflectivity, heat resistance, and water resistance
US8957142B2 (en) 2013-02-01 2015-02-17 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition having excellent photostability and discoloration resistance
US9018296B2 (en) 2012-12-31 2015-04-28 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having excellent surface gloss, reflectance, anti-yellowing property and moldability
US9403980B2 (en) 2010-09-28 2016-08-02 Cheil Industries Inc. Polyamide composition having surface reflectance and heat resistance
US9840610B2 (en) 2014-09-30 2017-12-12 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article using the same
US10131785B2 (en) 2015-06-30 2018-11-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
CN109912968A (zh) * 2019-02-26 2019-06-21 西安西电电气研究院有限责任公司 纳米氧化铝协同玻璃纤维复合增强尼龙材料及其制备方法
US10508190B2 (en) 2014-12-17 2019-12-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US10822490B2 (en) 2013-12-30 2020-11-03 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance
CN114381113A (zh) * 2021-12-30 2022-04-22 昆山科运新型工程材料科技有限公司 一种自润滑高耐磨含氟高分子合金的制备方法

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1091026A1 (en) * 1999-10-06 2001-04-11 Kuraray Co., Ltd. Electrically-conductive composite fiber
SG111114A1 (en) * 2002-06-21 2005-05-30 Kuraray Co Polyamide composition
KR100926927B1 (ko) * 2002-06-21 2009-11-17 가부시키가이샤 구라레 폴리아미드 조성물
JP2004059638A (ja) * 2002-07-25 2004-02-26 Kuraray Co Ltd ポリアミド組成物
WO2005056681A1 (ja) * 2003-12-09 2005-06-23 Mitsui Chemicals, Inc. 反射板用樹脂組成物および反射板
US8426549B2 (en) 2005-04-15 2013-04-23 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition for reflector, and reflector
WO2006135840A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally conductive polyamide-based components used in light emitting diode reflector applications
WO2011030910A1 (ja) 2009-09-14 2011-03-17 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂組成物
US9403980B2 (en) 2010-09-28 2016-08-02 Cheil Industries Inc. Polyamide composition having surface reflectance and heat resistance
KR101233147B1 (ko) * 2010-12-09 2013-02-15 주식회사세라트랙 트래버스 가이드용 하이브리드 수지
US8957146B2 (en) 2010-12-15 2015-02-17 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition with excellent reflectivity, heat resistance, and water resistance
EP2471866A1 (en) 2010-12-28 2012-07-04 Cheil Industries Inc. Polyamide Resin Composition
EP2471867A1 (en) 2010-12-28 2012-07-04 Cheil Industries Inc. Polyamide Resin Composition
US8431636B2 (en) 2010-12-28 2013-04-30 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition
EP2471868A1 (en) 2010-12-31 2012-07-04 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition
CN102167967A (zh) * 2011-01-31 2011-08-31 甘肃中顺石化工程装备有限公司 半固体复合修复材料及其制备方法
US8865807B2 (en) 2011-12-29 2014-10-21 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition having improved physical properties including thin-wall moldability
US9018296B2 (en) 2012-12-31 2015-04-28 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having excellent surface gloss, reflectance, anti-yellowing property and moldability
US8957142B2 (en) 2013-02-01 2015-02-17 Cheil Industries Inc. Polyamide resin composition having excellent photostability and discoloration resistance
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
US10822490B2 (en) 2013-12-30 2020-11-03 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US11355683B2 (en) 2014-06-27 2022-06-07 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US9840610B2 (en) 2014-09-30 2017-12-12 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article using the same
US10508190B2 (en) 2014-12-17 2019-12-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom
US10538661B2 (en) 2015-06-30 2020-01-21 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
US10131785B2 (en) 2015-06-30 2018-11-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
CN109912968A (zh) * 2019-02-26 2019-06-21 西安西电电气研究院有限责任公司 纳米氧化铝协同玻璃纤维复合增强尼龙材料及其制备方法
CN109912968B (zh) * 2019-02-26 2021-09-28 西安西电电气研究院有限责任公司 纳米氧化铝协同玻璃纤维复合增强尼龙材料及其制备方法
CN114381113A (zh) * 2021-12-30 2022-04-22 昆山科运新型工程材料科技有限公司 一种自润滑高耐磨含氟高分子合金的制备方法

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